CN106554338B - 一种糠酸制备2,5-呋喃二甲酸的方法 - Google Patents

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Abstract

本申请提供了一种2,5‑呋喃二甲酸的制备方法,以糠酸为原料通过酰化反应得到2‑酰基‑5‑呋喃甲酸,然后高产率的制备得到2,5‑呋喃二甲酸。该方法简单高效、流程短、副产物少,采用该方法制备的2,5‑呋喃二甲酸纯度高,可满足作为高性能聚酯、环氧树脂、聚酰胺、聚氨酯等工程塑料的原料以及作为化工原料和医药中间体原料的要求。

Description

一种糠酸制备2,5-呋喃二甲酸的方法
技术领域
本申请涉及一种由糠酸制备2,5-呋喃二甲酸的方法,属于高性能聚酯、环氧树脂、聚酰胺和聚氨酯等聚合物单体制备和化工、医药中间体的技术领域。
背景技术
2,5-呋喃二甲酸因含有刚性的呋喃环和对位的二甲酸基结构,可直接用于聚酯、环氧树脂、聚酰胺、聚氨酯等高性能工程塑料的制备。采用呋喃二酸制备的聚合物在强度、模量、抗蠕变等方面具有优良的力学性能,同时具有更高的玻璃化转变温度和热变形温度。此外,2,5-呋喃二甲酸本身也可以作为化工原料和医药中间体使用。目前2,5-呋喃二甲酸主要的合成方法是以价格昂贵的5-羟甲基糠醛(HMF)为原料。该方法具有总产率低,成本高的缺点,很难实现大规模工业化应用的缺点。
发明内容
根据本申请的一个方面,提供了一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,以糠酸为原料通过酰化反应得到2-酰基-5-呋喃甲酸,然后高产率的制备得到2,5-呋喃二甲酸。该方法简单高效、流程短、副产物少,采用该方法制备的2,5-呋喃二甲酸纯度高,可满足作为高性能聚酯、环氧树脂、聚酰胺、聚氨酯等工程塑料的原料以及作为化工原料和医药中间体原料的要求。
所述糠酸的结构式如式IV所示:
所述2,5-呋喃二甲酸的结构式如式V所示:
所述2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,至少包括以下步骤:
a)糠酸与酰基化试剂发生酰基化反应,得到2-酰基-5-呋喃甲酸;
所述2-酰基-5-呋喃甲酸具有式I所示化学结构式:
其中,R1是甲基或R1选自碳原子数为1且含有卤素的基团;
b)将含有2-酰基-5-呋喃甲酸和卤族元素的体系的pH值调至不小于7,除去固相,得到液相;
c)调节步骤b)所得液相的pH值至不大于4,所得固体即为所述2,5-呋喃二甲酸。
所述烷基为烷烃化合物分子上失去任意一个氢原子所形成的基团;所述卤代烷基为烷基上至少一个氢原子被卤族元素取代所形成的基团。
优选地,R1是甲基或R1选自卤代甲基。
优选地,步骤a)所述2-酰基-5-呋喃甲酸选自2-乙酰基-5-呋喃甲酸、2-氟乙酰基-5-呋喃甲酸、2-二氟乙酰基-5-呋喃甲酸、2-三氟乙酰基-5-呋喃甲酸、2-氯乙酰基-5-呋喃甲酸、2-二氯乙酰基-5-呋喃甲酸、2-三氯乙酰基-5-呋喃甲酸、2-溴乙酰基-5-呋喃甲酸、2-二溴乙酰基-5-呋喃甲酸、2-三溴乙酰基-5-呋喃甲酸、2-碘乙酰基-5-呋喃甲酸、2-二碘乙酰基-5-呋喃甲酸、2-三碘乙酰基-5-呋喃甲酸中的至少一种。
优选地,步骤a)所述酰基化试剂为酸酐和/或酰卤。
优选地,所述酸酐选自具有式II所示化学结构式的化合物中的至少一种:
其中,R2是甲基或R2选自碳原子数为1且含有卤素的基团;R3是甲基或R3选自碳原子数为1且含有卤素的基团。
优选地,R2是甲基或R2选自卤代甲基。
优选地,R3是甲基或R3选自卤代甲基。
优选地,所述酰卤选自具有式III所示化学结构式的化合物中的至少一种:
其中,R4是甲基或R4选自碳原子数为1且含有卤素的基团;X选自氟、氯、溴、碘中的一种。
进一步优选地,所述酸酐选自乙酸酐、氯乙酸酐、二氯乙酸酐、三氯乙酸酐、氟乙酸酐、二氟乙酸酐、三氟乙酸酐、溴乙酸酐、二溴乙酸酐、三溴乙酸酐、碘乙酸酐、二碘乙酸酐、三碘乙酸酐中的至少一种。
进一步优选地,式V中去掉X的基团R4(CO)-选自乙酰基、氟乙酰基、氯乙酰基、溴乙酰基、碘乙酰基、二氟乙酰基、二氯乙酰基、二溴乙酰基、二碘乙酰基、三氟乙酰基、三氯乙酰基、三溴乙酰基、三碘乙酰基、二氟溴乙酰基中的至少一种。
优选地,所述酰基化试剂与糠酸的摩尔比为:
酰基化试剂∶糠酸=1~20∶1。
优选地,所述酰基化反应中使用酸性催化剂,酸性催化剂与酰基化试剂的摩尔比为:
酸催化剂的摩尔数∶酰基化试剂的摩尔数=0.002~20∶100;
酰基化反应的反应温度为10℃~200℃,反应时间为0.1~48h。
所述酸催化剂选自路易斯(Lewis)酸或质子酸中的至少一种。优选地,所述酸催化剂选自硫酸、硝酸、磷酸、盐酸、甲磺酸、氯化铝、氯化锌、氯化锡、三氟化硼乙醚络合物中的至少一种。
优选地,步骤b)所述原料中,卤族元素来自卤素单质、含有卤素的化合物中的至少一种。进一步优选地,步骤b)所述卤族元素来自卤素单 质、含有卤素的无机化合物中的至少一种。更进一步优选地,步骤b)所述卤族元素来自碘单质、氯气、溴单质、碱金属或碱土金属的氟化物、碱金属或碱土金属的氯化物、碱金属或碱土金属的碘化物、次氯酸盐、次碘酸盐、次溴酸盐中的至少一种。
优选地,所述卤素选自氯、溴、碘中的至少一种。
优选地,步骤b)所述2-酰基-5-呋喃甲酸与卤族元素的摩尔比为1∶1.5~60。进一步优选地,步骤b)所述2-酰基-5-呋喃甲酸与卤族元素的摩尔比的范围上限选自1∶6.25、1∶10,下限任选自1∶60、1∶20、1∶18、1∶16、1∶14。
优选地,步骤b)所述含有2-酰基-5-呋喃甲酸和卤族元素的体系中含有溶剂,所述溶剂选自水、乙醇、乙醚、丙二醇、1,4-二氧六环、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的至少一种。
优选地,含有2-酰基-5-呋喃甲酸和卤族元素的体系中溶剂的质量百分含量为10%~99%。进一步优选地,含有2-酰基-5-呋喃甲酸和卤族元素的体系中溶剂的质量百分含量上限选自95%、90%、85%,下限选自20%、29%、30%、40%、50%、52%、60%、65%。
优选地,步骤b)为向将含有2-酰基-5-呋喃甲酸和卤族元素的体系中加入碱性物质和/或碱性物质的溶液,将pH值调至不小于7,除去固相,得到液相。进一步优选地,步骤b)为向将含有2-酰基-5-呋喃甲酸和卤族元素的体系中加入碱性物质的水溶液,将pH值调至不小于7,除去固相,得到液相。
优选地,所述碱性物质选自碱金属或碱土金属的氧化物、碱金属或碱土金属的氢氧化物、碱金属或碱土金属的碳酸盐、氨水中的至少一种。进一步优选地,所述碱性物质选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧锂、氢氧化铷、氢氧化铯、氢氧化钡、氢氧化钙、氢氧化镁、碳酸钠、碳酸钾、氨水中的至少一种。
优选地,步骤b)为将含有2-酰基-5-呋喃甲酸和卤族元素的体系的pH值调至7~9,除去固相,得到液相。
优选地,步骤b)将含有2-酰基-5-呋喃甲酸和卤族元素的体系的pH值调至不小于7,在反应温度0℃~160℃下进行。进一步优选地,所述反 应温度范围的上限选自140℃、120℃、100℃,下限选自20℃、40℃、60℃、80℃。
优选地,步骤c)为调节步骤b)所得液相的pH值至1~3,所得固体即为所述2,5-呋喃二甲酸。
优选地,步骤c)为用酸性物质调节步骤b)所得液相的pH值至不大于4,所得固体即为所述2,5-呋喃二甲酸。进一步优选地,步骤c)为用酸性物质和/或酸性物质的溶液调节步骤b)所得液相的pH值至1~3,所得固体即为所述2,5-呋喃二甲酸。更进一步优选地,步骤c)为用酸性物质的水溶液调节步骤b)所得液相的pH值至1~3,所得固体即为所述2,5-呋喃二甲酸。
所述酸性物质选自无机酸性物质和/或有机酸性物质。进一步优选地,所述酸性物质选自盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、甲磺酸、三氟化硼乙醚络合物、苯甲磺酸中的至少一种。
本申请能产生的有益效果至少包括:
(1)本申请所述方法开发了一条制备2,5-呋喃二甲酸的新路径。以糠酸为原料制备高纯度的2,5-呋喃二甲酸,从而打通了由原料糠酸合成高性能工程材料的技术路线。由于原料糠酸可以来源于生物质资源,因此,本申请可带动生物基高分子材料产业逐渐摆脱对石油资源的依赖,促进整个高分子材料产业的可持续发展。
(2)本申请所述方法简单高效、流程短、副产物少,产物总收率60%-95%,适合大规模工业化生产。
(3)本申请所述方法制备的2,5-呋喃二甲酸纯度高,可满足作为高性能聚酯、环氧树脂、聚酰胺、聚氨酯等工程塑料的原料以及作为化工原料和医药中间体原料的要求。
附图说明
图1是实施例1所得2,5-呋喃二甲酸的1H-NMR图谱。
具体实施方式
下面结合实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
实施例中,核磁共振氢谱1H-NMR采用布鲁克公司(Bruker)的400AVANCE III型分光仪(Spectrometer)测定,400MHz。
产物分析采用安捷伦公司(Agilent)的7890B-5977A型液相色谱-质谱联用仪检测。
2-酰基-5-呋喃甲酸化合物的产率通过以下公式计算得到:
产率%=(2-酰基-5-呋喃甲酸的质量×100)/(糠酸的摩尔数×112)
2,5-呋喃二甲酸的产率通过以下公式计算得到:
产率=2,5-呋喃二甲酸的质量/(2-酰基-5-呋喃甲酸的摩尔数×156.1)
实施例1
取糠酸单体11.2g加入100ml反应器中,加入20.4g乙酸酐,0.02mol浓硫酸在160℃反应2h,反应完成后降至室温,减压蒸馏除去乙酸酐,升华得到白色晶体2-乙酰基-5-呋喃甲酸,产率86%,液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量154.0,1H-NMR(400MHz,氘代氯仿CDCl3)测试得到,呋喃环上CH,1H,δ(7.44);呋喃环上CH,1H,δ(7.47);CH3,3H,δ(2.59)。元素分析C7H6O4计算值C:54.55,H:3.92,O:41.52;测定值C:54.61,H:4.10,O:41.55。
在250ml反应器中,将3.08g 2-乙酰基-5-呋喃甲酸,溶解于20ml水中,20℃时滴加入35.5g碘和200ml水,然后滴加NaOH水溶液(浓度为2mol/L)调节PH为7,过滤去除沉淀,用盐酸(浓度为0.5mol/L)将反应溶液PH值调节至1,过滤析出的固体并烘干,得到2,5-呋喃二甲酸,产率75%。
1H-NMR(400MHz,二甲亚砜d-DMSO)测试得到,呋喃环上CH,2H,δ(7.29);羧基OH,2H,δ(13.62),如图1所示,液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量156.1。
实施例2
取糠酸单体11.2g加入250ml反应器中,加入102.6g氯乙酸酐,0.025mol浓硝酸在200℃反应0.5h,反应完成后降至室温,减压蒸馏除去氯乙酸酐,升华得到白色晶体2-氯乙酰基-5-呋喃甲酸,产率93%,液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量188.6,1H-NMR(400MHz,CDCl3)测试得到,呋喃环上CH,1H,δ(7.44);呋喃环上CH,1H,δ(7.47);CH2,2H,δ(4.83)。
在250ml反应器中,将3.77g 2-氯乙酰基-5-呋喃甲酸,溶解于100ml水中,40℃时缓慢通入0.2mol氯气,同时滴加KOH水溶液(浓度为1mol/L),氯气加入完毕用KOH溶液(浓度为1mol/L)调节PH为7,过滤去除沉淀,用硫酸(浓度为0.5mol/L),将反应溶液PH值调节至1,过滤析出的固体并烘干,得到2,5-呋喃二甲酸,产率81%。
1H-NMR(400MHz,DMSO)测试得到,呋喃环上CH,2H,δ(7.29);羧基OH,2H,δ(13.62),液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量156.1。
实施例3
取糠酸单体5.6g加入250ml反应器中,加入57.8g三氟乙酸酐,0.005mol浓盐酸在160℃反应6h,反应完成后降至室温,减压蒸馏除去三氟乙酸酐,升华得到白色晶体2-三氟乙酰基-5-呋喃甲酸,产率88%,液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量207.0,1H-NMR(400MHz,CDCl3)测试得到,呋喃环上CH,1H,δ(7.74);呋喃环上CH,1H,δ(7.97)。
在250ml反应器中,将4.14g 2-三氟乙酰基-5-呋喃甲酸,溶解于20ml水中,60℃时加入10.0g溴和50ml水,然后滴加LiOH水溶液(浓度为2mol/L),调节PH为7,过滤去除沉淀,用磷酸(浓度为1mol/L),将反应溶液PH值调节至1,过滤析出的固体并烘干,得到2,5-呋喃二甲酸,产率70%。
1H-NMR(400MHz,DMSO)测试得到,呋喃环上CH,2H,δ(7.29);羧基OH,2H,δ(13.62),液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量156.1。
实施例4
取糠酸单体11.2g加入100ml反应器中,加入7.85g乙酰氯,0.01mol甲磺酸在10℃反应40h,反应完成后至室温,减压蒸馏除去乙酰氯,升华得到白色晶体2-乙酰基-5-呋喃甲酸,产率91%,液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量154.0,1H-NMR(400MHz,CDCl3)测试得到,呋喃环上CH,1H,δ(7.44);呋喃环上CH,1H,δ(7.47);CH3,3H,δ(2.59)。元素分析C7H6O4计算值C:54.55,H:3.92,O:41.52;测定值C:54.61,H:4.10,O:41.55。
在250ml反应器中,将3.08g 2-乙酰基-5-呋喃甲酸,溶解于20ml水中,80℃时滴加含有0.28mol次氯酸钠的水溶液400ml,然后滴加RaOH水溶液(浓度为2mol/L),调节PH为7,过滤去除沉淀,用甲酸将反应溶液PH值调节至1,过滤析出的固体并烘干,得到2,5-呋喃二甲酸,产率84%。经1H-NMR(400MHz,DMSO)测试得到,呋喃环上CH,2H,δ(7.29);羧基OH,2H,δ(13.62),液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量156.1。
实施例5
取糠酸单体11.2g加入250ml反应器中,加入90.4g氯乙酰氯,0.0005mol苯甲磺酸在40℃反应24h,反应完成后降至室温,减压蒸馏除去氯乙酰氯,升华得到白色晶体2-氯乙酰基-5-呋喃甲酸,产率88%,液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量188.6,1H-NMR(400MHz,CDCl3)测试得到,呋喃环上CH,1H,δ(7.44);呋喃环上CH,1H,δ(7.47);CH2,2H,δ(4.83)。
在250ml反应器中,将3.77g 2-氯乙酰基-5-呋喃甲酸,溶解于100ml水和20ml 1,4-二氧六环中,100℃时滴加含有0.32mol次碘酸钠的水溶液800ml,然后滴加CsOH水溶液(浓度为4mol/L),调节PH为7,过滤去除沉淀,用甲磺酸将反应溶液PH值调节至1,过滤析出的固体并烘干,得到2,5-呋喃二甲酸,产率80%。经1H-NMR(400MHz,DMSO)测试得到,呋喃环上CH,2H,δ(7.29);羧基OH,2H,δ(13.62),液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量156.1。
实施例6
取糠酸单体11.2g加入250ml反应器中,加入14.7g二氯乙酰氯,0.012molAlCl3在80℃反应12h,反应完成后降至室温,减压蒸馏除去二氯乙酰氯,升华得到晶体2-二氯乙酰基-5-呋喃甲酸,产率84%,液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量221,1H-NMR(400MHz,CDCl3)测试得到,呋喃环上CH,2H,δ(7.44);呋喃环上CH,2H,δ(7.54);CHCl2,H,δ(6.32)。
在250ml反应器中,将4.42g 2-二氯乙酰基-5-呋喃甲酸,溶解于40ml水和10ml N,N-二甲基乙酰胺中,140℃时滴加含有0.36mol次溴酸钠的溶液1000ml,然后滴加碳酸钾水溶液(浓度为0.5mol/L),调节PH为7,过滤去除沉淀,用三氟化硼乙醚络合物将反应溶液PH值调节至2,过滤析出的固体并烘干,得到2,5-呋喃二甲酸,产率90%。
1H-NMR(400MHz,DMSO)测试得到,呋喃环上CH,2H,δ(7.29);羧基OH,2H,δ(13.62),液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量156.1。
实施例7
取糠酸单体11.2g加入100ml反应器中,加入20.4g乙酸酐,0.005molZnCl2在180℃反应1h,反应完成后降至室温,减压蒸馏除去乙酸酐,升华得到白色晶体2-乙酰基-5-呋喃甲酸,产率92%,液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量154.0,1H-NMR(400MHz,CDCl3)测试得到,呋喃环上CH,1H,δ(7.44);呋喃环上CH,1H,δ(7.47);CH3,3H,δ(2.59)。元素分析C7H6O4计算值C:54.55,H:3.92,O:41.52;测定值C:54.61,H:4.10,O:41.55。
在250ml反应器中,将3.08g 2-乙酰基-5-呋喃甲酸,溶解于60ml水和10ml二甲基亚砜中,120℃时滴加含有0.40mol碘和0.4mol碘化钾的水溶液600ml,然后滴加氨水溶液调节PH为7,过滤去除沉淀,用苯甲磺酸将反应溶液PH值调节至3,过滤析出的固体并烘干,得到2,5-呋喃二甲酸,产率90%。
1H-NMR(400MHz,DMSO)测试得到,呋喃环上CH,2H,δ(7.29);羧基OH,2H,δ(13.62),液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量156.1。
实施例8
取糠酸单体11.2g加入100ml反应器中,加入20.4g乙酸酐,0.001molSnCl4在100℃反应8h,反应完成后降至室温,减压蒸馏除去乙酸酐,升华得到白色晶体2-乙酰基-5-呋喃甲酸,产率92%,液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量154.0,1H-NMR(400MHz,CDCl3)测试得到,呋喃环上CH,1H,δ(7.44);呋喃环上CH,1H,δ(7.47);CH3,3H,δ(2.59)。元素分析C7H6O4计算值C:54.55,H:3.92,O:41.52;测定值C:54.61,H:4.10,O:41.55。
在250ml反应器中,将3.08g 2-乙酰基-5-呋喃甲酸,溶解于60ml水和10ml二甲基亚砜中,25℃时滴加含有0.40mol碘和0.4mol碘化钾的水溶液600ml,然后滴加氨水溶液调节PH为7,过滤去除沉淀,用苯甲磺酸将反应溶液PH值调节至3,过滤析出的固体并烘干,得到2,5-呋喃二甲酸,产率90%。
1H-NMR(400MHz,DMSO)测试得到,呋喃环上CH,2H,δ(7.29);羧基OH,2H,δ(13.62),液相质谱联用仪(LC-MS)测得分子量156.1。
本申请虽然以较佳实施例公开如上,但并不是用来限定权利要求,任何本领域技术人员在不脱离本申请构思的前提下,都可以做出若干可能的变动和修改,因此本申请的保护范围应当以本申请权利要求所界定的范围为准。

Claims (10)

1.一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,至少包括以下步骤:
a)糠酸与酰基化试剂发生酰基化反应,得到2-酰基-5-呋喃甲酸;
所述2-酰基-5-呋喃甲酸具有式I所示化学结构式:
其中,R1是甲基或R1选自碳原子数为1且含有卤素的基团;
b)将含有2-酰基-5-呋喃甲酸和卤族元素的体系的pH值调至不小于7,除去固相,得到液相;
c)调节步骤b)所得液相的pH值至不大于4,所得固体即为所述2,5-呋喃二甲酸;
所述卤族元素选自氯、溴、碘中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤a)所述2-酰基-5-呋喃甲酸选自2-乙酰基-5-呋喃甲酸、2-氟乙酰基-5-呋喃甲酸、2-二氟乙酰基-5-呋喃甲酸、2-三氟乙酰基-5-呋喃甲酸、2-氯乙酰基-5-呋喃甲酸、2-二氯乙酰基-5-呋喃甲酸、2-三氯乙酰基-5-呋喃甲酸、2-溴乙酰基-5-呋喃甲酸、2-二溴乙酰基-5-呋喃甲酸、2-三溴乙酰基-5-呋喃甲酸、2-碘乙酰基-5-呋喃甲酸、2-二碘乙酰基-5-呋喃甲酸、2-三碘乙酰基-5-呋喃甲酸中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤a)所述酰基化试剂为酸酐和/或酰卤;所述酸酐选自具有式II所示化学结构式的化合物中的至少一种:
其中,R2是甲基或R2选自碳原子数为1且含有卤素的基团;R3是甲基或R3选自碳原子数为1且含有卤素的基团;
所述酰卤选自具有式III所示化学结构式的化合物中的至少一种:
其中,R4是甲基或R4选自碳原子数为1且含有卤素的基团;X选自氟、氯、溴、碘中的一种。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,所述酸酐选自乙酸酐、氯乙酸酐、三氟乙酸酐、三氯乙酸酐、三溴乙酸酐、三碘乙酸酐中的至少一种;式III中去掉X的基团R4(CO)-选自乙酰基、氟乙酰基、氯乙酰基、溴乙酰基、碘乙酰基、二氟乙酰基、二氯乙酰基、二溴乙酰基、二碘乙酰基、三氟乙酰基、三氯乙酰基、三溴乙酰基、三碘乙酰基、二氟溴乙酰基中的至少一种。
5.根据权利要求1至4任一项所述的制备方法,其特征在于,所述酰基化试剂与糠酸的摩尔比为:酰基化试剂:糠酸=1~20:1。
6.根据权利要求1至4任一项所述的制备方法,其特征在于,所述酰基化反应中使用酸性催化剂,酸性催化剂与酰基化试剂的摩尔比为:
酸催化剂的摩尔数:酰基化试剂的摩尔数=0.002~20:100;
所述酰基化反应的反应温度为10℃~200℃,反应时间为0.1~48h。
7.根据权利要求1至4任一项所述的方法,其特征在于,步骤b)所述2-酰基-5-呋喃甲酸与卤族元素的摩尔比为1:1.5~60。
8.根据权利要求1至4任一项所述的方法,其特征在于,步骤b)所述含有2-酰基-5-呋喃甲酸和卤族元素的体系中含有溶剂,所述溶剂选自水、乙醇、乙醚、丙二醇、1,4-二氧六环、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜中的至少一种。
9.根据权利要求1至4任一项所述的方法,其特征在于,步骤b)为向将含有2-酰基-5-呋喃甲酸和卤族元素的体系中加入碱性物质和/或碱性物质的溶液,将pH值调至不小于7,除去固相,得到液相。
10.根据权利要求1至4任一项所述的方法,其特征在于,步骤c)为加入酸性物质和/或酸性物质的溶液调节步骤b)所得液相的pH值至1~3,所得固体即为所述2,5-呋喃二甲酸。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109937199A (zh) * 2016-11-07 2019-06-25 索尔维公司 用于制造甲酸或甲酸衍生物的方法
CN108299354A (zh) * 2017-01-12 2018-07-20 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种2,5-呋喃二甲酸或其酯化物的制备方法
CN107325065A (zh) * 2017-06-20 2017-11-07 合肥利夫生物科技有限公司 一种2,5‑呋喃二甲酸的制备方法
CN109307761B (zh) * 2018-10-09 2021-06-15 华南农业大学 一种检测糠氨酸的间接竞争elisa方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101891719A (zh) * 2010-07-15 2010-11-24 华南理工大学 一种合成2,5-呋喃二甲酸的方法
CN103626726A (zh) * 2012-08-23 2014-03-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备5-羟甲基糠酸和2,5-呋喃二甲酸的方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2797907B1 (en) * 2011-12-29 2015-08-26 Stichting Dienst Landbouwkundig Onderzoek Process for the production of a mixture of 2,4- furandicarboxylic acid and 2,5- furandicarboxylic acid (FDCA) via disproportionation reaction, mixture of 2,4-FDCA and 2,5-FDCA obtainable thereby, 2,4-FDCA obtainable thereby and use of 2,4-FDCA

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101891719A (zh) * 2010-07-15 2010-11-24 华南理工大学 一种合成2,5-呋喃二甲酸的方法
CN103626726A (zh) * 2012-08-23 2014-03-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备5-羟甲基糠酸和2,5-呋喃二甲酸的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"2,5-呋喃二甲酸的合成";刘浪 等;《精细化工》;20110430;第28卷(第4期);第410-412页 *
"高锰酸钾法制备2,5-呋喃二甲酸";陈天明 等;《化学试剂》;20111231;第33卷(第1期);第11-12页 *

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Denomination of invention: A Method for Preparing 2,5-Furanedicarboxylic Acid from Furfural Acid

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