CN107325065A - 一种2,5‑呋喃二甲酸的制备方法 - Google Patents

一种2,5‑呋喃二甲酸的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107325065A
CN107325065A CN201710469750.7A CN201710469750A CN107325065A CN 107325065 A CN107325065 A CN 107325065A CN 201710469750 A CN201710469750 A CN 201710469750A CN 107325065 A CN107325065 A CN 107325065A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
reaction
sodium
haloform
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201710469750.7A
Other languages
English (en)
Inventor
李兴龙
徐海
李锋
张坤
姜娜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HEFEI LIFU BIO-TECH Co Ltd
Original Assignee
HEFEI LIFU BIO-TECH Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HEFEI LIFU BIO-TECH Co Ltd filed Critical HEFEI LIFU BIO-TECH Co Ltd
Priority to CN201710469750.7A priority Critical patent/CN107325065A/zh
Publication of CN107325065A publication Critical patent/CN107325065A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开一种2,5‑呋喃二甲酸的制备方法,包括如下步骤:取物料A、乙酰化试剂和酰基化催化剂,在第一有机溶剂中进行酰化反应得到酰基化中间体;取酰基化中间体、卤仿试剂与碱进行卤仿反应得到2,5‑呋喃二甲酸;其中,物料A为呋喃、糠醛、糠醛衍生物中的至少一种。本发明产物选择性高、副产物少,收率高,纯度好,产品分离方便,工艺简单。

Description

一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法
技术领域
本发明涉及化学物质制备技术领域,尤其涉及一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法。
背景技术
随着世界经济的快速增长,化石燃料(尤其是石油)的日益枯竭和造成的环境污染给人类社会带来一系列的社会和环境问题,因此,从可再生能源之一的生物质及其衍生物出发合成燃料和精细化学品的相关研究成为国内外科学工作者关注的热点之一。
2,5-呋喃二甲酸(FDCA)作为新型的聚合结构单体,本身性能稳定。可以用来制备聚酯、聚酰胺和聚氨酯等,FDCA制备得到的聚呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)被认为是取代聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重要聚酯材料,具有生物可降解、环保等优势。FDCA通过氧化反应、还原反应、胺化反应等形成的衍生物包括呋喃二甲醛、2,5-二羟甲基呋喃和2,5-二羟甲基四氢呋喃等也是很好的聚合物单体。FDCA开环得到的己二酸和丁二酸等也是工业上用途广泛的工业原料。
传统制备FDCA的方法主要为5-羟甲基糠醛(5-HMF)的氧化转化,但是由糖制备5-HMF的过程收率较低,且产物本身性质不稳定易于在酸催化下与中间体发生多种副反应,这增大了其提纯分离的难度,也限制了其下游产物FDCA的发展和利用。
发明内容
基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,本发明产物选择性高、副产物少,收率高,纯度好,产品分离方便,工艺简单。
本发明提出的一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,包括如下步骤:取物料A、乙酰化试剂和酰基化催化剂,在第一有机溶剂中进行酰化反应得到酰基化中间体;取酰基化中间体、卤仿试剂与碱进行卤仿反应得到2,5-呋喃二甲酸;
其中,物料A为呋喃、糠醛、糠醛衍生物中的至少一种。
优选地,物料A为呋喃、糠醛、糠酸、2-糠酸酯、2-糠酰胺、2-甲基呋喃中的至少一种。
衍生物指一种简单化合物中的氢原子或原子团被其他原子或原子团取代而衍生的较复杂的产物。如:糠酸、2-糠酸酯、2-糠酰胺、2-甲基呋喃可看成是糠醛的衍生物,因为它们是糠醛的氢原子或原子团被取代得到的产物。
优选地,物料A为2-甲基呋喃时,卤仿反应后还需经氧化反应得到2,5-呋喃二甲酸。
上述氧化反应为本领域常规反应,本领域技术人员可以根据自己掌握的专业知识进行选择。
优选地,乙酰化试剂为乙酰氯、乙酰溴、乙酰碘、醋酸、乙酸酯、醋酸酐、草酰氯、草酰溴、草酰碘中的至少一种。
优选地,乙酸酯的化学式为CH3COOR,其中,R为碳原子数为1-10的直链烷烃。
优选地,酰基化催化剂为无机酸、碳原子数为1-6的一元或多元羧酸及其酸酐、芳香羧酸、磺酸、酸性离子树脂、杂多酸、金属盐、负载于载体上的金属盐复合物、金属氧化物、酸性离子液、超临界流体CO2中的至少一种。
杂多酸,是指由杂原子(如P、Si、Fe、Co等)和多原子(如Mo、W、V、Nb、Ta等)按一定的结构通过氧原子配位桥联组成的一类含氧多酸。
优选地,无机酸为硫酸、盐酸、氢溴酸、氢氟酸、氢碘酸、高氯酸、高碘酸、氯气、溴素、硝酸、磷酸中的至少一种。
优选地,碳原子数为1-6的一元或多元羧酸及其酸酐为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、已二酸、丙二酸、三氟乙酸、乙酸酐、丙酸酐中的至少一种。
优选地,芳香羧酸为苯甲酸,对甲基苯甲酸中的至少一种。
优选地,磺酸为氯磺酸、三氟甲烷磺酸、对甲苯磺酸中的至少一种。
优选地,酸性离子树脂为001x4(731)、001x7(732)、DL08、DL10、DL16、D001、D002、D006、D113、Amberlite IR-120、Amberlite-15、Amberlite IRA118、Amberlite 200、Amberlite IRC-8408、Amberlite IRA900、Ionresin IR-162中的至少一种。
优选地,杂多酸为磷钨酸、磷钼酸、硅钨酸、硅钼酸中的至少一种。
优选地,金属盐、负载于载体上的金属盐复合物和金属氧化物中的金属均为Ⅰ-Ⅴ主族金属、ⅠB-ⅧB副族金属中的至少一种,金属盐和负载于载体上的金属盐复合物中的金属盐均为氯化物、溴化物、氟化物、硫酸盐、磷酸盐、硅酸盐、三氟甲烷磺酸盐、磺酸盐中的至少一种。
优选地,第一有机溶剂为卤代烷、苯及其同系物、乙酸乙酯、二硫化碳、碳原子数为2-20的醚中的至少一种。
优选地,卤仿试剂为次氯酸钠、次溴酸钠、次碘酸钠、氯气、溴素、碘中的至少一种。
优选地,碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾中的至少一种。
优选地,酰化反应与卤仿反应的温度均为-20至100℃。
优选地,酰化反应与卤仿反应的温度均可以为-15、-10、-5、0、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、55、60、65、70、75、80、85、90或95℃。
优选地,酰化反应与卤仿反应的温度均为0-40℃。
优选地,酰化反应的时间为0.5-10h。
优选地,酰化反应的时间可以为0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8、8.5、9或9.5h。
优选地,卤仿反应的时间为2-4h。
优选地,卤仿反应的时间可以为2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8或3.9h。
优选地,乙酰化试剂与物料A的摩尔比为1-10:1。
优选地,乙酰化试剂与物料A的摩尔比可以为1.5:1、2:1、2.5:1、3:1、3.5:1、4:1、4.5:1、5:1、5.5:1、6:1、6.5:1、7:1、7.5:1、8:1、8.5:1、9:1或9.5:1。
优选地,酰基化催化剂与物料A的摩尔比为0.1-10:1。
优选地,酰基化催化剂与物料A的摩尔比可以为0.2:1、0.4:1、0.6:1、0.8:1、1:1、1.2:1、1.4:1、1.6:1、1.8:1、2:1、2.2:1、2.4:1、2.6:1、2.8:1、3:1、3.2:1、3.4:1、3.6:1、3.8:1、4:1、4.2:1、4.4:1、4.6:1、4.8:1、5:1、5.2:1、5.4:1、5.6:1、5.8:1、6:1、6.2:1、6.4:1、6.6:1、6.8:1、7:1、7.2:1、7.4:1、7.6:1、7.8:1、8:1、8.2:1、8.4:1、8.6:1、8.8:1、9:1、9.2:1、9.4:1、9.6:1或9.8:1。
优选地,第一有机溶剂与物料A的体积重量(ml/g)比为0.5-100:1。
优选地,第一有机溶剂与物料A的体积重量(ml/g)比可以为5:1、10:1、15:1、20:1、23.8:1、25:1、30:1、35:1、40:1、45:1、50:1、55:1、60:1、65:1、70:1、73.5:1、75:1、80:1、85:1、90:1或95:1。
优选地,卤仿试剂与酰基化中间体的摩尔比为1-100:1。
优选地,卤仿试剂与酰基化中间体的摩尔比可以为1.1:1、1.2:1、1.3:1、1.4:1、1.5:1、1.6:1、1.7:1、1.8:1、1.9:1、2:1、3:1、4:1、5:1、10:1、15:1、20:1、25:1、30:1、35:1、40:1、45:1、50:1、55:1、60:1、65:1、70:1、75:1、80:1、85:1、90:1或95:1。
优选地,碱与酰基化中间体的摩尔比为1-100:1。
优选地,碱与酰基化中间体的摩尔比可以为1.5:1、2:1、2.5:1、3:1、3.5:1、4:1、4.5:1、4.6:1、4.7:1、4.8:1、4.9:1、5:1、5.5:1、6:1、7:1、7.1:1、7.2:1、7.3:1、7.4:1、7.5:1、8:1、10:1、15:1、20:1、25:1、30:1、35:1、40:1、45:1、50:1、55:1、60:1、65:1、70:1、75:1、80:1、85:1、90:1或95:1。
优选地,酰化反应的具体步骤为:取物料A溶解于第一有机溶剂中,降温至-4至4℃,加入酰基化催化剂混匀,再滴加乙酰化试剂溶液,滴加完毕后,调节至反应温度,保温反应,纯化得到酰基化中间体。
优选地,在酰化反应中,乙酰化试剂溶液的溶剂为第一有机溶剂。
优选地,在酰化反应中,纯化的具体步骤为:加水萃取,取有机相,经碳酸氢钠水溶液、饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,旋干得到酰基化中间体。
优选地,卤仿反应的具体步骤为:取酰基化中间体与碱水溶液混匀,调节至反应温度,滴加卤仿试剂水溶液,滴加完毕后,保温反应,纯化得到2,5-呋喃二甲酸。
优选地,在卤仿反应中,纯化的具体步骤为:加入乙酸乙酯萃取2-3次,取水相,用浓盐酸调节pH=0.8-2,析晶,过滤取滤饼,水洗,烘干得到2,5-呋喃二甲酸。
上述酰化反应的纯化步骤中,不规定水、碳酸氢钠水溶液、饱和氯化钠水溶液、无水硫酸钠的用量和乙酰化试剂溶液的浓度,根据具体操作确定其用量。
上述卤仿反应中,不规定碱液和卤仿试剂水溶液的浓度,不规定乙酸乙酯、水的用量根据具体操作确定其用量。
本发明选用呋喃、糠醛、糠醛衍生物为原料,经酰化反应和卤仿反应制备得到2,5-呋喃二甲酸,产物选择性高、副产物少,收率高,纯度好,产品分离方便,工艺简单,适合工业化生产。
具体实施方式
下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。
实施例1
一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,包括如下步骤:取糠醛甲酯、乙酰化试剂和酰基化催化剂,在第一有机溶剂中进行酰化反应得到酰基化中间体;取酰基化中间体、卤仿试剂与碱进行卤仿反应得到2,5-呋喃二甲酸。
实施例2
一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,包括如下步骤:取糠醛溶解于乙酸乙酯中,降温至-4℃,加入盐酸混匀,再滴加草酰氯的乙酸乙酯溶液,滴加完毕后,调节温度为-20℃,保温反应10h,加水萃取,取有机相,经碳酸氢钠水溶液、饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,旋干得到酰基化中间体,其中,草酰氯与糠醛的摩尔比为1:1,盐酸与糠醛的摩尔比为10:1,乙酸乙酯与糠醛的体积重量(ml/g)比为0.5:1;取酰基化中间体与碳酸氢钾水溶液混匀,调节温度为100℃,滴加次碘酸钠水溶液,滴加完毕后,保温反应4h,加入乙酸乙酯萃取2次,取水相,用浓盐酸调节pH=2,析晶,过滤取滤饼,水洗,烘干得到2,5-呋喃二甲酸,其中,次碘酸钠与酰基化中间体的摩尔比为100:1,碳酸氢钾与酰基化中间体的摩尔比为1:1。
实施例3
一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,包括如下步骤:取糠酸溶解于甲苯中,降温至4℃,加入苯甲酸混匀,再滴加乙酸丁酯的甲苯溶液,滴加完毕后,调节温度为100℃,保温反应0.5h,加水萃取,取有机相,经碳酸氢钠水溶液、饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,旋干得到酰基化中间体,其中,乙酸甲酯与糠酸的摩尔比为10:1,苯甲酸与糠酸的摩尔比为0.1:1,甲苯与糠酸的体积重量(ml/g)比为100:1;取酰基化中间体与叔丁醇钠水溶液混匀,调节温度为-20℃,加入碘,滴加完毕后,保温反应2h,加入乙酸乙酯萃取3次,取水相,用浓盐酸调节pH=0.8,析晶,过滤取滤饼,水洗,烘干得到2,5-呋喃二甲酸,其中,碘与酰基化中间体的摩尔比为1:1,叔丁醇钠与酰基化中间体的摩尔比为100:1。
实施例4
一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,包括如下步骤:取2-糠酰胺溶解于苯中,降温至-2℃,加三氟乙酸混匀,再滴加乙酰溴的苯溶液,滴加完毕后,调节温度为0℃,保温反应8h,加水萃取,取有机相,经碳酸氢钠水溶液、饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,旋干得到酰基化中间体,其中,乙酰溴与2-糠酰胺的摩尔比为3:1,三氟乙酸与2-糠酰胺的摩尔比为8:1,苯与2-糠酰胺的体积重量(ml/g)比为30:1;取酰基化中间体与甲醇钠水溶液混匀,调节温度为40℃,通入氯气,滴加完毕后,保温反应3.5h,加入乙酸乙酯萃取2次,取水相,用浓盐酸调节pH=1.8,析晶,过滤取滤饼,水洗,烘干得到2,5-呋喃二甲酸,其中,氯气与酰基化中间体的摩尔比为20:1,甲醇钠与酰基化中间体的摩尔比为80:1。
实施例5
一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,包括如下步骤:取呋喃溶解于乙醚中,降温至2℃,加入对甲苯磺酸混匀,再滴加草酰碘的乙醚溶液,滴加完毕后,调节温度为40℃,保温反应2.5h,加水萃取,取有机相,经碳酸氢钠水溶液、饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,旋干得到酰基化中间体,其中,草酰碘与呋喃的摩尔比为7:1,对甲苯磺酸与呋喃的摩尔比为2:1,乙醚与呋喃的体积重量(ml/g)比为70:1;取酰基化中间体与碳酸锂水溶液混匀,调节温度为0℃,滴加次溴酸钠水溶液,滴加完毕后,保温反应2.5h,加入乙酸乙酯萃取3次,取水相,用浓盐酸调节pH=1.2,析晶,过滤取滤饼,水洗,烘干得到2,5-呋喃二甲酸,其中,次溴酸钠与酰基化中间体的摩尔比为80:1,碳酸锂与酰基化中间体的摩尔比为20:1。
实施例6
一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,包括如下步骤:取2-甲基呋喃溶解于三氯甲烷中,降温至0℃,加入磷钼酸混匀,再滴加草酰碘的三氯甲烷溶液,滴加完毕后,调节温度为60℃,保温反应5h,加水萃取,取有机相,经碳酸氢钠水溶液、饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,旋干得到酰基化中间体,其中,草酰碘与2-甲基呋喃的摩尔比为5:1,磷钼酸与2-甲基呋喃的摩尔比为5:1,三氯甲烷与2-甲基呋喃的体积重量(ml/g)比为50:1;取酰基化中间体与碳酸铯水溶液混匀,调节温度为-10℃,滴加次氯酸钠水溶液,滴加完毕后,保温反应3h,加入乙酸乙酯萃取3次,取水相,用浓盐酸调节pH=1.5,析晶,过滤取滤饼,水洗,烘干得到卤仿反应中间体,其中,次氯酸钠与酰基化中间体的摩尔比为50:1,碳酸铯与酰基化中间体的摩尔比为50:1;将卤仿反应中间体加入氢氧化钠水溶液中,降温至-10℃,加入高锰酸钾,调节温度≤5℃,搅拌3h,过滤取滤液,用盐酸调节pH=1,析晶,过滤取滤饼,水洗,烘干得到2,5-呋喃二甲酸,其中,氢氧化钠与卤仿化中间体的摩尔比为3:1,高锰酸钾与卤仿化中间体的摩尔比为5:1。
实施例7
一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,包括如下步骤:取糠酸甲酯溶解于二氯甲烷中,降温至0℃,加入六水合氯化铝混匀,再滴加质量分数为10.7wt%乙酰氯的二氯甲烷溶液,滴加完毕后,调节温度为室温,保温反应4h,加20ml水萃取,取有机相,经碳酸氢钠水溶液、饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,旋干得到酰基化中间体,其中,乙酰氯与物料A的摩尔比为1.5:1,六水合氯化铝与物料A的摩尔比为1.2:1,二氯甲烷与物料A的体积重量(ml/g)比为23.8:1;取酰基化中间体与质量分数为7wt%氢氧化钠水溶液混匀,调节温度为0℃,滴加有效氯含量为5wt%的次氯酸钠水溶液,滴加完毕后,保温反应2h,加入10ml乙酸乙酯萃取2次,取水相,用浓盐酸调节pH=1,搅拌30min析晶,过滤取滤饼,水洗,烘干得到2,5-呋喃二甲酸,其中,次氯酸钠与酰基化中间体的摩尔比为1.8:1,氢氧化钠与酰基化中间体的摩尔比为4.9:1。
实施例8
第一有机溶剂为四氢呋喃,其他同实施例7。
实施例9
酰基化催化剂为氯化铁,其他同实施例7。
实施例10
乙酰化试剂为醋酸酐,其他同实施例7。
实施例11
一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,包括如下步骤:取呋喃溶解于二氯甲烷中,降温至0℃,加入六水合氯化铝混匀,再滴加质量分数为10.7wt%乙酰氯的二氯甲烷溶液,滴加完毕后,调节温度为室温,保温反应6h,加20ml水萃取,取有机相,经碳酸氢钠水溶液、饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,旋干得到酰基化中间体,其中,乙酰氯与呋喃的摩尔比为3:1,六水合氯化铝与呋喃的摩尔比为2.4:1,二氯甲烷与呋喃的体积重量(ml/g)比为73.5:1;取酰基化中间体与质量分数为13wt%氢氧化钠水溶液混匀,调节温度为0℃,滴加有效氯含量为5wt%的次氯酸钠水溶液,滴加完毕后,保温反应2h,加入10ml乙酸乙酯萃取2次,取水相,用浓盐酸调节pH=1,搅拌30min析晶,过滤取滤饼,水洗,烘干得到2,5-呋喃二甲酸,其中,次氯酸钠与酰基化中间体的摩尔比为1.9:1,氢氧化钠与酰基化中间体的摩尔比为7.2:1。
实施例12
第一有机溶剂为二硫化碳,其他同实施例11。
实施例13
乙酰化试剂为醋酸,其他同实施例11。
实施例14
卤仿试剂为溴素,其他同实施例11。
试验例1
统计实施例2-14的收率和2,5-呋喃二甲酸的纯度,结果如下:
由上表可以看出本发明的收率高,制备得到的2,5-呋喃二甲酸纯度好。
以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:取物料A、乙酰化试剂和酰基化催化剂,在第一有机溶剂中进行酰化反应得到酰基化中间体;取酰基化中间体、卤仿试剂与碱进行卤仿反应得到2,5-呋喃二甲酸;
其中,物料A为呋喃、糠醛、糠醛衍生物中的至少一种。
2.根据权利要求1所述2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,物料A为呋喃、糠醛、糠酸、2-糠酸酯、2-糠酰胺、2-甲基呋喃中的至少一种;优选地,物料A为2-甲基呋喃时,卤仿反应后还需经氧化反应得到2,5-呋喃二甲酸。
3.根据权利要求1或2所述2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,乙酰化试剂为乙酰氯、乙酰溴、乙酰碘、醋酸、乙酸酯、醋酸酐、草酰氯、草酰溴、草酰碘中的至少一种;优选地,乙酸酯的化学式为CH3COOR,其中,R为碳原子数为1-10的直链烷烃。
4.根据权利要求1-3任一项所述2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,酰基化催化剂为无机酸、碳原子数为1-6的一元或多元羧酸及其酸酐、芳香羧酸、磺酸、酸性离子树脂、杂多酸、金属盐、负载于载体上的金属盐复合物、金属氧化物、酸性离子液、超临界流体CO2中的至少一种;优选地,无机酸为硫酸、盐酸、氢溴酸、氢氟酸、氢碘酸、高氯酸、高碘酸、氯气、溴素、硝酸、磷酸中的至少一种;优选地,碳原子数为1-6的一元或多元羧酸及其酸酐为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、已二酸、丙二酸、三氟乙酸、乙酸酐、丙酸酐中的至少一种;优选地,芳香羧酸为苯甲酸,对甲基苯甲酸中的至少一种;优选地,磺酸为氯磺酸、三氟甲烷磺酸、对甲苯磺酸中的至少一种;优选地,酸性离子树脂为001x4(731)、001x7(732)、DL08、DL10、DL16、D001、D002、D006、D113、Amberlite IR-120、Amberlite-15、Amberlite IRA118、Amberlite 200、Amberlite IRC-8408、Amberlite IRA900、Ionresin IR-162中的至少一种;优选地,杂多酸为磷钨酸、磷钼酸、硅钨酸、硅钼酸中的至少一种;优选地,金属盐、负载于载体上的金属盐复合物和金属氧化物中的金属均为Ⅰ-Ⅴ主族金属、ⅠB-ⅧB副族金属中的至少一种,金属盐和负载于载体上的金属盐复合物中的金属盐均为氯化物、溴化物、氟化物、硫酸盐、磷酸盐、硅酸盐、三氟甲烷磺酸盐、磺酸盐中的至少一种。
5.根据权利要求1-4任一项所述2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,第一有机溶剂为卤代烷、苯及其同系物、乙酸乙酯、二硫化碳、碳原子数为2-20的醚中的至少一种;优选地,卤仿试剂为次氯酸钠、次溴酸钠、次碘酸钠、氯气、溴素、碘中的至少一种。
6.根据权利要求1-5任一项所述2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、叔丁醇钾、叔丁醇钠、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾中的至少一种。
7.根据权利要求1-6任一项所述2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,酰化反应与卤仿反应的温度均为-20至100℃;优选地,酰化反应与卤仿反应的温度均为0-40℃;优选地,酰化反应的时间为0.5-10h;优选地,卤仿反应的时间为2-4h。
8.根据权利要求1-7任一项所述2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,乙酰化试剂与物料A的摩尔比为1-10:1;优选地,酰基化催化剂与物料A的摩尔比为0.1-10:1;优选地,第一有机溶剂与物料A的体积重量(ml/g)比为0.5-100:1;优选地,卤仿试剂与酰基化中间体的摩尔比为1-100:1;优选地,碱与酰基化中间体的摩尔比为1-100:1。
9.根据权利要求1-8任一项所述2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,酰化反应的具体步骤为:取物料A溶解于第一有机溶剂中,降温至-4至4℃,加入酰基化催化剂混匀,再滴加乙酰化试剂溶液,滴加完毕后,调节至反应温度,保温反应,纯化得到酰基化中间体;优选地,在酰化反应中,乙酰化试剂溶液的溶剂为第一有机溶剂;优选地,在酰化反应中,纯化的具体步骤为:加水萃取,取有机相,经碳酸氢钠水溶液、饱和氯化钠水溶液洗涤,无水硫酸钠干燥,旋干得到酰基化中间体。
10.根据权利要求1-9任一项所述2,5-呋喃二甲酸的制备方法,其特征在于,卤仿反应的具体步骤为:取酰基化中间体与碱水溶液混匀,调节至反应温度,滴加卤仿试剂水溶液,滴加完毕后,保温反应,纯化得到2,5-呋喃二甲酸;优选地,在卤仿反应中,纯化的具体步骤为:加入乙酸乙酯萃取2-3次,取水相,用浓盐酸调节pH=0.8-2,析晶,过滤取滤饼,水洗,烘干得到2,5-呋喃二甲酸。
CN201710469750.7A 2017-06-20 2017-06-20 一种2,5‑呋喃二甲酸的制备方法 Withdrawn CN107325065A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710469750.7A CN107325065A (zh) 2017-06-20 2017-06-20 一种2,5‑呋喃二甲酸的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710469750.7A CN107325065A (zh) 2017-06-20 2017-06-20 一种2,5‑呋喃二甲酸的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107325065A true CN107325065A (zh) 2017-11-07

Family

ID=60195974

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710469750.7A Withdrawn CN107325065A (zh) 2017-06-20 2017-06-20 一种2,5‑呋喃二甲酸的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107325065A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111153876A (zh) * 2020-01-13 2020-05-15 华东师范大学 一种从糠醛生产呋喃二甲酸及其衍生物的方法
CN111187239A (zh) * 2020-01-14 2020-05-22 浙江大学衢州研究院 以呋喃为原料的呋喃二甲酸的连续化生产方法
WO2020190080A1 (en) * 2019-03-20 2020-09-24 Samyang Corporation Method for the synthesis of 2,5-furandicarboxylic acid
CN113677670A (zh) * 2019-03-20 2021-11-19 株式会社三养社 2,5-呋喃二甲酸的合成方法
CN113698372A (zh) * 2021-09-29 2021-11-26 安徽中烟工业有限责任公司 一种烷基羧酸糠酯的制备方法
WO2023226181A1 (zh) * 2022-05-27 2023-11-30 上海沃凯生物技术有限公司 一种糠醛制备2,5-呋喃二甲酸的方法
US11873286B2 (en) 2022-05-27 2024-01-16 Shanghai Wokai Biotechnology Co., Ltd. Method for preparing 2,5-furandicarboxylic acid (FDCA) from furfural

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106554338A (zh) * 2015-09-30 2017-04-05 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种糠酸制备2,5-呋喃二甲酸的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106554338A (zh) * 2015-09-30 2017-04-05 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种糠酸制备2,5-呋喃二甲酸的方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《化学化工大辞典》编委会编: "《化学化工大辞典(上、下册)》", 31 January 2003, 化学工业出版社 *
NHUNGN.DUONG ET AL.: "Enhancing the Acylation Activity of Acetic Acid by Formation of an IntermediateAromatic Ester", 《CHEMSUSCHEM》 *
邢其毅等: "《基础有机化学. 上册》", 30 June 2005, 高等教育出版社 *
邢其毅等: "《基础有机化学. 下册》", 30 November 2009, 高等教育出版社 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020190080A1 (en) * 2019-03-20 2020-09-24 Samyang Corporation Method for the synthesis of 2,5-furandicarboxylic acid
CN113677670A (zh) * 2019-03-20 2021-11-19 株式会社三养社 2,5-呋喃二甲酸的合成方法
JP2022530602A (ja) * 2019-03-20 2022-06-30 サムヤン コーポレイション 2,5-フランジカルボン酸の製造方法
US11795154B2 (en) 2019-03-20 2023-10-24 Samyang Corporation Method for the synthesis of 2,5-furandicarboxylic acid
CN111153876A (zh) * 2020-01-13 2020-05-15 华东师范大学 一种从糠醛生产呋喃二甲酸及其衍生物的方法
CN111153876B (zh) * 2020-01-13 2023-07-28 华东师范大学 一种从糠醛生产呋喃二甲酸及其衍生物的方法
CN111187239A (zh) * 2020-01-14 2020-05-22 浙江大学衢州研究院 以呋喃为原料的呋喃二甲酸的连续化生产方法
CN111187239B (zh) * 2020-01-14 2023-06-27 浙江大学衢州研究院 以呋喃为原料的呋喃二甲酸的连续化生产方法
CN113698372A (zh) * 2021-09-29 2021-11-26 安徽中烟工业有限责任公司 一种烷基羧酸糠酯的制备方法
WO2023226181A1 (zh) * 2022-05-27 2023-11-30 上海沃凯生物技术有限公司 一种糠醛制备2,5-呋喃二甲酸的方法
US11873286B2 (en) 2022-05-27 2024-01-16 Shanghai Wokai Biotechnology Co., Ltd. Method for preparing 2,5-furandicarboxylic acid (FDCA) from furfural

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107325065A (zh) 一种2,5‑呋喃二甲酸的制备方法
CN110776418B (zh) 一种离子液体催化马来酸酐制备马来酸酯的方法
CN105294653B (zh) 富马酸沃诺拉赞的制备工艺
CN103316691A (zh) 一种磁性固体酸及其制备方法
CN109942628A (zh) 一种四苯基膦苯酚盐的合成方法
CN102311420B (zh) 一种合成ε-己内酯的方法
CN108640892A (zh) 一种5-羟甲基糠醛的合成方法
CN103396286B (zh) 以氯化钠与低浓度乙醇为原料生产氯乙烷的方法
CN105440005A (zh) MgO/Fe2O3催化环己酮制备ε-己内酯的方法
CN1317255C (zh) 一种高收率、高光学纯度的l-乳酸丁酯合成方法
CN107417651A (zh) 一种制备2,5‑呋喃二甲酸及其衍生物的方法
CN106349006A (zh) 3‑三氟甲基苯乙腈的制备方法
CN101591328A (zh) 一种2-溴噻吩及其衍生物的化学合成方法
CN102643232B (zh) 环己酮肟贝克曼重排制备己内酰胺的方法
CN101798278A (zh) 一种制备硫代二丙酸的方法
CN104355987A (zh) 一种双氧水催化氧化制备八氟戊酸的方法
CN105503668B (zh) 一种4‑氯‑2‑(n‑甲基‑n‑苯基胺磺酰基)苯甲酸甲酯的合成方法
CN105111128B (zh) 一种n‑羟基邻苯二甲酰亚胺的制备方法
CN103894231B (zh) 反胶束纳米氧化铝催化体系及合成改性环氧增塑剂的方法
CN106905161A (zh) 一种2‑氯‑4‑氟‑5‑硝基苯甲酸的合成方法
CN102069010A (zh) 一种制备环状碳酸酯的蒙脱石催化剂
CN105669413A (zh) 一种微波辐射制备2-甲基-1,4-萘醌的方法
CN111004176A (zh) 一种2-芳氧基乙醇类化合物的合成方法
CN103204792B (zh) 一种叔丁基过氧化氢的制备方法
CN105130783A (zh) 一种丁二酸的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20171107