CN106543340A

CN106543340A - 一种采用高压法制备eva弹性体乳液的方法

Info

Publication number: CN106543340A
Application number: CN201510590779.1A
Authority: CN
Inventors: 陈博; 于鲁强; 刘小萌; 刘金伟
Original assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Beijing Research Institute of Chemical Industry; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2015-09-16
Filing date: 2015-09-16
Publication date: 2017-03-29
Anticipated expiration: 2035-09-16
Also published as: CN106543340B

Abstract

本发明提供了一种采用高压法制备EVA弹性体乳液的方法，包括在乳液聚合条件下使乙烯与乙酸乙烯酯(VAc)单体进行以下三个阶段的共聚反应，其中：第一阶段、预乳化阶段，乙烯以低于预定反应压力的压力通入；第二阶段、共聚反应阶段，继续通入乙烯，并将乙烯压力升至预定反应压力；第三阶段、共聚反应结束阶段，将乙烯压力维持在预定反应压力，继续通入乙烯，直至VAc单体完全消耗。所述方法可以显著提高乳液聚合得到的EVA弹性体中的乙烯含量，降低产物黏度，粒子形态优异、韧性好强度高，稳定性好。通过在一定范围内调控反应乙烯压力，可以制备VAc含量适中，满足不同需求、性能优异的EVA弹性体乳液产品。

Description

一种采用高压法制备EVA弹性体乳液的方法

技术领域

本发明涉及一种采用高压法制备EVA弹性体乳液的方法。

背景技术

乙酸乙烯酯(VAc)为含量适中的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(Ethylene-vinylacetate copolymer,简称EVA)，具有优良的柔韧性、透明性、低温挠曲性、耐候性、耐化学药品腐蚀性及与填料和色母料的相容性，表现出典型弹性体特征。通过乳液法生产EVA弹性体乳液，进一步干燥分散体可以制备得到弹性体超细纳米粒子。这种方法由于聚合工艺简单，原料及制造成本低廉，产物弹性好黏度低，可广泛用于涂料、塑料增韧、建筑用配制料、聚合物掺混涂层、橡胶改性等领域，近年来发展迅速，国内外需求量不断增加。

专利EP0389893A2记载了高固含量乙烯-乙酸乙烯酯胶乳的制备过程。聚合反应乙烯压力分别为2.8和3.8MPa，在30℃和55℃下引发聚合，反应时间3.0h，产物VAc含量为60.0-93.0wt％；专利EP0373313A2记载了在40℃，65-82℃下，采用水溶性引发剂制备高固含量EVA胶乳，乙烯反应压力4.7MPa，产物固含量约为65％，产物VAc含量为65.0-80.0wt％；专利EP0279384A2记载了乙烯反应压力3.8MPa,在25-55℃引发聚合，产物固含量＞65％，产物VAc含量为60.0-95.0wt％。以上专利制备得到的EVA胶乳，产物VAc含量偏高，只能用于粘合剂，应用受限。

专利CN1603350A选用环管反应器生产高固含量EVA胶乳，在100-120℃引发聚合，乙烯反应压力4.0-12.0MPa，产物固含量＞65％，产物VAc含量为70.0-95.0wt％；专利CN1302027C选用水溶性引发剂，在40-60℃引发聚合制备EVA胶乳，反应乙烯计重不计压力，反应时间10.0h，产物固含量65％，VAc含量75.0-99.0wt％；专利CN101041704A采用水性自由基引发剂，乙烯反应压力3.0-10.0MPa，30-80℃引发聚合，反应时间2.0-3.0h，产物VAc含量为75.0-98.0wt％；专利CN100526348C记载了一种固含量大于65％的EVA共聚物乳液及合成方法，反应温度75-80℃，乙烯反应压力9.0-10.0MPa，产物VAc含量55.0-75.0wt％；专利CN102030858B选用过硫酸铵水溶性引发剂生产EVA共聚胶乳，乙烯反应压力分别为4.0-5.0MPa和5.4-5.7MPa，在60-65℃和75-80℃引发聚合，产物VAc含量84.0wt％。以上专利的乙烯反应压力均在10.0MPa以下，制备得到的EVA乳液中，产物VAc含量同样偏高，产品黏度高，应用范围较窄。

发明内容

现有传统EVA乳液聚合工艺，乙烯多为一步升压，反应乙烯压力较低，产物VAc含量偏高、产物黏度高，粒子形态及乳液稳定性差，制备所得EVA胶乳多用于粘合剂，应用范围受限。针对上述问题，本发明对通入乙烯气进行两步控压，可以显著提高EVA弹性体乳液中的乙烯含量，降低产物黏度，粒子形态优异、韧性好强度高，稳定性好。并且通过在一定范围内调控反应乙烯压力，可以制备VAc含量适中，满足不同需求、性能优异的EVA弹性体乳液产品。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种采用高压法制备EVA弹性体乳液的方法，包括乙烯与乙酸乙烯酯(VAc)单体进行乳液共聚，所述共聚包含以下三个阶段的反应，其中：

第一阶段、预乳化阶段，乙烯以低于预定反应压力的压力通入；

第二阶段、共聚反应阶段，继续通入乙烯，并将乙烯压力升至预定反应压力；

第三阶段、共聚反应结束阶段，将乙烯压力维持在预定反应压力，继续通入乙烯，直至VAc单体完全消耗。

在本发明的实施例中，所述第一阶段的乙烯压力为10.0-15.0MPa；第二阶段的乙烯压力，即预定反应压力为15.0-25.0MPa。

在本发明的实施例中，所述预乳化阶段使用非离子表面活性剂作为乳化剂，优选烷基酚聚氧乙烯醚OP-10，所述乳化剂的用量为VAc单体用量的1.0-25.0wt％。

在本发明的实施例中，在所述方法中，使用聚乙烯醇(PVA)作为胶体保护剂，其用量为VAc单体用量的1-8wt％。PVA通常是在未添加引发剂形成单体胶束时加入，以及在聚合反应中期胶粒生长阶段补加，目的都是稳定聚合体系，保持粒子形态。

在本发明的实施例中，在第二阶段加入引发剂以引发共聚反应。所述引发剂为水溶性自由基引发剂，选自无机盐类引发剂、偶氮类引发剂、无机过氧化物类引发剂和无机氧化还原类引发剂，在同种引发剂中选择一种或几种配合使用。所述无机盐类引发剂选自过硫酸铵、过硫酸钠和过硫酸钾中的至少一种；所述偶氮类引发剂选自偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐、偶氮二氰基戊酸和偶氮二异丁基脒盐酸盐中的至少一种；所述无机过氧化物类引发剂选自双氧水、过氧化钠和过氧化钾中的至少一种。所述引发剂用量的为VAc单体用量的0.3-5.0wt％。

在本发明的实施例中，在共聚反应过程中使用碱性物质作为pH值调节剂，所述pH值调节剂选自氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸氢钾和碳酸钾中的至少一种，更优选为碳酸氢钠。所述pH值调节剂的用量为VAc单体用量的0.05-5.0wt％。

所述预乳化阶段是行业内公知的，具体为将乳化剂和胶体保护剂一次或多次溶于水形成胶束，然后加入VAc单体使其被胶束包覆，得到稳定存在的单体增溶胶束。然后加入引发剂，通入乙烯，在pH值调节剂和胶体保护剂存在下进行乳液聚合反应。或者说只要不加入引发剂，都可以看作预乳化阶段。

本发明可采用单釜间歇工艺制备EVA乳液，将原料直接从釜顶通过高压计量泵泵入共聚反应釜。所述共聚反应的条件为：反应温度为40-115℃；第一阶段的乙烯压力为10.0-15.0MPa，第二阶段的乙烯压力为15.0-25.0MPa；反应时间为2.0-8.0小时；反应过程的pH值控制在2.0-9.0，优选6.5-7.5。

根据本发明，得到的EVA乳液中，VAc在共聚物中的含量为35.0-55.0wt％。所述“VAc在共聚物中的含量”含义为EVA共聚物中乙酸乙烯酯对应的聚合单元的含量。

在本发明的实施例中，所述方法包括将VAc单体、引发剂、乳化剂、胶体保护剂、pH值调节剂和乙烯连续导入共聚反应釜中，并将共聚产物从釜中连续导出，进行产物的后续分离和处理。产物破乳提取聚合物即可进行相关聚合物性能表征。

在本发明的一个具体实施例中，对于所述单个反应器，其为共聚反应釜，其内设有搅拌机构，其上部设有用于乳化剂/胶体保护剂、引发剂、pH值调节剂和乙酸乙烯酯进料的液相进料口以及氮气和乙烯进料口，其下部设有出料口，连通物料除沫罐和脱气罐，物料除沫罐上部设有pH值调节剂槽和消泡剂槽。聚合全程原料和产物的加入导出均采用高压计量泵泵送。

在本发明的一个实施例中，所述搅拌机构位于共聚反应釜内部中轴线位置，由依次连接的驱动装置、传动装置、搅拌轴和搅拌桨组成。所述搅拌桨可使用锚式桨、涡轮桨、螺带桨或锚式桨与涡轮桨的复合桨组合。

在本发明的一个具体实施例中，在共聚反应釜中心纵向安装有搅拌轴，并在搅拌轴上设有桨叶，位于釜体上侧的电机通过传动机构驱动搅拌轴转动。釜体下端设有封头并在封头底部留有出料口。将原料和引发剂从液相进料口注入釜内，通氮气排氧后加入乙烯进行聚合反应，采用单釜间歇工艺。

应该理解的是，商业购买到的单体如VAc单体中通常含有阻聚剂，在进行共聚之前肯定要进行提纯，如蒸馏以除去阻聚剂。

本发明也可以在EVA聚合的同时加入其它聚合单体进行共聚。作为共聚中使用的聚合单体可列举丙烯、正丁烯、异丁烯、1-己烯、1-辛烯等烯烃。这些聚合单体的添加量配比选择在不阻碍本发明实现发明目的的范围内。

本发明在现有EVA乳液聚合工艺基础上采用乙烯两步升压的方法，包括：第一阶段为预乳化阶段，体系内只有去离子水、乳化剂、VAc单体和胶体保护剂，VAc单体被胶束包覆，形成稳定存在的单体增溶胶束，此时乙烯气以较高压力压入，可维持VAc单体粒子稳定及预乳化体系平衡；第二阶段为乳胶粒子生长阶段，引发剂加入到上述预乳化体系中，对乙烯气进行第二段升压至预定反应压力，通过体系搅拌及扩散渗透作用，自由基引发单体共聚合，粒子长大。伴随聚合反应发生，乳化剂从水相不断向粒子表面补充以稳定乳胶粒子，而水相存在的单体珠滴不断向胶束内部扩散补充以满足聚合反应所需单体；第三阶段为聚合反应结束阶段，这一阶段继续维持高乙烯反应压力，使乳胶粒子内部剩余的单体被最大限度地消耗，残余自由基继续支持共聚大分子链增长。本发明分中-高压两段对乙烯气进行分步调控，使得在链引发-链增长-链终止的反应过程中，乙烯均维持最高反应压力，工艺操控简单，可以有效阻止向溶剂链转移发生。实验结果表明在一定范围内提高乙烯反应压力，可以显著提高EVA共聚物大分子链乙烯链段组成含量，降低VAc含量及产物黏度，制备具有典型弹性体特征的EVA弹性体产品，能够满足不同需要，大大拓宽EVA乳液产品的应用范围。另外，本发明采用单釜间歇工艺，避免了多釜操作难度高，装置成本能耗高等问题，具有较高的工业应用价值。

附图说明

图1为本发明的乙烯-乙酸乙烯酯弹性体乳液单釜共聚间歇工艺装置示意图。

图中：1为共聚反应釜；2为乳化剂/胶体保护剂槽；3为引发剂槽；4-1和4-2为pH值调节剂槽；5为VAc单体槽；6-2、6-3、6-4、6-5、6-7和6-9为高压计量泵；7为物料除沫罐；8为消泡剂槽；9为脱沫机。

具体实施方式

下面通过实施例进一步阐释本发明。

如图1所示的采用高压法制备EVA弹性体乳液的共聚反应装置。采用单釜间歇操作，包括共聚反应釜1、进料机构和产物后处理部分。所述共聚反应釜1上部设有表面活性剂、引发剂、pH值调节剂和乙酸乙烯酯液相进料口，以及N₂和乙烯进料口。乳化剂/胶体保护剂槽2通过高压计量泵6-2与共聚反应釜1连通，引发剂槽3通过高压计量泵6-3与共聚反应釜1连通，pH值调节剂槽4-1通过高压计量泵6-4与共聚反应釜1连通，VAc单体槽5通过高压计量泵6-5与共聚反应釜1连通。共聚反应釜1内部设有包括电机、搅拌桨和搅拌轴的搅拌机构。

所述共聚反应釜1下部设有出料口与物料除沫罐7的进料口连通。pH值调节剂槽4-2和消泡剂槽8分别通过高压计量泵6-7与物料除沫罐7连通。物料除沫罐7的出料口通过高压计量泵6-9与脱沫机9的进料口连通。

在共聚反应釜1工作时，搅拌桨和部分搅拌轴位于反应液面以下。反应开始前，将胶体保护剂、乳化剂和乙酸乙烯酯单体分别加入共聚反应釜1，通入N₂排氧，然后将乙烯压入共聚反应釜1内，将乙烯压力维持在10.0-15.0MPa，此为预乳化阶段。然后向共聚反应釜1内加入引发剂和pH值调节剂，乙烯升压至15.0-25.0MPa，压力恒定后进行乙烯-乙酸乙烯酯乳液共聚反应。反应结束后，从共聚反应釜1内排出的物料进入物料除沫罐7，加入pH值调节剂和消泡剂进行产物后处理。从物料除沫罐7内排出的物料最后泵入脱沫机9除去未反应乙烯气。聚合和后处理过程中，原料和产物的加入和导出均采用高压计量泵6-2、6-3、6-4、6-5、6-7和6-9泵送。

实施例中采用核磁、元素分析、热重和红外四种方法测定产物EVA中的VAc含量。

实施例1

采用过硫酸铵为引发剂，总用量为乙酸乙烯酯的0.5wt％；O/W体系，表面活性剂op-10用量为VAc单体用量的10.0wt％；胶体保护剂聚乙烯醇用量为VAc单体用量的2.5wt％；pH值调节剂碳酸氢钠用量为VAc单体用量的0.5wt％；聚合反应温度为75℃，第一阶段乙烯反应压力10.0MPa，第二和第三阶段乙烯反应压力15.0MPa，聚合反应时间5h。此条件下，聚合产物中VAc含量为53.2wt％，乳液稳定性好，破乳提取所获聚合物表现出典型弹性体特征。

实施例2

采用过硫酸铵为引发剂，总用量为乙酸乙烯酯的0.5wt％；O/W体系，表面活性剂op-10用量为VAc单体用量的10.0wt％；胶体保护剂聚乙烯醇用量为VAc单体用量的2.5wt％；pH值调节剂碳酸氢钠用量为VAc单体用量的0.5wt％；聚合反应温度为75℃，第一阶段乙烯反应压力10.5MPa，第二和第三阶段乙烯反应压力16.0MPa，聚合反应时间5h。此条件下，聚合产物中VAc含量为51.9wt％，乳液稳定性好，破乳提取所获聚合物表现出典型弹性体特征。

实施例3

采用过硫酸铵为引发剂，总用量为乙酸乙烯酯的0.5wt％；O/W体系，表面活性剂op-10用量为VAc单体用量的10.0wt％；胶体保护剂聚乙烯醇用量为VAc单体用量的2.5wt％；pH值调节剂碳酸氢钠用量为VAc单体用量的0.5wt％；聚合反应温度为75℃，第一阶段乙烯反应压力11.0MPa，第二和第三阶段乙烯反应压力17.0MPa，聚合反应时间5h。此条件下，聚合产物中VAc含量为50.1wt％，乳液稳定性好，破乳提取所获聚合物表现出典型弹性体特征。

实施例4

采用过硫酸铵为引发剂，总用量为乙酸乙烯酯的0.5wt％；O/W体系，表面活性剂op-10用量为VAc单体用量的10.0wt％；胶体保护剂聚乙烯醇用量为VAc单体用量的2.5wt％；pH值调节剂碳酸氢钠用量为VAc单体用量的0.5wt％；聚合反应温度为75℃，第一阶段乙烯反应压力11.5MPa，第二和第三阶段乙烯反应压力18.0MPa，聚合反应时间5h。此条件下，聚合产物中VAc含量为48.2wt％，乳液稳定性好，破乳提取所获聚合物表现出典型弹性体特征。

实施例5

采用过硫酸铵为引发剂，总用量为乙酸乙烯酯的0.5wt％；O/W体系，表面活性剂op-10用量为VAc单体用量的10.0wt％；胶体保护剂聚乙烯醇用量为VAc单体用量的2.5wt％；pH值调节剂碳酸氢钠用量为VAc单体用量的0.5wt％；聚合反应温度为75℃，第一阶段乙烯反应压力12.0MPa，第二和第三阶段乙烯反应压力19.0MPa,聚合反应时间5h。此条件下，聚合产物中VAc含量为46.7wt％，乳液稳定性好，破乳提取所获聚合物表现出典型弹性体特征。

实施例6

采用过硫酸铵为引发剂，总用量为乙酸乙烯酯的0.5wt％；O/W体系，表面活性剂op-10用量为VAc单体用量的10.0wt％；胶体保护剂聚乙烯醇用量为VAc单体用量的2.5wt％；pH值调节剂碳酸氢钠用量为VAc单体用量的0.5wt％；聚合反应温度为75℃，第一阶段乙烯反应压力12.5MPa，第二和第三阶段乙烯反应压力20.0MPa，聚合反应时间5h。此条件下，聚合产物中VAc含量为43.1wt％，乳液稳定性好，破乳提取所获聚合物表现出典型弹性体特征，强度提高。

实施例7

采用过硫酸铵为引发剂，总用量为乙酸乙烯酯的0.5wt％；O/W体系，表面活性剂op-10用量为VAc单体用量的10.0wt％；胶体保护剂聚乙烯醇用量为VAc单体用量的2.5wt％；pH值调节剂碳酸氢钠用量为VAc单体用量的0.5wt％；聚合反应温度为75℃，第一阶段乙烯反应压力13.0MPa，第二和第三阶段乙烯反应压力21.0MPa，聚合反应时间5h。此条件下，聚合产物中VAc含量为41.3wt％，乳液稳定性好，破乳提取所获聚合物表现出典型弹性体特征，强度高韧性好。

实施例8

采用过硫酸铵为引发剂，总用量为乙酸乙烯酯的0.5wt％；O/W体系，表面活性剂op-10用量为VAc单体用量的10.0wt％；胶体保护剂聚乙烯醇用量为VAc单体用量的2.5wt％；pH值调节剂碳酸氢钠用量为VAc单体用量的0.5wt％；聚合反应温度为75℃，第一阶段乙烯反应压力13.5MPa，第二和第三阶段乙烯反应压力22.0MPa，聚合反应时间5h。此条件下，聚合产物中VAc含量为39.7wt％，乳液稳定性好，破乳提取所获聚合物表现出典型弹性体特征，强度高韧性好。

实施例9

采用过硫酸铵为引发剂，总用量为乙酸乙烯酯的0.5wt％；O/W体系，表面活性剂op-10用量为VAc单体用量的10.0wt％；胶体保护剂聚乙烯醇用量为VAc单体用量的2.5wt％；pH值调节剂碳酸氢钠用量为VAc单体用量的0.5wt％；聚合反应温度为75℃，第一阶段乙烯反应压力14.0MPa，第二和第三阶段乙烯反应压力23.0MPa，聚合反应时间5h。此条件下，聚合产物中VAc含量为38.0wt％，乳液稳定性好，破乳提取所获聚合物表现出典型弹性体特征，强度高韧性好。

实施例10

采用过硫酸铵为引发剂，总用量为乙酸乙烯酯的0.5wt％；O/W体系，表面活性剂op-10用量为VAc单体用量的10.0wt％；胶体保护剂聚乙烯醇用量为VAc单体用量的2.5wt％；pH值调节剂碳酸氢钠用量为VAc单体用量的0.5wt％；聚合反应温度为75℃，第一阶段乙烯反应压力14.5MPa，第二和第三阶段乙烯反应压力24.0MPa，聚合反应时间5h。此条件下，聚合产物中VAc含量为36.5wt％，乳液稳定性好，破乳提取所获聚合物表现出典型弹性体特征，强度高韧性好。

实施例11

采用过硫酸铵为引发剂，总用量为乙酸乙烯酯的0.5wt％；O/W体系，表面活性剂op-10用量为VAc单体用量的10.0wt％；胶体保护剂聚乙烯醇用量为VAc单体用量的2.5wt％；pH值调节剂碳酸氢钠用量为VAc单体用量的0.5wt％；聚合反应温度为75℃，第一阶段乙烯反应压力15.0MPa，第二和第三阶段乙烯反应压力25.0MPa，聚合反应时间5h。此条件下，聚合产物中VAc含量为35.1wt％，乳液稳定性好，破乳提取所获聚合物表现出典型弹性体特征，强度高韧性好。

对比例1

未采用乙烯两段加压工艺，将乙烯一次加压至12.0MPa，其它加料和反应条件同实施例1。此条件下，聚合产物中VAc含量为69.9wt％，产物发黏，弹性体特征表现一般。

对比例2

未采用乙烯两段加压工艺，将乙烯一次加压至22.0MPa，其它加料和反应条件同实施例1。此条件下，聚合产物中VAc含量为32.4wt％，产物略硬，韧性差，弹性体特征表现不明显。

对比例3

采用乙烯两段加压工艺，第一阶段乙烯加压至9.0MPa，第二和第三阶段乙烯加压至14.0MPa，其它加料和反应条件同实施例1。此条件下，聚合产物中VAc含量为75.5wt％，产物发黏，乳胶粒子稳定性差。

对比例4

采用乙烯两段加压工艺，第一阶段乙烯加压至16.0MPa，第二和第三阶段乙烯加压至26.0MPa，其它加料和反应条件同实施例1。此条件下，聚合产物VAc含量为31.0wt％，产物硬度高韧性差，弹性体特征表现不明显。

对比例5

采用乙烯两段加压工艺，第一阶段乙烯加压至9.0MPa，第二和第三阶段乙烯加压至20.0MPa，其它加料和反应条件同实施例1。此条件下，聚合产物VAc含量为41.8wt％，乳液稳定性差，体系出现絮状沉淀。

对比例6

采用乙烯两段加压工艺，第一阶段乙烯加压至16.0MPa，第二和第三阶段乙烯加压至20.0MPa，其它加料和反应条件同实施例1。此条件下，聚合乳液稳定性差，出料即出现分层现象。

对比例7

采用乙烯两段加压工艺，第一阶段乙烯加压至12.5MPa，第二和第三阶段乙烯加压至26.0MPa，其它加料和反应条件同实施例1。此条件下，聚合产物VAc含量为31.2wt％，产物硬度高，韧性差，弹性体特征表现不明显。

对比例8

采用乙烯两段加压工艺，第一阶段乙烯加压至12.5MPa，第二和第三阶段乙烯加压至14.0MPa，其它加料和反应条件同实施例1。此条件下，聚合产物VAc含量为74.3wt％，产物发黏，乳胶粒子稳定性差。

实施例1-11中，随着乙烯两段通入压力的提高，聚合产物中VAc含量逐渐降低，说明在较高的反应压力下可以降低聚合产物中的VAc含量。

通过实施例与对比例1和2进行数据对比，说明采用两段乙烯加压制备得到的EVA弹性体乳液产品的VAc含量适中，体系稳定，破乳所获聚合物表现出典型弹性体特征；通过实施例与对比例3-8数据对比，说明两段乙烯压力不能超出本发明限定的范围。

综上，本发明在乙烯-乙酸乙烯酯共聚单釜间歇生产工艺中，分别在预乳化和聚合阶段控制乙烯压力，可以显著提高EVA弹性体乳液产品中的乙烯含量，降低产物黏度，得到粒子形态优异、韧性好、强度高、稳定性好的EVA弹性体乳液产品，满足不同需求。且单釜间歇工艺避免了多釜操作难度高，装置成本能耗高等问题，具有较高的工业应用价值。

应当注意的是，以上所述的实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明的任何限制。通过参照典型实施例对本发明进行了描述，但应当理解为其中所用的词语为描述性和解释性词汇，而不是限定性词汇。可以按规定在本发明权利要求的范围内对本发明作出修改，以及在不背离本发明的范围和精神内对本发明进行修订。尽管其中描述的本发明涉及特定的方法、材料和实施例，但是并不意味着本发明限于其中公开的特定例，相反，本发明可扩展至其他所有具有相同功能的方法和应用。

Claims

1.一种采用高压法制备EVA弹性体乳液的方法，包括乙烯与VAc单体进行乳液共聚，所述共聚包含以下三个阶段的反应，其中：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述第一阶段的乙烯压力为10.0-15.0MPa；第二阶段的乙烯压力即预定反应压力为15.0-25.0MPa。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述预乳化阶段使用非离子表面活性剂作为乳化剂，优选烷基酚聚氧乙烯醚OP-10。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述乳化剂的用量为VAc单体用量的1.0-25.0wt％。

5.根据权利要求1至4任一项所述的方法，其特征在于，在所述方法中，使用聚乙烯醇作为胶体保护剂，其用量为VAc单体用量的1-8wt％。

6.根据权利要求1至5任一项所述的方法，其特征在于，在所述第二阶段加入引发剂，其为水溶性自由基引发剂，选自无机盐类引发剂、偶氮类引发剂、无机过氧化物类引发剂和无机氧化还原类引发剂，优选所述引发剂的用量为VAc单体用量的0.3-5.0wt％。

7.根据权利要求1至6任一项所述的方法，其特征在于，在所述方法中，加入pH值调节剂，其选自氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸氢钾和碳酸钾中的至少一种，优选为碳酸氢钠；更优选所述pH值调节剂的用量为VAc单体用量的0.05-5.0wt％。

8.根据权利要求1至7任一项所述的方法，其特征在于，所述方法采用单釜间歇工艺，所述共聚的反应条件为：反应温度为40-115℃，反应时间为2.0-8.0小时，反应过程的pH值控制在2.0-9.0，优选6.5-7.5。

9.根据权利要求1至8任一项所述的方法，其特征在于，得到的EVA乳液中，VAc在共聚物中的含量为35.0-55.0wt％。

10.根据权利要求1至8任一项所述的方法，其特征在于，在共聚的同时加入其它聚合单体进行共聚，优选其它聚合单体选自丙烯、正丁烯、异丁烯、1-己烯和1-辛烯中的至少一种。