CN106543177A - 聚集诱导发红光材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种聚集诱导发红光材料及其制备方法，该聚集诱导发光红光材料具有如[Ⅰ]式所示结构通式。本发明所述的聚集诱导发红光材料，制备时首先用4,4’‑位上带有相同基团的二苯甲酮衍生物与4‑羟基二苯甲酮在锌粉和四氯化钛的催化下合成带有羟基的四苯基乙烯衍生物；然后用有机胺和1,6,7,12‑四氯‑3,4,9,10‑苝四甲酸二酐合成四氯苝酰亚胺衍生物；最后利用上述两种中间体通过Williamson反应制备最终产物。本发明提供的聚集诱导发红光材料的制备方法条件温和、工艺简单、纯化容易、原料价格便宜等优点。
Description
技术领域
本发明属于有机聚集诱导发光材料技术领域，尤其涉及一种聚集诱导发红光材料及其制备方法。
背景技术
红光材料具有优异的性能，例如，红-近红外荧光染料可以用可见光光源激发，与紫外光相比，对生物体的伤害小；红-近红外光穿透能力强，用于活体实验时可方便地确定病变的具体部位；红-近红外光探针可避免生物组织自身荧光的干扰。在具有上述优点的同时，有机红光材料还具有种类多、易于修饰、结构多样等特点。然而，有机红光材料往往是大π有机红光材料往往是大π-共轭体系的平面型分子或是带有推拉电子基团的π共轭分子。这些分子在溶液中发出很强的荧光，然而聚集状态或固态下，由于分子之间强烈的π-π堆积作用或偶极-偶极作用，很容易形成同种分子间的激基缔合物(excimer)或者不同分子间的激基复合物(exciplex)，从而导致荧光强度下降(Nature，1999,397,121-128；Science，1994,265,765-768)，这种现象即“聚集荧光猝灭”(ACQ)。为了减轻或消除ACQ效应，科学家们采取了各种物理或化学的方法，如与透明的高分子共混、利用主客体掺杂体系、在生色团上修饰大的基团等，然而这些方法带来了各种问题，如相分离、合成过程复杂、电荷传输性下降等。
聚集诱导发光(AIE)材料的发现为解决ACQ问题提供了新思路。这类材料在稀溶液中几乎不发光，然而在聚集状态或固态下发出强烈的荧光(Chem.Commun.2009,4332-4353；Chem.Soc.Rev.2011,40,5361-5388；Adv.Mater.2014,26,5429-5479)。用AIE基团修饰传统的发光材料如三苯胺、咔唑、芘、苝酰亚胺等，能将这些ACQ发光材料转变为AIE材料(Adv.Mater.2010,22,2159-2163,Chem.Sci.2011,2,672-675)。四苯基乙烯因其合成方便、AIE性能优异而成为应用最广泛的AIE基元(Appl.Phys.Lett.2007,91,011111-011113,Chem.Commun.2009,4332-4353；Chem.Soc.Rev.2011,40,5361-5388)。然而，很多四苯基乙烯衍生物是顺式异构体和反式异构体的混合物，这两种异构体很难分离开，造成最终产物在构型上不是100％纯的(Chem.Sci.2012,3,493-497；J.Am.Chem.Soc.2012,134,9956-9966)。
苝酰亚胺是一类传统的有机红光材料，然而存在严重的ACQ效应。利用纯构型的四苯基乙烯衍生物修饰苝酰亚胺制备聚集诱导发光型的红光材料是本发明需要解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种聚集诱导发红光材料及其制备方法。本发明制备的材料具有典型的聚集诱导发红光性能。通过采用带有两个相同取代基的二苯甲酮与4-羟基二苯甲酮制备纯构型的四苯基乙烯衍生物，然后将这类四苯基乙烯衍生物修饰在苝酰亚胺上，从而获得具有聚集诱导发光性能的、纯构型的红光材料。
为实现上述目的，本发明所采取的技术方案是：聚集诱导发红光分子具有如[I]所示的结构式：
其中，R1为C1～C12直链烷基、支链烷基或环状烷基，R2为-H、-CH3或-OCnH2n+1,n＝1～12。
本发明提供一种合成上述物质的方法，其步骤是：
(1)将4,4’-位上带有相同基团的二苯甲酮衍生物与4-羟基二苯甲酮按照摩尔比为1～1.5：1的比例放入三口烧瓶中，再加入与4-羟基二苯甲酮摩尔比为4～6:1的催化剂锌粉，然后抽真空充氮气，反复三次后加入溶剂四氢呋喃，然后在冰水浴条件下，缓慢加入与4-羟基二苯甲酮摩尔比为2～3:1的催化剂四氯化钛，随后搅拌0.5～1h，然后在65～85℃搅拌12～36h，分离提纯后得到带有羟基的四苯基乙烯衍生物；
(2)在惰性气体保护下，将有机胺与1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝四甲酸二酐按照摩尔比为2～6:1比例放入三口烧瓶中，然后加入溶剂A，100～150℃反应12～36h，分离提纯后得到1,6,7,12-四氯苝酰亚胺衍生物；
(3)在惰性气体保护下，将步骤(3)所得带有羟基的四苯基乙烯衍生物、步骤(4)所得1,6,7,12-四氯苝酰亚胺衍生物以及碳酸钾按照摩尔比为4～6:1:4～6的比例加入到三口烧瓶中，然后加入溶剂N-甲基吡咯烷酮，80～90℃下搅拌24～48h，分离提纯后得到结构式如[I]所示的聚集诱导发红光材料。
进一步，所述4,4’-位上带有相同基团的二苯甲酮衍生物为二苯甲酮、4,4’-二甲基二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4,4’-二乙氧基二苯甲酮、4,4’-二正己氧基二苯甲酮、4,4’-二正辛氧基二苯甲酮或4,4’-二正十二烷氧基二苯甲酮中的一种。
进一步，所述4,4’-二乙氧基二苯甲酮、4,4’-二正己氧基二苯甲酮、4,4’-二正辛氧基二苯甲酮、4,4’-二正十二烷氧基二苯甲酮通过下述方法得到：
将摩尔比为2～4:1的溴代烷和4,4’-二羟基二苯甲酮加入三口烧瓶中，加入溶剂丙酮后，再加入与4,4’-二羟基二苯甲酮摩尔比为2～4:1的碳酸钾，然后升温至50～60℃继续搅拌24～48h，分离提纯后得到4,4’-二乙氧基二苯甲酮、4,4’-二正己氧基二苯甲酮、4,4’-二正辛氧基二苯甲酮、4,4’-二正十二烷氧基二苯甲酮；
分离提纯包括：
待反应停止后冷却至室温，过滤，收集滤液，旋转蒸干溶剂得到粗产物，以体积比为30～60：1的石油醚与乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，SiO2为固定相，柱层析分离提纯即得。
进一步，当所述溴代烷分别选取为溴代乙烷、溴代正己烷、溴代正辛烷或溴代正十二烷中的一种时，4,4’-位带有烷氧基的二苯甲酮衍生物分别为4,4’-二乙氧基二苯甲酮、4,4’-二正己氧基二苯甲酮、4,4’-二正辛氧基二苯甲酮或4,4’-二正十二烷氧基二苯甲酮。
进一步，所述有机胺为环己胺、正丁胺、正己胺、正辛胺、正十二胺、异丙胺或2-乙基己胺中的一种。
进一步，所述溶剂A为环己胺、水、喹啉或咪唑中的一种。
进一步，所述步骤(3)中，带有羟基的四苯基乙烯衍生物的分离提纯包括：
待反应停止后冷却至室温，加入浓度为1mol/L的稀盐酸将反应体系调节至中性，然后用二氯甲烷萃取三次，收集有机层，用无水硫酸镁干燥，旋转蒸干溶剂得到粗产物，以体积比为20～60：1的石油醚与乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，SiO2为固定相，柱层析分离提纯得到带有羟基的四苯基乙烯衍生物。
进一步，所述步骤(4)中，1,6,7,12-四氯苝酰亚胺衍生物的分离提纯包括：
待反应结束后冷却至室温，用浓度为1mol/L的KOH溶液将反应体系调节至中性，静置24h后，过滤，干燥得到粗产物，然后用体积比为1～3：1的二氯甲烷与石油醚的混合液为洗脱剂，SiO2为固定相，柱层析分离得到1,6,7,12-四氯苝酰亚胺衍生物。
进一步，所述步骤(5)中，聚集诱导发红光分子的分离提纯包括：
反应停止后，冷却至室温，倒入烧杯中，加入浓度为1mol/L的盐酸至酸性后，静置24h，过滤，真空干燥得到粗产物，然后用体积比为1～3：1的石油醚与二氯甲烷的混合液为洗脱剂，SiO2为固定相，柱层析分离提纯,进一步用体积比为20～30：1的甲醇和二氯甲烷重结晶提纯，干燥后得到所述聚集诱导发红光材料。
该材料具有聚集诱导发红光的性质：聚集诱导发红光分子在聚集状态下和固体状态下发射波长均大于600nm。聚集状态是指聚集诱导发红光分子均匀分散在体积比为1：7～9的四氢呋喃和水的混合溶剂中。聚集诱导发红光分子在四氢呋喃中不发光，在水/四氢呋喃混合溶剂中随着水含量的增多荧光强度逐渐增强，当水的体积分数大于等于70％时，发出较强的红光；在固体状态下也发射较强的红光。
与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
本发明所提供的聚集诱导发红光分子的制备方法具有实验原料价廉易得，反应条件温和，产物不存在同分异构体、易于纯化等优点。本发明所述的聚集诱导发红光分子在良溶剂中几乎不发光，聚集状态下或固态下荧光增强，可用于生物成像、光电子器件等领域。
附图说明
图1是本发明实施例1制备的N,N-二正丁基-1,6,7,12-四[4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基]-3,4,9,10-苝酰亚胺在四氢呋喃和水混合溶剂中不断增加水含量的荧光发射光谱图(10-5mol·L-1)。
图2是本发明实施例1制备的N,N-二正丁基-1,6,7,12-四[4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基]-3,4,9,10-苝酰亚胺在四氢呋喃和水混合溶剂中不断增加水含量的荧光发射强度变化图(10-5mol·L-1)。
图3是本发明实施例1制备的N,N-二正丁基-1,6,7,12-四[4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基]-3,4,9,10-苝酰亚胺固体粉末的荧光光谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施例来进一步说明本发明，需要说明的是该实施例不作为对本发明的限制。
本发明提供一种合成聚集诱导发红光材料的方法，该方法包括以下步骤：
(1)以含有羟基的二苯甲酮和4,4’-位上带有相同基团的二苯甲酮衍生物为原料，在四氯化钛和锌粉催化下，进行McMurry反应，制备带有羟基的四苯基乙烯衍生物，具体为：
将4,4’-位上带有相同基团的二苯甲酮衍生物(4,4’-位上带有相同基团的二苯甲酮衍生物为二苯甲酮、4,4’-二甲基二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4,4’-二乙氧基二苯甲酮、4,4’-二正己氧基二苯甲酮、4,4’-二正辛氧基二苯甲酮或4,4’-二正十二烷氧基二苯甲酮中的一种)与4-羟基二苯甲酮按照摩尔比为1～1.5：1的比例放入三口烧瓶中，再加入与4-羟基二苯甲酮摩尔比为4～6:1的催化剂锌粉，然后抽真空充氮气，反复三次后加入溶剂四氢呋喃，然后在冰水浴条件下，缓慢加入与4-羟基二苯甲酮摩尔比为2～3:1的催化剂四氯化钛，随后搅拌0.5～1h，然后在65～85℃搅拌12～36h，分离提纯后得到带有羟基的四苯基乙烯衍生物。
分离提纯包括：
待反应停止后冷却至室温，加入浓度为1mol/L的稀盐酸将反应体系调节至中性，然后用二氯甲烷萃取三次，收集有机层，用无水硫酸镁干燥，旋转蒸干溶剂得到粗产物，以体积比为20～60：1的石油醚与乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，SiO2为固定相，柱层析分离提纯得到带有羟基的四苯基乙烯衍生物。
其中4,4’-位上带有相同基团的二苯甲酮衍生物中，4,4’-二乙氧基二苯甲酮、4,4’-二正己氧基二苯甲酮、4,4’-二正辛氧基二苯甲酮、4,4’-二正十二烷氧基二苯甲酮通过下述方法得到：
将摩尔比为2～4:1的溴代烷(溴代乙烷、溴代正己烷、溴代正辛烷或溴代正十二烷中的一种)和4,4’-二羟基二苯甲酮加入三口烧瓶中，加入溶剂丙酮后，再加入与4,4’-二羟基二苯甲酮摩尔比为2～4:1的碳酸钾，然后升温至50～60℃继续搅拌24～48h，分离提纯后得到4,4’-位带有烷氧基的二苯甲酮衍生物(4,4’-二乙氧基二苯甲酮、4,4’-二正己氧基二苯甲酮、4,4’-二正辛氧基二苯甲酮或4,4’-二正十二烷氧基二苯甲酮)；
分离提纯包括：
待反应停止后冷却至室温，过滤，收集滤液，旋转蒸干溶剂得到粗产物，以体积比为30～60：1的石油醚与乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，SiO2为固定相，柱层析分离提纯得到4,4’-位带有烷氧基的二苯甲酮衍生物(4,4’-二乙氧基二苯甲酮、4,4’-二正己氧基二苯甲酮、4,4’-二正辛氧基二苯甲酮或4,4’-二正十二烷氧基二苯甲酮)。
(2)以1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-四甲酸二酐和有机胺为原料，进行酰亚胺化反应，制备1,6,7,12-四氯苝酰亚胺衍生物，具体为：
在惰性气体保护下，将有机胺(环己胺、正丁胺、正己胺、正辛胺、正十二胺、异丙胺或2-乙基己胺中的一种)与1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝四甲酸二酐按照摩尔比为2～6:1比例放入三口烧瓶中，然后加入溶剂A(环己胺、水、喹啉或咪唑中的一种)，100～150℃下反应12～36h，分离提纯后得到1,6,7,12-四氯苝酰亚胺衍生物。
分离提纯包括：
待反应结束后冷却至室温，用浓度为1mol/L的KOH溶液将反应体系调节至中性，静置24h后，过滤，干燥得到粗产物，然后用体积比为1～3：1的二氯甲烷与石油醚的混合液为洗脱剂，SiO2为固定相，柱层析分离得到1,6,7,12-四氯苝酰亚胺衍生物。
(3)带有羟基的四苯基乙烯衍生物与1,6,7,12-四氯苝酰亚胺衍生物进行Williamson反应，制备如结构式如[I]所示的聚集诱导发红光材料，具体为：
在惰性气体保护下，将步骤1)所得带有羟基的四苯基乙烯衍生物、步骤2)所得1,6,7,12-四氯苝酰亚胺衍生物以及碳酸钾按照摩尔比为4～6:1:4～6的比例加入到三口烧瓶中，然后加入溶剂N-甲基吡咯烷酮，80～90℃下搅拌24～48h，分离提纯后得到结构式如[I]所示的聚集诱导发红光材料。
分离提纯包括：
反应停止后，冷却至室温，倒入烧杯中，加入浓度为1mol/L的盐酸至酸性后，静置24h，过滤，真空干燥得到粗产物，然后用体积比为1～3：1的石油醚与二氯甲烷的混合液为洗脱剂，SiO2为固定相，柱层析分离提纯，进一步用体积比为20～30：1的甲醇和二氯甲烷重结晶提纯，干燥后得到所述聚集诱导发红光材料。
实施例1
在本发明一个优选的技术方案中，R1为正丁基，R2为-H。
(1)中间体1-(4-羟基苯基)-1,2,2-三苯基乙烯的合成。在250mL圆底烧瓶中加入4-羟基二苯甲酮(1.9g,10mmol)，二苯甲酮(2.2g,12mmol)，Zn粉(2.9g,44mmol)。抽真空换氮气三次后，加入80mL四氢呋喃。冷却到0℃后，缓慢加入TiCl4(4.2g,22mmol)，随后搅拌1h。然后在70℃搅拌24h，冷却至室温后，加入80mL稀盐酸(1mol/L)，调节至中性，DCM萃取三次，收集有机层，无水硫酸镁干燥，旋干溶剂得到粗产物，以体积比为20:1的石油醚与乙酸乙酯的混合物为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离得白色固体0.8g，产率47％。
(2)中间体N,N-二正丁基-1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝酰亚胺的合成。将5g(9.5mmol)1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝四甲酸二酐，100mL水，2.8g(38mmol)正丁胺，加入到250mL三口烧瓶中，氮气保护下，100℃反应20h。反应结束后冷却至室温，过滤，并用5％KOH溶液(1mol/L)洗涤四次，然后水洗至中性，静置24h后，过滤，干燥的粗产物，以体积比为1：1的二氯甲烷与石油醚的混合液为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离得产物2.7g，产率45％。
(3)聚集诱导发红光分子N,N-二正丁基-1,6,7,12-四[4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基]-3,4,9,10-苝酰亚胺的合成
将0.2g(0.3mmol)N,N-二正丁基-1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝酰亚胺，0.5g(1.5mmol)1-(4-羟基苯基)-1,2,2-三苯基乙烯，0.2g(1.5mmol)碳酸钾，N-甲基吡咯烷酮50mL加入到250mL三口烧瓶中，85℃下搅拌36h，反应停止后，冷却至室温，倒入烧杯中，加入(1mol/L)盐酸至酸性后，静置24h，过滤，真空干燥的粗产物，以体积比为3:1的石油醚与二氯甲烷的混合物为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离，进一步采用体积比为30:1二氯甲烷和甲醇重结晶提纯，得到红色粉末状固体0.45g，产率80％。
本实施例制备的N,N-二正丁基-1,6,7,12-四[4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基]-3,4,9,10-苝酰亚胺具有典型的聚集诱导发光性能。N，N-二正丁基-1,6,7,12-四[4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基]-3,4,9,10-苝酰亚胺在四氢呋喃中几乎不发光，随着不良溶剂水的不断加入，分子发生聚集，当水含量超过50％(水的体积分数)后荧光迅速增强，当水含量为90％时其荧光最强，此时发射峰位于627nm。N,N-二正丁基-1,6,7,12-四[4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基]-3,4,9,10-苝酰亚胺在水/四氢呋喃混合溶剂中的最大荧光强度曲线亦体现了这一性质：在相同的条件下，该化合物在四氢呋喃中的荧光强度只有7，当水含量低于40％时，荧光强度变化不大，当水含量达到50％后，荧光强度显著增强，当水含量达到90％时，荧光强度达到了120，是其在四氢呋喃中的17.1倍。图1是实施例制备的N,N-二正丁基-1,6,7,12-四[4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基]-3,4,9,10-苝酰亚胺在不同组成水/四氢呋喃溶液中的荧光光谱(溶液浓度为10-5mol/L，图中百分比为水在混合溶液中所占的体积分数)。图2是N,N-二正丁基-1,6,7,12-四[4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基]-3,4,9,10-苝酰亚胺在不同组成水/四氢呋喃溶液中的荧光强度曲线(溶液浓度为10-5mol/L，图中百分比为水在混合溶液中所占的体积分数)。
本实施例制备的N,N-二正丁基-1,6,7,12-四[4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基]-3,4,9,10-苝酰亚胺在固体状态下发射较强的红光，最大发射波长为646nm。图3是实施例制备的N,N-二正丁基-1,6,7,12-四[4-(1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基]-3,4,9,10-苝酰亚胺固体粉末的荧光光谱。
实施例2
在本发明另一个优选的技术方案中，R1为环己基，R2为-CH3。
(1)中间体4-(1-苯基-2,2-二甲苯基乙烯基)苯酚的合成。在250mL圆底烧瓶中加入4-羟基二苯甲酮(1.9g,10mmol)，4,4’-二甲基二苯甲酮(3.2g,15mmol)，Zn粉(3.9g,60mmol)。抽真空换氮气三次后，加入80mL四氢呋喃。冷却到0℃后，缓慢加入TiCl4(5.7g,30mmol)，随后搅拌0.8h。然后在65℃搅拌36h，冷却至室温后，加入80mL稀盐酸(1mol/L)，调节至中性，DCM萃取三次，收集有机层，无水硫酸镁干燥，旋干溶剂得到粗产物，以体积比为40:1的石油醚与乙酸乙酯的混合物为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离得白色固体0.62g，产率32％。
(2)中间体N,N-二环己基-1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝酰亚胺的合成。将5g(9.5mmol)1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝四甲酸二酐，1.9g(19mmol)环己胺，加入到250mL三口烧瓶中，然后再加入80mL环己胺作为反应溶剂(环己胺既是反应物也是溶剂)，氮气保护下，135℃反应12h。反应结束后冷却至室温，过滤，并用5％KOH溶液(1mol/L)洗涤四次，然后水洗至中性，静置24h后，过滤，干燥的粗产物，以体积比为3：1二氯甲烷与石油醚的混合液为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离得产物5.9g，产率90％。
(3)聚集诱导发红光分子N,N-二环己基-1,6,7,12-四[4-(1-苯基-2,2-二甲苯基乙烯基)苯氧基]-3,4,9,10-苝酰亚胺的合成
将0.21g(0.3mmol)N,N-二环己基-1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝酰亚胺，0.56g(1.5mmol)4-(1-苯基-2,2-二甲苯基乙烯基)苯酚，0.21g(1.5mmol)碳酸钾，N-甲基吡咯烷酮50mL加入到250mL三口烧瓶中，80℃下搅拌48h，反应停止后，冷却至室温，倒入烧杯中，加入(1mol/L)盐酸至酸性后，静置24h，过滤，真空干燥的粗产物，以体积比为1:1的石油醚与二氯甲烷的混合物为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离，进一步采用体积比为25:1二氯甲烷和甲醇重结晶提纯，得到红色粉末状固体0.41g，产率68％。
实施例3
在本发明另一个优选的技术方案中，R1为正辛基，R2为-OC2H5。
(1)中间体4,4’-二乙氧基二苯甲酮的合成。将溴代乙烷(8.1g,75mmol)和4,4’-二羟基二苯甲酮(5.4g,25mmol)加入三口烧瓶中，加入200mL丙酮后，再加入碳酸钾(10.4g,75mmol)，然后升温至55℃继续搅拌36h。待反应停止后冷却至室温，过滤，收集滤液，旋转蒸干溶剂得到粗产物，以体积比为40：1的石油醚与乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，SiO2为固定相，柱层析分离提纯后得到4,4’-二乙氧基二苯甲酮5.5g，产率81％。
(2)中间体4-(2,2-双(4-乙氧基苯基)-1-苯基乙烯基)苯酚的合成。在250mL圆底烧瓶中加入4-羟基二苯甲酮(1.9g,10mmol)，4,4'-二乙氧基二苯甲酮(2.7g，10mmol)，Zn粉(2.6g,40mmol)。抽真空换氮气三次后，加入80mL四氢呋喃。冷却到0℃后，缓慢加入TiCl4(3.8g,20mmol)，随后搅拌0.5h。然后在80℃搅拌12h，冷却至室温后，加入80mL稀盐酸(1mol/L)，调节至中性，DCM萃取三次，收集有机层，无水硫酸镁干燥，旋干溶剂得到粗产物，以体积比为60:1的石油醚与乙酸乙酯的混合物为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离得白色固体1.1g，产率48％。
(3)中间体N,N-二(正辛基)-1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝酰亚胺的合成。将5g(9.5mmol)1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝四甲酸二酐，60mL喹啉，2.5g(19mmol)正辛胺，加入到250mL三口烧瓶中，氮气保护下，150℃反应24h。反应结束后冷却至室温，过滤，并用5％KOH溶液(1mol/L)洗涤四次，然后水洗至中性，静置24h后，过滤，干燥的粗产物，以体积比为2：1二氯甲烷与石油醚的混合液为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离得产物4.0g，产率56％。
(4)聚集诱导发红光分子N,N-二(正辛基)-1,6,7,12-四[4-(2,2-双(4-乙氧基苯基)-1-苯基乙烯基)苯氧基]-3,4,9,10-苝酰亚胺的合成
将0.23g(0.3mmol)N,N-二(正辛基)-1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝酰亚胺，0.77g(1.8mmol)4-(2,2-双(4-乙氧基苯基)-1-苯基乙烯基)苯酚，0.25g(1.8mmol)碳酸钾，N-甲基吡咯烷酮50mL加入到250mL三口烧瓶中，90℃下搅拌24h，反应停止后，冷却至室温，倒入烧杯中，加入(1mol/L)盐酸至酸性后，静置24h，过滤，真空干燥的粗产物，以体积比为2:1的石油醚与二氯甲烷的混合物为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离，进一步采用体积比为20:1二氯甲烷和甲醇重结晶提纯，得到红色粉末状固体0.53g，产率75％。
实施例4
在本发明另一个优选的技术方案中，R1为正十二烷基，R2为-OC8H17。
(1)中间体4,4’-二正辛氧基二苯甲酮的合成。将溴代正辛烷(9.7g,50mmol)和4,4’-二羟基二苯甲酮(5.4g,25mmol)加入三口烧瓶中，加入300mL丙酮后，再加入碳酸钾(6.9g,50mmol)，然后升温至50℃继续搅拌48h。待反应停止后冷却至室温，过滤，收集滤液，旋转蒸干溶剂得到粗产物，以体积比为30：1的石油醚与乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，SiO2为固定相，柱层析分离提纯后得到4,4’-二正己氧基二苯甲酮8.7g，产率79％。
(2)中间体4-(2,2-双(4-正辛氧基苯基)-1-苯基乙烯基)苯酚的合成。在250mL圆底烧瓶中加入4-羟基二苯甲酮(1.9g,10mmol)，4,4’-二正辛氧基二苯甲酮(5.3g，12mmol)，Zn粉(3.2g,50mmol)。抽真空换氮气三次后，加入80mL四氢呋喃。冷却到0℃后，缓慢加入TiCl4(4.7g,25mmol)，随后搅拌1h。然后在80℃搅拌24h，冷却至室温后，加入80mL稀盐酸(1mol/L)，调节至中性，DCM萃取三次，收集有机层，无水硫酸镁干燥，旋干溶剂得到粗产物，以体积比为20:1的石油醚与乙酸乙酯的混合物为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离得白色固体1.4g，产率47％。
(3)中间体N,N-二(正十二烷基)-1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝酰亚胺的合成。将5g(9.5mmol)1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝四甲酸二酐，60mL喹啉，7.1g(38mmol)十二胺，加入到250mL三口烧瓶中，氮气保护下，150℃反应36h。反应结束后冷却至室温，过滤，并用5％KOH溶液(1mol/L)洗涤四次，然后水洗至中性，静置24h后，过滤，干燥的粗产物，以体积比为1：1二氯甲烷与石油醚的混合液为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离得产物4.5g，产率55％。
(4)聚集诱导发红光分子N,N-二(正十二烷基)-1,6,7,12-四[4-(2,2-双(4-正辛氧基苯基)-1-苯基乙烯基)苯氧基]-3,4,9,10-苝酰亚胺的合成
将0.26g(0.3mmol)N,N-二(正十二烷基)-1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝酰亚胺，0.72g(1.2mmol)4-(2,2-双(4-正辛氧基苯基)-1-苯基乙烯基)苯酚，0.17g(1.2mmol)碳酸钾，N-甲基吡咯烷酮50mL加入到250mL三口烧瓶中，85℃下搅拌36h，反应停止后，冷却至室温，倒入烧杯中，加入(1mol/L)盐酸至酸性后，静置24h，过滤，真空干燥的粗产物，以体积比为3:1的石油醚与二氯甲烷的混合物为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离，进一步采用体积比为30:1二氯甲烷和甲醇重结晶提纯，得到红色粉末状固体0.69g，产率74％。
实施例5
在本发明另一个优选的技术方案中，R1为乙基己基，R2为-OC12H25。
(1)中间体4,4’-二正十二氧基二苯甲酮的合成。将溴代正十二烷(24.8g,100mmol)和4,4’-二羟基二苯甲酮(5.4g,25mmol)加入三口烧瓶中，加入300mL丙酮后，再加入碳酸钾(13.8g,100mmol)，然后升温至60℃继续搅拌24h。待反应停止后冷却至室温，过滤，收集滤液，旋转蒸干溶剂得到粗产物，以体积比为60：1的石油醚与乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，SiO2为固定相，柱层析分离提纯后得到4,4’-二正十二烷氧基二苯甲酮9.9g，产率72％。
(2)中间体4-(2,2-双(4-正十二烷氧基苯基)-1-苯基乙烯基)苯酚的合成。在250mL圆底烧瓶中加入4-羟基二苯甲酮(1.9g,10mmol)，4,4’-二正十二烷氧基二苯甲酮(8.2g，15mmol)，Zn粉(3.2g,50mmol)。抽真空换氮气三次后，加入80mL四氢呋喃。冷却到0℃后，缓慢加入TiCl4(4.7g,25mmol)，随后搅拌0.5h。然后在65℃搅拌36h，冷却至室温后，加入80mL稀盐酸(1mol/L)，调节至中性，DCM萃取三次，收集有机层，无水硫酸镁干燥，旋干溶剂得到粗产物，以体积比为60:1的石油醚与乙酸乙酯的混合物为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离得白色固体1.7g，产率47％。
(3)中间体N,N-二(正十二烷基)-1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝酰亚胺的合成。将5g(9.5mmol)1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝四甲酸二酐，60mL喹啉，7.1g(38mmol)十二胺，加入到250mL三口烧瓶中，氮气保护下，150℃反应36h。反应结束后冷却至室温，过滤，并用5％KOH溶液(1mol/L)洗涤四次，然后水洗至中性，静置24h后，过滤，干燥的粗产物，以体积比为2：1二氯甲烷与石油醚的混合液为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离得产物4.5g，产率55％。
(3)中间体N,N-二(2-乙基己基)-1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝酰亚胺的合成。将5g(9.5mmol)1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝四甲酸二酐，60mL喹啉，7.4g(57mmol)2-乙基己胺，加入到250mL三口烧瓶中，氮气保护下，140℃反应36h。反应结束后冷却至室温，过滤，并用5％KOH溶液(1mol/L)洗涤四次，然后水洗至中性，静置24h后，过滤，干燥的粗产物，以体积比为2：1二氯甲烷与石油醚的混合液为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离得产物4.4g，产率61％。
(4)聚集诱导发红光分子N,N-二(2-乙基己基)-1,6,7,12-四[4-(2,2-双(4-正十二烷氧基苯基)-1-苯基乙烯基)苯氧基]-3,4,9,10-苝酰亚胺的合成
将0.26g(0.3mmol)N,N-二(2-乙基己基)-1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝酰亚胺，1.4g(1.8mmol)4-(2,2-双(4-正十二烷氧基苯基)-1-苯基乙烯基)苯酚，0.25g(1.8mmol)碳酸钾，N-甲基吡咯烷酮50mL加入到250mL三口烧瓶中，90℃下搅拌24h，反应停止后，冷却至室温，倒入烧杯中，加入(1mol/L)盐酸至酸性后，静置24h，过滤，真空干燥的粗产物，以体积比为2:1的石油醚与二氯甲烷的混合物为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离，进一步采用体积比为20:1二氯甲烷和甲醇重结晶提纯，得到红色粉末状固体0.79g，产率76％。
实施例6
在本发明另一个优选的技术方案中，R1为异丙基，R2为-OCH3。
(1)中间体4-(2,2-双(4-甲氧基苯基)-1-苯基乙烯基)苯酚的合成。在250mL圆底烧瓶中加入4-羟基二苯甲酮(1.9g,10mmol)，4,4’-二甲氧基二苯甲酮(2.4g，10mmol)，Zn粉(2.6g,40mmol)。抽真空换氮气三次后，加入80mL四氢呋喃。冷却到0℃后，缓慢加入TiCl4(3.8g,20mmol)，随后搅拌1h。然后在80℃搅拌24h，冷却至室温后，加入80mL稀盐酸(1mol/L)，调节至中性，DCM萃取三次，收集有机层，无水硫酸镁干燥，旋干溶剂得到粗产物，以体积比为40:1的石油醚与乙酸乙酯的混合物为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离得白色固体0.9g，产率45％。
(2)中间体N,N-二异丙基-1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝酰亚胺的合成。将5g(9.5mmol)1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝四甲酸二酐，水100mL，3.4g(57mmol)异丙胺，加入到250mL三口烧瓶中，氮气保护下，100℃反应24h。反应结束后冷却至室温，过滤，并用5％KOH溶液(1mol/L)洗涤四次，然后水洗至中性，静置24h后，过滤，干燥的粗产物，以体积比为3：1二氯甲烷与石油醚的混合液为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离得产物2.9g，产率50％。
(3)聚集诱导发红光分子N,N-二(异丙基)-1,6,7,12-四[4-(2,2-双(4-甲氧基苯基)-1-苯基乙烯基)苯氧基]-3,4,9,10-苝酰亚胺的合成
将0.18g(0.3mmol)N,N-二(异丙基)-1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝酰亚胺，0.61g(1.5mmol)4-(2,2-双(4-甲氧基苯基)-1-苯基乙烯基)苯酚，0.21g(1.5mmol)碳酸钾，N-甲基吡咯烷酮50mL加入到250mL三口烧瓶中，85℃下搅拌36h，反应停止后，冷却至室温，倒入烧杯中，加入(1mol/L)盐酸至酸性后，静置24h，过滤，真空干燥的粗产物，以体积比为3:1的石油醚与二氯甲烷的混合物为淋洗液，SiO2为固定相，柱层析分离，进一步采用体积比为30:1二氯甲烷和甲醇重结晶提纯，得到红色粉末状固体0.48g，产率76％。
上述实施例中所得到的最终产物的聚集诱导发红光性能同实施例1，这些产物在其良溶剂如四氢呋喃中不发光，当加入50％以上的水(水的体积分数)后荧光迅速增强，当水含量为90％时，其荧光发射峰大于620nm。
本发明并不局限于上述实施例，在本发明公开的技术方案的基础上，本领域的技术人员根据所公开的技术内容，不需要创造性的劳动就可以对其中的一些技术特征作出一些替换和变形，这些替换和变形均在本发明的保护范围内。
Claims (10)
1.聚集诱导发红光材料，其特征在于，该聚集诱导发红光材料具有如[I]所示的结构式：
其中，R1为C1～C12直链烷基、支链烷基或环状烷基，R2为-H,-CH3或-OCnH2n+1，n＝1～12。
2.根据权利要求1所述的聚集诱导发红光材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将4,4’-位上带有相同基团的二苯甲酮衍生物与4-羟基二苯甲酮按照摩尔比为1～1.5：1的比例放入三口烧瓶中，再加入与4-羟基二苯甲酮摩尔比为4～6:1的催化剂锌粉，然后抽真空充氮气，反复三次后加入溶剂四氢呋喃，然后在冰水浴条件下，缓慢加入与4-羟基二苯甲酮摩尔比为2～3:1的催化剂四氯化钛，随后搅拌0.5～1h，然后在65～85℃搅拌12～36h，分离提纯后得到带有羟基的四苯基乙烯衍生物；
(2)在惰性气体保护下，将有机胺与1,6,7,12-四氯-3,4,9,10-苝四甲酸二酐按照摩尔比为2～6:1比例放入三口烧瓶中，然后加入溶剂A，氮气保护下，100～150℃反应12～36h，分离提纯后得到1,6,7,12-四氯苝酰亚胺衍生物；
(3)在惰性气体保护下，将步骤1)所得带有羟基的四苯基乙烯衍生物、步骤2)所得1,6,7,12-四氯苝酰亚胺衍生物以及碳酸钾按照摩尔比为4～6:1:4～6的比例加入到三口烧瓶中，然后加入溶剂N-甲基吡咯烷酮，80～90℃下搅拌24～48h，分离提纯后得到结构式如[I]所示的聚集诱导发红光材料。
3.根据权利要求2所述的聚集诱导发红光材料的制备方法，其特征在于，所述4,4’-位上带有相同基团的二苯甲酮衍生物为二苯甲酮、4,4’-二甲基二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4,4’-二乙氧基二苯甲酮、4,4’-二正己氧基二苯甲酮、4,4’-二正辛氧基二苯甲酮或4,4’-二正十二烷氧基二苯甲酮中的一种。
4.根据权利要求3所述的聚集诱导发红光材料的制备方法，其特征在于，所述4,4’-二乙氧基二苯甲酮、4,4’-二正己氧基二苯甲酮、4,4’-二正辛氧基二苯甲酮、4,4’-二正十二烷氧基二苯甲酮通过下述方法得到：
将摩尔比为2～4:1的溴代烷和4,4’-二羟基二苯甲酮加入三口烧瓶中，加入溶剂丙酮后，再加入与4,4’-二羟基二苯甲酮摩尔比为2～4:1的碳酸钾，然后升温至50～60℃继续搅拌24～48h，分离提纯后分别得到4,4’-二乙氧基二苯甲酮、4,4’-二正己氧基二苯甲酮、4,4’-二正辛氧基二苯甲酮、4,4’-二正十二烷氧基二苯甲酮；
分离提纯包括：
待反应停止后冷却至室温，过滤，收集滤液，旋转蒸干溶剂得到粗产物，以体积比为30～60：1的石油醚与乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，SiO2为固定相，柱层析分离提纯即得。
5.根据权利要求4所述的聚集诱导发红光材料的制备方法，其特征在于，当所述溴代烷分别选取为溴代乙烷、溴代正己烷、溴代正辛烷或溴代正十二烷中的一种时，4,4’-位带有烷氧基的二苯甲酮衍生物分别为4,4’-二乙氧基二苯甲酮、4,4’-二正己氧基二苯甲酮、4,4’-二正辛氧基二苯甲酮或4,4’-二正十二烷氧基二苯甲酮。
6.根据权利要求2所述的聚集诱导发红光材料的制备方法，其特征在于，所述有机胺为环己胺、正丁胺、正己胺、正辛胺、正十二胺、异丙胺或2-乙基己胺中的一种。
7.根据权利要求2所述的聚集诱导发红光材料的制备方法，其特征在于，所述溶剂A为环己胺、水、喹啉或咪唑中的一种。
8.根据权利要求2所述的聚集诱导发红光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，带有羟基的四苯基乙烯衍生物的分离提纯包括：
待反应停止后冷却至室温，加入浓度为1mol/L的稀盐酸将反应体系调节至中性，然后用二氯甲烷萃取三次，收集有机层，用无水硫酸镁干燥，旋转蒸干溶剂得到粗产物，以体积比为20～60：1的石油醚与乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，SiO2为固定相，柱层析分离提纯得到带有羟基的四苯基乙烯衍生物。
9.根据权利要求2所述的聚集诱导发红光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中，1,6,7,12-四氯苝酰亚胺衍生物的分离提纯包括：
待反应结束后冷却至室温，用浓度为1mol/L的KOH溶液将反应体系调节至中性，静置24h后，过滤，干燥得到粗产物，然后用体积比为1～3：1的二氯甲烷与石油醚的混合液为洗脱剂，SiO2为固定相，柱层析分离得到1,6,7,12-四氯苝酰亚胺衍生物。
10.根据权利要求2所述的聚集诱导发红光材料的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中，聚集诱导发红光材料的分离提纯包括：
反应停止后，冷却至室温，倒入烧杯中，加入浓度为1mol/L的盐酸至酸性后，静置24h，过滤，真空干燥得到粗产物，然后用体积比为1～3：1的石油醚与二氯甲烷的混合液为洗脱剂，SiO2为固定相，柱层析分离提纯,进一步用体积比为20～30：1的甲醇和二氯甲烷重结晶提纯，干燥后得到所述聚集诱导发红光材料。
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108047221A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-05-18 | 山东省医学科学院药物研究所 | 一种苝二酰亚胺化合物，其合成方法及其在h2o2检测中的应用 |
| CN111019022A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-17 | 常熟涤纶有限公司 | 磺酸官能化的聚苯乙烯高荧光微球及其制备方法 |
| CN111074363A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-28 | 常熟涤纶有限公司 | 一种高吸附功能超细聚酯荧光纤维及其制备方法 |
| CN111088552A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-01 | 常熟涤纶有限公司 | 一种阳离子可染的聚酯纤维及其制备方法 |
| CN112174786A (zh) * | 2020-09-30 | 2021-01-05 | 深圳大学 | 多重刺激响应变色材料及其制备方法、应用 |
| CN112552273A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-03-26 | 苏州阿德旺斯新材料有限公司 | 一种光响应相变材料的制备方法 |
| CN113582829A (zh) * | 2021-08-04 | 2021-11-02 | 武汉大学 | 一种基于二苯甲酮类的柔性室温磷光晶体及其制备方法和其应用 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111423436B (zh) * | 2020-03-31 | 2021-05-25 | 上海天马有机发光显示技术有限公司 | 一种有机化合物及其应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100043878A1 (en) * | 2008-08-19 | 2010-02-25 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Luminescent solar collector |
| CN105017300A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-11-04 | 东南大学 | 一种苝二酰亚胺-氟硼二吡咯荧光树形分子及其制备方法和应用 |
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Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100043878A1 (en) * | 2008-08-19 | 2010-02-25 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Luminescent solar collector |
| CN105017300A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-11-04 | 东南大学 | 一种苝二酰亚胺-氟硼二吡咯荧光树形分子及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| QIULI ZHAO 等: "Tetraphenylethene modified perylene bisimide: effect of the number of substituents on AIE performance", 《CHEM. COMMUN.》 * |
| 由宏君等: "2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮的合成方法", 《当代化工》 * |
| 赵秋丽: "四苯基乙烯修饰的苝酰亚胺：一类高性能的聚集诱导发红光材料", 《浙江大学博士学位论文》 * |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108047221A (zh) * | 2017-12-19 | 2018-05-18 | 山东省医学科学院药物研究所 | 一种苝二酰亚胺化合物，其合成方法及其在h2o2检测中的应用 |
| CN108047221B (zh) * | 2017-12-19 | 2023-08-01 | 山东省医学科学院药物研究所 | 一种苝二酰亚胺化合物，其合成方法及其在h2o2检测中的应用 |
| CN111019022A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-17 | 常熟涤纶有限公司 | 磺酸官能化的聚苯乙烯高荧光微球及其制备方法 |
| CN111074363A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-04-28 | 常熟涤纶有限公司 | 一种高吸附功能超细聚酯荧光纤维及其制备方法 |
| CN111088552A (zh) * | 2019-12-30 | 2020-05-01 | 常熟涤纶有限公司 | 一种阳离子可染的聚酯纤维及其制备方法 |
| CN111074363B (zh) * | 2019-12-30 | 2022-04-15 | 常熟涤纶有限公司 | 一种高吸附功能超细聚酯荧光纤维及其制备方法 |
| CN111019022B (zh) * | 2019-12-30 | 2022-04-15 | 常熟涤纶有限公司 | 磺酸官能化的聚苯乙烯高荧光微球及其制备方法 |
| CN112174786A (zh) * | 2020-09-30 | 2021-01-05 | 深圳大学 | 多重刺激响应变色材料及其制备方法、应用 |
| CN112552273A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-03-26 | 苏州阿德旺斯新材料有限公司 | 一种光响应相变材料的制备方法 |
| CN113582829A (zh) * | 2021-08-04 | 2021-11-02 | 武汉大学 | 一种基于二苯甲酮类的柔性室温磷光晶体及其制备方法和其应用 |
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| CN106543177B (zh) | 2018-11-13 |
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