CN104860808B - 含有四苯乙烯基团的二氟单体及用于制备聚芳醚酮聚合物 - Google Patents

含有四苯乙烯基团的二氟单体及用于制备聚芳醚酮聚合物 Download PDF

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Abstract

一种含有四苯乙烯基团的二氟单体及该二氟单体在制备含四苯乙烯侧基的聚芳醚酮聚合物方面的应用，属于高分子材料及其制备技术领域。含四苯乙烯结构的二氟单体是(2,6‑二氟苯基)(4‑(3‑(4‑1,2,2‑三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮。其用途是将含四苯乙烯结构的二氟单体、双氟单体、双酚单体进行共聚反应，通过调节(2,6‑二氟苯基)(4‑(3‑(4‑1,2,2‑三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮单体的投料比，得到一系列四苯乙烯侧基含量不同的聚芳醚酮聚合物。这种单体带有可供聚合的二氟基团，可以引入聚芳醚酮中，使耐热性、化学稳定性优异的聚芳醚酮材料兼具聚集诱导发光的性质，又可以兼具聚芳醚酮材料的耐热性及化学稳定性，以满足一些苛刻环境的应用。

Description

含有四苯乙烯基团的二氟单体及用于制备聚芳醚酮聚合物
技术领域
本发明属于高分子材料及其制备技术领域，具体涉及一种含有四苯乙烯基团的二氟单体及该二氟单体在制备含四苯乙烯侧基的聚芳醚酮聚合物方面的应用。
背景技术
研究研发具有高效率的荧光材料是非常重要的课题，许多荧光团，例如咔唑、喹啉等在稀溶液中显现出强荧光，但是在浓溶液或者固态时，由于聚集导致淬灭，只有弱荧光甚至没有荧光。
2001年，唐本忠组发现了聚集诱导发光(AIE)的混合物，这些混合物在溶液中没有荧光，但是在浓溶液或者固态时具有强荧光。因此AIE荧光团分子在荧光化学/生物传感器、生物成像、有机发光二极管以及固态照明材料等领域引起了广泛的关注。
四苯乙烯是一种典型的AIE荧光分子。无论是小分子四苯乙烯化合物还是含四苯乙烯基的聚合物，都具有聚集诱导发光的性能。在浓溶液或者固态时，由于分子内旋转受到限制，导致了强荧光的产生。
将四苯乙烯基团引入聚合物的一种方法是首先设计合成含有四苯乙烯的单体，再通过自由基聚合或者缩合聚合反应制备主链或者侧链含有四苯乙烯的聚合物，一些研究者通过这种方法已经合成出一些具有荧光特性的材料。聚芳醚酮类聚合物具有耐热等级高、耐辐射、耐腐蚀和耐疲劳性好、冲击强度高、阻燃、电性能优异等特点。自商品化以来，已经在航空航天、汽车、电子电气、化工、机械和医疗等领域获得了较广泛的应用。
发明内容
本发明的目的是设计、合成一种新型的含有四苯乙烯的二氟单体和此单体在制备一类含四苯乙烯侧基聚合物方面的应用。这种单体带有可供聚合的二氟基团，可以引入聚芳醚酮中，使耐热性、化学稳定性优异的聚芳醚酮材料兼具聚集诱导发光的性质，又可以兼具聚芳醚酮材料的耐热性及化学稳定性，以满足一些苛刻环境的应用。
本发明设计合成的一种含有四苯乙烯的二氟单体为(2,6-二氟苯基)(4-(3-(4-1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮，其结构式如下所示：
本发明所述的含有四苯乙烯的二氟单体的制备方法，其步骤如下：
第一步反应：2,6-二氟-4’-(1-溴丙基)二苯甲酮的制备
在冰浴、惰性气体保护、搅拌下，将无水三氯化铝、2,6-二氟苯甲酰氯、3-苯丙基溴依次加入到二氯甲烷中，其中2,6-二氟苯甲酰氯、3-苯丙基溴、无水三氯化铝的摩尔比为1：1：1～2，2,6-二氟苯甲酰氯与二氯甲烷的质量体积用量比为1g：5～6ml，滴加时间为15～30分钟，滴加后反应6～12小时；反应体系降至室温后出料于质量分数10～15％的盐酸水溶液中，将有机相用质量浓度为5～10％的氢氧化钠水溶液和蒸馏水依次洗涤4～6次后分液，将得到的有机相用无水硫酸镁干燥，过滤后减压蒸馏除去溶剂，产物用石油醚(60℃～90℃)重结晶得到橙色的2,6-二氟-4’-(1-溴丙基)二苯甲酮固体，其结构式如下：
第二步反应：1-(4-羟基苯基)-1,2,2’-三苯基乙烯的制备
将摩尔比为1.2～1.3：1：4.4～4.6的4-羟基二苯甲酮、二苯甲酮和锌粉混合，抽真空并通入氮气，加入与4-羟基二苯甲酮质量体积比为1g：10～30ml的无水四氢呋喃；然后将反应体系降温至0℃，缓慢加入与二苯甲酮摩尔比为1：2.2～2.4的四氯化钛，反应0.5～2小时后再加热回流反应5～10小时；冷却至室温后，向反应体系中加入与无水四氢呋喃体积为1：1～1.5的1mol/l的稀盐酸，用二氯甲烷萃取，得到的有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，用硅胶柱层析法提纯得到白色固体1-(4-羟基苯基)-1,2,2’-三苯基乙烯，其结构式为：
第三步反应：(2,6-二氟苯基)(4-(3-(4-1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮的制备
在搅拌、通有氮气的反应体系中，加入1-(4-羟基苯基)-1,2,2’-三苯基乙烯、氢氧化钾和N,N-二甲基甲酰胺，80～90℃下反应0.5～2小时，然后加入2,6-二氟-4’-(1-溴丙基)二苯甲酮，80℃～90℃下反应6～9小时，1-(4-羟基苯基)-1,2,2’-三苯基乙烯、氢氧化钾、2,6-二氟-4’-(1-溴丙基)二苯甲酮的摩尔比为1～1.05：1：0.8～1.05，1-(4-羟基苯基)-1,2,2’-三苯基乙烯与N,N-二甲基甲酰胺的质量体积比为1g：10～20ml；反应体系降至室温后出料于质量分数为10～15％的盐酸水溶液中，过滤，将粗产物按照产物与甲苯的质量体积比为1g：10～20ml的比例溶解；溶液用无水硫酸镁干燥，产物用硅胶柱层析法提纯，再用乙醚重结晶得到黄绿色固体，即含有四苯基乙烯的二氟单体(2,6-二氟苯基)(4-(3-(4-1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮，其结构式为：
应用上述单体通过缩聚反应合成含有四苯乙烯侧基聚芳醚酮聚合物：
以含四苯基乙烯的二氟单体(2,6-二氟苯基)(4-(3-(4-1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮、双卤素单体(4，4’-二氟二苯甲酮或4，4’-二氯二苯甲酮)、双酚单体(2，2’-二(4-羟基苯基)-六氟丙烷、2，2’-二(4-羟基苯基)丙烷、2-(3’-三氟甲基苯基)对苯二酚或3，5，3’，5’-四甲基联苯二酚)为反应物，无水碳酸钾为成盐剂，环丁砜为溶剂，甲苯为共沸脱水剂，(2,6-二氟苯基)(4-(3-(4-1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮、双卤素单体、双酚单体、无水碳酸钾的摩尔比为m：1-m：0.8～1.5：1.1～1.4，0<m≤1，环丁砜与所有反应物的质量比为2.5～3：1，环丁砜与共沸脱水剂的体积比为1.5～5：1；将上述反应物、成盐剂、溶剂、共沸脱水剂加入装有机械搅拌的三口瓶中，在氮气保护下加热至共沸脱水剂回流，保持温度2～4小时后蒸出多余的共沸脱水剂，150℃～190℃反应2～10小时；再将粘稠的溶液倾倒入质量分数为10～15％的盐酸冰水溶液中，得到柔韧的聚合物细条，用组织粉碎机将其打成粉末，用去离子水和乙醇分别煮沸5～10次，以除去溶剂和小分子物质；抽滤后将产物置于真空烘箱中干燥24～48小时，从而得到含有四苯乙烯侧基的聚芳醚酮共聚物，其结构式如下所示：
其中，n为正整数，表示聚合度；0<m≤1；
Ar1为：
Ar2为
得到的聚合物分别命名为PAEK-BPA-TPEx、PAEK-6FBPA-TPEx、PAEK-3FHQ-TPEx、PAEK-4Me-TPEx，其中x为TPE的百分比。
附图说明
图1：本发明实施例1制备的含有四苯乙烯的二氟单体的核磁氢谱图，该图可说明制备的单体的结构。
图2：本发明实施例1制备的含有四苯乙烯的二氟单体的红外吸收光谱图。该图可说明制备单体的结构：3054cm-1处为四苯乙烯基团上苯环＝C-H键的伸缩振动峰，2924cm-1和2854cm-1处为亚甲基的伸缩振动峰，1672cm-1处为羰基的特征峰，1596cm-1处为苯环的特征吸收峰，1273cm-1处为醚氧键的特征吸收峰。
图3：实施例4制备的含有四苯乙烯基团的聚芳醚酮共聚物PAEK-6FBPA-TPE 10％的核磁氢谱图。
图4：实施例5制备的含有四苯乙烯基团的聚芳醚酮共聚物PAEK-3FHQ-TPE 30％的红外吸收光谱图。该图可说明制备的共聚物的结构：3440cm-1处为端基羟基的特征峰，3054cm-1为四苯乙烯基团上苯环＝C-H键的伸缩振动峰，2924cm-1和2854cm-1处为亚甲基的伸缩振动峰，1652cm-1处为羰基的特征峰，1594cm-1和1494～1474cm-1处为主链苯环的特征吸收峰，1252cm-1为醚氧键的特征吸收峰，1162cm-1处为三氟甲基的特征吸收峰。
图5：实施例6制备的含有四苯乙烯基团的聚芳醚酮共聚物PAEK-4Me-TPE 30％的荧光发射光谱图。聚合物溶液浓度为10mg/ml，在308nm波长处激发时共聚物在462nm处出现发射峰。
图6：实施例3、4、5制备的含有四苯乙烯基团的聚芳醚酮共聚物的热失重曲线。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明的方法进行说明，所述的实施例只是对本发明的具体描述，包括但不限于所述的实施例内容。
下述实施例中所述的试剂和材料如无特殊说明，均可从商业途径获得；所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。
实施例1
第一步反应：冰水浴、氩气保护条件下，向装有机械搅拌和恒压滴液漏斗的250ml三口烧瓶中加入90ml二氯甲烷和14.6g(0.11mol)无水三氯化铝，通过恒压滴液漏斗将17.6g(0.1mol)2,6-二氟苯甲酰氯和15.7g(0.1mol)3-苯丙基溴依次滴入搅拌下的三口瓶中，30分钟滴完，冰水浴反应8小时。反应体系降至室温后出料于质量分数为10％的盐酸水溶液中，将有机相用质量浓度为5％的氢氧化钠水溶液和蒸馏水依次洗涤4次后分液，得到的有机相用无水硫酸镁干燥、过滤，然后减压蒸馏除去溶剂，产物用石油醚重结晶得到橙色的2,6-二氟-4’-(1-溴丙基)二苯甲酮固体。
第二步反应：将9.5146g(48mmol)4-羟基二苯甲酮、7.288g(40mmol)二苯甲酮、11.44g(0.176mol)锌粉加入干燥的两口瓶中，抽真空并通入氮气三次，加入120ml无水四氢呋喃，将反应体系降温至0℃，缓慢加入9.6ml(88mmol)四氯化钛，反应时间为1小时，然后回流反应8小时。冷却至室温后，向两口瓶内加入1mol/l的稀盐酸，用二氯甲烷萃取，得到的有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，用硅胶柱层析法提纯得到白色固体1-(4-羟基苯基)-1,2,2’-三苯基乙烯。
第三步反应：在装有机械搅拌和通有氮气的三口瓶中，将0.696g(2mmol)1-(4-羟基苯基)-1,2,2’-三苯基乙烯、0.1143g(2.04mmol)氢氧化钾溶于12mlN,N-二甲基甲酰胺中，于80℃反应0.5小时，之后加入0.678g(2mmol)2,6-二氟-4’-(1-溴丙基)二苯甲酮，于80℃反应4小时，90℃反应4小时。反应体系降至室温，出料于质量分数为10％的盐酸水溶液中，过滤，将粗产物用甲苯溶解，溶液用无水硫酸镁干燥，产物用硅胶柱层析法提纯，再用乙醚重结晶得到黄绿色固体，即得到含有四苯基乙烯的二氟单体(2,6-二氟苯基)(4-(3-(4-1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮，得到产物质量0.59g。
实施例2
第一步反应：冰水浴氩气保护条件下，向装有机械搅拌和恒压滴液漏斗的250ml三口烧瓶中加入180ml二氯甲烷和29.2g(0.22mol)无水三氯化铝，通过恒压滴液漏斗将35.2g(0.2mol)2,6-二氟苯甲酰氯和31.4g(0.2mol)3-苯丙基溴依次滴入搅拌下的三口瓶中,30分钟滴完,冰水浴反应8小时。反应体系降至室温后出料于质量分数为10％的盐酸水溶液中，将有机相用质量浓度为5％的氢氧化钠水溶液和蒸馏水依次洗涤4次后分液，得到的有机相用无水硫酸镁干燥、过滤，然后减压蒸馏除去溶剂，产物用石油醚(60℃～90℃)重结晶得到橙色的2,6-二氟-4’-(1-溴丙基)二苯甲酮固体。
第二步反应：将19.0292g(96mmol)4-羟基二苯甲酮、14.576g(80mmol)二苯甲酮、23.14g(0.356mol)锌粉加入干燥的两口瓶中，抽真空并通入氮气三次，加入230ml无水四氢呋喃，将反应体系降温至0℃，缓慢加入19.2ml(0.176mol)四氯化钛，反应时间为1小时，然后回流反应8小时。冷却至室温后，向两口瓶内加入1mol/l的稀盐酸，用二氯甲烷萃取，得到的有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，用硅胶柱层析法提纯得到白色固体1-(4-羟基苯基)-1,2,2’-三苯基乙烯。
第三步反应：在装有机械搅拌和通有氮气的三口瓶中，将1.392g(4mmol)1-(4-羟基苯基)-1,2,2’-三苯基乙烯、0.2289g(4.08mmol)氢氧化钾溶于20mlN,N-二甲基甲酰胺中，于80℃反应0.5小时，之后加入1.356g(4mmol)2,6-二氟-4’-(1-溴丙基)二苯甲酮，于80℃反应4小时，90℃反应4小时。反应体系降至室温，出料于质量分数为10％的盐酸水溶液中，过滤、将粗产物用甲苯溶解，溶液用无水硫酸镁干燥，产物用硅胶柱层析法提纯，再用乙醚重结晶得到黄绿色固体，即得到含有四苯基乙烯的二氟单体(2,6-二氟苯基)(4-(3-(4-1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮，得到产物质量1.45g。
实施例3
(1)含有四苯乙烯基团的二氟单体制备同实施例1所述。
(2)在一个装有机械搅拌、氮气通口、温度计、带水器和冷凝管的25ml三口瓶中，加入(2,6-二氟苯基)(4-(3-(4-1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮0.24268g(0.4mmol)、2，2’-二(4-羟基苯基)丙烷0.93146g(4.08mmol)、4，4’-二氟二苯甲酮0.7855g(3.6mmol)和无水碳酸钾0.6634g(4.8mmol)溶解于环丁砜中(8.3ml)，加入带水剂甲苯(5ml)，通入氮气15分钟待单体全部溶解后，升温至130℃回流2.5小时，然后放出带水剂甲苯和反应生成的水，将反应体系升温至180℃，8小时后完成共聚反应。将粘稠的溶液缓慢倒入质量分数为10％的盐酸冰水溶液中，得到柔韧的聚合物细条，将其用组织粉碎机捣碎成粉末，用去离子水和乙醇各煮沸3次以去除溶剂和小分子物质。最后将产物抽滤后在真空烘箱内烘干，得到产物PAEK-BPA-TPE10％，产率为61％。该共聚物结构式如下：
实施例4
(1)含有四苯乙烯基团的二氟单体制备同实施例1所述。
(2)在一个装有机械搅拌、氮气通口、温度计、带水器和冷凝管的50ml三口瓶中，加入(2,6-二氟苯基)(4-(3-(4-1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮0.48536g(0.8mmol)、2，2’-二(4-羟基苯基)六氟丙烷3.3623g(10mmol)、4，4’-二氟二苯甲酮1.57104g(7.2mmol)和无水碳酸钾1.65852g(12mmol)溶解于环丁砜中(17.2ml)，加入带水剂甲苯(8ml)，通入氮气15分钟待单体全部溶解后，升温至130℃回流2.5小时，然后放出带水剂甲苯和反应生成的水，将反应体系升温至180℃，8小时后完成共聚反应。将粘稠的溶液缓慢倒入质量分数为10％的盐酸冰水溶液中，得到柔韧的聚合物细条，将其用组织粉碎机捣碎成粉末，用去离子水和乙醇各煮沸3次以去除溶剂和小分子物质。最后将产物抽滤后在真空烘箱内烘干，得到产物PAEK-6FPA-TPE 10％，产率为65％。该共聚物结构式如下：
实施例5
(1)含有四苯乙烯基团的二氟单体制备同实施例1所述。
(2)在一个装有机械搅拌、氮气通口、温度计、带水器和冷凝管的50ml三口瓶中，加入(2,6-二氟苯基)(4-(3-(4-1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮1.4561g(2.4mmol)、2-(3’-三氟甲基苯基)对苯二酚2.1353g(8.4mmol)、4，4’-二氯二苯甲酮1.4062g(5.6mmol)和无水碳酸钾1.3932g(10.08mmol)溶解于环丁砜中(16ml)，加入带水剂甲苯(8ml)，通入氮气15分钟待单体全部溶解后，升温至130℃回流2.5小时，然后放出带水剂甲苯和反应生成的水，将反应体系升温至180℃，8小时后完成共聚反应。将粘稠的溶液缓慢倒入质量分数为10％的盐酸冰水溶液中，得到柔韧的聚合物细条，将其用组织粉碎机捣碎成粉末，用去离子水和乙醇各煮沸3次以去除溶剂和小分子物质。最后将产物抽滤后在真空烘箱内烘干，得到产物PAEK-3FHQ-TPE 30％，产率为61％。该共聚物结构式如下：
实施例6
(1)含有四苯乙烯基团的二氟单体制备同实施例1所述。
(2)在一个装有机械搅拌、氮气通口、温度计、带水器和冷凝管的25ml三口瓶中，加入(2,6-二氟苯基)(4-(3-(4-1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮0.72804g(1.2mmol)、3，5，3’，5’-四甲基联苯二酚0.9879g(4.08mmol)、4，4’-二氯二苯甲酮0.7031g(2.8mmol)和无水碳酸钾0.6767g(1.224mmol))溶解于环丁砜中(6.8ml)，加入带水剂甲苯(3ml)，通入氮气15分钟待单体全部溶解后，升温至130℃回流2.5小时，然后放出带水剂甲苯和反应生成的水，将反应体系升温至180℃，8小时后完成共聚反应。将粘稠的溶液缓慢倒入质量分数为10％的盐酸冰水溶液中，得到柔韧的聚合物细条，将其用组织粉碎机捣碎成粉末，用去离子水和乙醇各煮沸3次以去除溶剂和小分子物质。最后将产物抽滤后在真空烘箱内烘干，得到产物PAEK-4Me-TPE 30％，产率为61％。该共聚物结构式如下：

Claims (5)

1.一种含有四苯乙烯的二氟单体，其名称为(2,6-二氟苯基)(4-(3-(4-1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮，其结构式如下所示：
且该单体由如下步骤制备得到，
第一步反应：2,6-二氟-4’-(1-溴丙基)二苯甲酮的制备
在冰浴、惰性气体保护、搅拌下，将无水三氯化铝、2,6-二氟苯甲酰氯、3-苯丙基溴依次加入到二氯甲烷中，其中2,6-二氟苯甲酰氯、3-苯丙基溴、无水三氯化铝的摩尔比为1：1：1～2，2,6-二氟苯甲酰氯与二氯甲烷的质量体积用量比为1g：5～6ml，滴加时间为15～30分钟，滴加后反应6～12小时；反应体系降至室温后出料于质量分数10～15％的盐酸水溶液中，将有机相用质量浓度为5～10％的氢氧化钠水溶液和蒸馏水依次洗涤4～6次后分液，将得到的有机相用无水硫酸镁干燥，过滤后减压蒸馏除去溶剂，产物用石油醚60℃～90℃重结晶得到橙色的2,6-二氟-4’-(1-溴丙基)二苯甲酮固体，其结构式如下：
第二步反应：1-(4-羟基苯基)-1,2,2’-三苯基乙烯的制备
将摩尔比为1.2～1.3：1：4.4～4.6的4-羟基二苯甲酮、二苯甲酮和锌粉混合，抽真空并通入氮气，加入与4-羟基二苯甲酮质量体积比为1g：10～30ml的无水四氢呋喃；然后将反应体系降温至0℃，缓慢加入与二苯甲酮摩尔比为1：2.2～2.4的四氯化钛，反应0.5～2小时后再加热回流反应5～10小时；冷却至室温后，向反应体系中加入与无水四氢呋喃体积比为1：1～1.5的1mol/l的稀盐酸，用二氯甲烷萃取，得到的有机层用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，用硅胶柱层析法提纯得到白色固体1-(4-羟基苯基)-1,2,2’-三苯基乙烯，其结构式为：
第三步反应：(2,6-二氟苯基)(4-(3-(4-1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮的制备
在搅拌、通有氮气的反应体系中，加入1-(4-羟基苯基)-1,2,2’-三苯基乙烯、氢氧化钾和N,N-二甲基甲酰胺，80～90℃下反应0.5～2小时，然后加入2,6-二氟-4’-(1-溴丙基)二苯甲酮，80℃～90℃下反应6～9小时，1-(4-羟基苯基)-1,2,2’-三苯基乙烯、氢氧化钾、2,6-二氟-4’-(1-溴丙基)二苯甲酮的用量摩尔比为1～1.05：1：0.8～1.05，1-(4-羟基苯基)-1,2,2’-三苯基乙烯与N,N-二甲基甲酰胺的质量体积比为1g：10～20ml；反应体系降至室温后出料于质量分数10～15％的盐酸水溶液中，过滤，将粗产物按照产物与甲苯的质量体积比为1g：10～20ml的比例溶解；溶液用无水硫酸镁干燥，产物用硅胶柱层析法提纯，再用乙醚重结晶得到黄绿色固体，即含有四苯基乙烯的二氟单体(2,6-二氟苯基)(4-(3-(4-1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮。
2.权利要求1所述的含有四苯乙烯的二氟单体在制备含四苯乙烯侧基的聚芳醚酮聚合物方面的应用，所制备的含四苯乙烯侧基的聚芳醚酮聚合物的结构式如下所示：
其中，n为正整数，表示聚合度；0<m≤1；
Ar1为：
Ar2为：
3.如权利要求2所述的含有四苯乙烯的二氟单体在制备含四苯乙烯侧基的聚芳醚酮聚合物方面的应用，其特征在于：是以含四苯基乙烯的二氟单体(2,6-二氟苯基)(4-(3-(4-1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮、双卤素单体、双酚单体为反应物，无水碳酸钾为成盐剂，环丁砜为溶剂，甲苯为共沸脱水剂，(2,6-二氟苯基)(4-(3-(4-1,2,2-三苯基乙烯基)苯氧基)丙基)苯基)甲酮、双卤素单体、双酚单体、无水碳酸钾的摩尔比为m：1-m：0.8～1.5：1.1～1.4，0<m≤1，环丁砜与所有反应物的质量比为2.5～3：1，环丁砜与共沸脱水剂的体积比为1.5～5：1；将上述反应物、成盐剂、溶剂、共沸脱水剂在氮气保护下加热至共沸脱水剂回流，保持温度2～4小时后蒸出多余的共沸脱水剂，150℃～190℃反应2～10小时；再将粘稠的溶液倾倒入质量分数为10～15％的盐酸冰水溶液中，得到柔韧的聚合物细条，用组织粉碎机将其打成粉末，用去离子水和乙醇分别煮沸5～10次，以除去溶剂和小分子物质；抽滤后将产物置于真空烘箱中干燥24～48小时，从而得到含有四苯乙烯侧基的聚芳醚酮共聚物。
4.如权利要求3所述的含有四苯乙烯的二氟单体在制备含四苯乙烯侧基的聚芳醚酮聚合物方面的应用，其特征在于：双卤素单体为4，4’-二氟二苯甲酮或4，4’-二氯二苯甲酮。
5.如权利要求3所述的含有四苯乙烯的二氟单体在制备含四苯乙烯侧基的聚芳醚酮聚合物方面的应用，其特征在于：双酚单体为2，2’-二(4-羟基苯基)-六氟丙烷、2，2’-二(4-羟基苯基)丙烷、2-(3’-三氟甲基苯基)对苯二酚或3，5，3’，5’-四甲基联苯二酚。
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