CN106549188A - 一种锌硫单液流电池系统 - Google Patents
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Abstract
一种锌硫单液流电池系统,由一节或二节以上单电池串联而成的电池模块、电解液储液罐、循环泵和循环管路组成;单电池包括正极、负极,正极由基体和其上的正极材料组成,正极材料为硫单质,负极为锌沉积型电极;充电时,正极中的硫单质固固相转化反应生成硫化锌;负极上锌离子直接以锌单质形式沉积;放电时,硫化锌固固相转化反应生成硫单质。该电池由于正负极反应为固固相转化及固液相转化,无需离子交换膜,具有安全性高、能量密度高、循环寿命长、成本低、结构及制造工艺简单的特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种单液流电池系统。
技术背景
近年来,随着经济发展及环境压力,二次电池的发展方兴未艾,在传统的二次电池中,锂离子电池具有较高的性能。锂离子电池是利用Li+作为储能介质来储存电能,利用Li+的嵌入及脱欠实现电池的充放电循环。但由于锂较活泼,导致锂离子电池的安全性较差。
锂硫电池正极活性物质为硫单质,但是由于单质硫的导电性能比较差,通常将多孔或比表面较大的碳材料(如介孔碳、碳纳米纤维、碳纳米管、膨胀石墨和石墨烯等)作为导电剂与单质硫通过高温液相或气相法合成碳硫复合物。由于硫正极材料的质量比容量较高1675mAh/g,产业化的各种石墨负极无法与之匹配,某些高比容量负极材料如硅等目前也处于研究阶段,因此锂硫电池多采用金属锂(理论容量3800mAh/g)作为负极。
锂硫电池采用有机溶液作为电解液,并且金属锂活泼,极不稳定,安全性较差。本发明提出的锌硫单液流电池,一方面使用水系电解液解决了安全性的问题,而且,锌相对金属锂安全性也得到了明显的提高。并且,由于正负极使用相同的电解液,实现了电池的单液流化,系统简便。
发明内容
本发明结合锂硫电池、水系锌电池、液流电池的优点提出了锌硫单液流电池的概念,改善了电池的安全性、简化了系统,更适合于大规模储能使用。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:
一种锌硫单液流电池系统,由一节或二节以上单电池串联而成的电池模块、电解液储液罐、循环泵和循环管路组成;单电池包括正极、负极,正极由基体和其上的正极材料组成,正极材料为硫单质,负极为锌沉积型电极;充电时,正极中的硫单质固固相转化反应生成硫化锌;负极上锌离子直接以锌单质形式沉积;放电时,硫化锌固固相转化反应生成硫单质。
所述电池电解液为ZnO与碱的混合水溶液,ZnO浓度为0.1-0.5mol/L;碱为氢氧化钠和/或氢氧化钾,碱浓度为4-8mol/L。
所述正极由S、导电剂碳粉和粘接剂组成,正极基体采用板状或多孔状碳材料。
所述负极为沉积锌电极,负极采用板状或多孔状的金属或碳材料作为基体。
本发明的有益效果:
本发明结合锂硫电池、水系锌电池、液流电池的优点提出了锌硫单液流电池的概念,该电池由于正负极反应为固固相转化及固液相转化,无需离子交换膜,具有安全性高、能量密度高、循环寿命长、成本低、结构及制造工艺简单的特点,更适合于大规模储能使用。
附图说明
图1为实施例1组装的单电池示意图;
1-正极端板;2-负极端板;3-正极;4-负极;5-泵;6-电解液储罐
图2为实施例组装的单电池的电池性能;
图3为实施例组装的单电池的在不同电流密度下的电池性能图;
图4为实施例组装的单电池的电池循环性能图。
具体实施方式
实施例
正极制备:
将碳材料:活性炭与粘接剂PTFE 8:2的比例加入PTFE乳液,充分混合,超声30min,待该混合液均匀,待用。
采用喷涂的方式,将混合液喷涂至泡沫镍集流体上,当量0.2mg/cm2,烘干,辊压机辊压至泡沫镍原始厚度。
单质硫、导电剂碳、粘接剂PTFE,按照质量比8:1:1的比例称取一定量,溶于去离子水和乙醇的混合溶液中,超声30min,加入PTFE乳液,超声30min以上,至溶液均匀。
将上述混合液放入70℃的水浴中加热,伴随搅拌,将其中的溶剂挥发出去,剩余固体物质成团状。使用辊压机辊压成型,最终压制成200μm薄膜状柔性电极,空气中搁置十分钟,裁切所需尺寸,与集流体放入油压机中,室温下采用2MPa压力压制10min,在50℃鼓风干燥箱中烘干。
电解液配置及电池组装:
电解液:40ml的0.5mol/L ZnO+8mol/L NaOH
电池组装:电池端板、正极3x3cm2、负极3x3cm2石墨板、负正极端板。单电池结构及系统见图1。
电池测试:
电解液流速:5ml/min;充放电电流密度20mA/cm2;充电容量20mAh/cm2。
电池充放电曲线见图2,倍率性能见图3,长寿命实验结果见图4。由图2、图3,图4可知在充放电电流密度20mA/cm2;充电容量20mAh/cm2条件下电池的能量效率达到了80%左右,200次循环性能未见明显衰减。
该电池由于正负极反应为固固相转化及固液相转化,无需离子交换膜,具有安全性高、能量密度高、循环寿命长、成本低、结构及制造工艺简单的特点,更适合于大规模储能使用。相比同类金属锂硫电池,由于金属锌在空气中稳定,虽然同样存在枝晶的问题,但安全性更好,不存在起火爆炸的危险。相比其他水系液流电池,由于采用有机体系,安全电压窗口更高,杜绝了析氧和析氢的问题。
Claims (4)
1.一种锌硫单液流电池系统,由一节或二节以上单电池串联而成的电池模块、电解液储液罐、循环泵和循环管路组成;单电池包括正极、负极,其特征在于:正极由基体和其上的正极材料组成,正极材料为硫单质,负极为锌沉积型电极;充电时,正极中的硫单质固固相转化反应生成硫化锌;负极上锌离子直接以锌单质形式沉积;放电时,硫化锌固固相转化反应生成硫单质。
2.根据权利要求1所述的锌硫单液流电池系统,其特征在于:所述电池电解液为ZnO与碱的混合水溶液,ZnO浓度为0.1-0.5mol/L;碱为氢氧化钠和/或氢氧化钾,碱浓度为4-8mol/L。
3.根据权利要求1所述的锌硫单液流电池系统,其特征在于:所述正极由S、导电剂碳粉和粘接剂组成,正极基体采用板状或多孔状碳材料。
4.根据权利要求1所述的锌离子单液流电池,其特征在于:所述负极为沉积锌电极,负极采用板状或多孔状的金属或碳材料作为基体。
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