CN108641083A - 一种耐高温紫外荧光聚芳醚砜共聚物、制备方法及该共聚物薄膜 - Google Patents
一种耐高温紫外荧光聚芳醚砜共聚物、制备方法及该共聚物薄膜 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108641083A CN108641083A CN201810386442.2A CN201810386442A CN108641083A CN 108641083 A CN108641083 A CN 108641083A CN 201810386442 A CN201810386442 A CN 201810386442A CN 108641083 A CN108641083 A CN 108641083A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- copolymer
- polyarylether sulfone
- ultraluminescence
- sulfone copolymer
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000110 poly(aryl ether sulfone) Polymers 0.000 title claims abstract description 48
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 41
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 claims abstract description 21
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims abstract description 21
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 27
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 23
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 22
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 20
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 20
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 18
- -1 carboxy bisphenol Chemical compound 0.000 claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 16
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 14
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 13
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 13
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims description 12
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 9
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 8
- PLVUIVUKKJTSDM-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-4-(4-fluorophenyl)sulfonylbenzene Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(F)C=C1 PLVUIVUKKJTSDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N Dicylcohexylcarbodiimide Chemical compound C1CCCCC1N=C=NC1CCCCC1 QOSSAOTZNIDXMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 7
- 229920005570 flexible polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 7
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical group O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N pentanoic acid group Chemical class C(CCCC)(=O)O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- KXAUPESBGZWKML-UHFFFAOYSA-N 1-(3,5-dimethylphenyl)-3,5-dimethylbenzene phenol Chemical compound C1(=CC=CC=C1)O.C1(=CC=CC=C1)O.CC=1C=C(C=C(C1)C)C1=CC(=CC(=C1)C)C KXAUPESBGZWKML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 2
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 239000003086 colorant Substances 0.000 abstract 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 33
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VKOUCJUTMGHNOR-UHFFFAOYSA-N Diphenolic acid Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(CCC(O)=O)(C)C1=CC=C(O)C=C1 VKOUCJUTMGHNOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 3
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 CC1C(C(C2C=CC(*c3c(C(C4C=CC(Oc(cc5)ccc5S(c(cc5)ccc5O)(=O)=O)=CC4)c4ccc(C(C)(C)C(C)(C)C)cc4)cccc3)=C[C@]2C)=C(C2C=CC=CC2)c2ccccc2)=CC=C1 Chemical compound CC1C(C(C2C=CC(*c3c(C(C4C=CC(Oc(cc5)ccc5S(c(cc5)ccc5O)(=O)=O)=CC4)c4ccc(C(C)(C)C(C)(C)C)cc4)cccc3)=C[C@]2C)=C(C2C=CC=CC2)c2ccccc2)=CC=C1 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 2
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 2
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 2
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N (trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=CC=C1 GETTZEONDQJALK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical class NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000005311 nuclear magnetism Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000090 poly(aryl ether) Polymers 0.000 description 1
- 150000003222 pyridines Chemical class 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- JLZUZNKTTIRERF-UHFFFAOYSA-N tetraphenylethylene Chemical group C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 JLZUZNKTTIRERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/20—Polysulfones
- C08G75/23—Polyethersulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2381/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon only; Polysulfones; Derivatives of such polymers
- C08J2381/06—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
- C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1425—Non-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
一种耐高温紫外荧光聚芳醚砜共聚物及其制备方法，属于功能性高分子材料技术领域。本发明首先是制备侧链含羧基的聚芳醚砜共聚物，然后将聚集诱导发光基团通过化学接枝反应引入聚芳醚砜共聚物中，得到侧链含聚集诱导发光基团的聚芳醚砜共聚物。该共聚物在紫外光照射下可通过聚集诱导发光原理发出不同颜色的荧光，同时，由于聚芳醚砜材料本身较高的机械强度，良好的热稳定性以及成膜性，使得本发明制备的紫外荧光聚芳醚砜薄膜有较强的稳定荧光特性，可应用于极端条件下的光学显示、荧光防伪标识等领域。
Description
技术领域
本发明属于功能性高分子材料技术领域，具体涉及一种耐高温紫外荧光聚芳醚砜共聚物、制备方法及该共聚物薄膜。
背景技术
一般情况下，有机荧光材料在溶液状态下具有较强荧光，但是在聚集态时荧光效率会显著降低，甚至发生淬灭。这限制了荧光材料在实际中的应用，因为日常所需的荧光材料一般是固态或薄膜状态的。2001年，唐本忠课题组首次发现并提出了具有聚集诱导发光(AIE)效应的物质(Luo J T,Lam J W Y,Cheng L,Chen H,Qiu C,Kwok H S,Zhan X,Liu Y,Zhu D,Tang B Z.Chem Commun,2001,1740～1741)，这一发现有效地解决了传统有机发光材料在固态或薄膜态荧光较弱或没有荧光的难题，为固态荧光材料的研究和应用提供了方向。
目前研究的聚集诱导发光材料主要集中在小分子或柔性链聚合物领域，但小分子成膜性较差，柔性链聚合物荧光性能或稳定性不好，且在功能复合时不能满足多样化的功能需求。
聚芳醚砜材料是一类特种工程塑料，具有良好的热性能、机械性能、成膜性以及分子可设计性，在航天、机械、电子电气和石油化工等领域已有广泛的应用。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明设计并制备了一种耐高温紫外荧光聚芳醚砜，通过化学接枝的方法将聚集诱导发光基团引入到聚芳醚砜共聚物侧链，聚芳醚砜刚性主链使发光基团具有更强的聚集诱导发光的特性。以该紫外荧光聚芳醚砜共聚物制备的紫外荧光聚芳醚砜薄膜优异的荧光性能、机械性能以及耐高温性能，使其可以在380℃等高温极端条件下的光学显示、荧光防伪标识等领域有良好的应用。
本发明所述的紫外荧光聚芳醚砜共聚物，其结构式如下所示：
其中为：
Ar为：
为：
其中R为-O-或-NH-；0.1≤m≤0.9，n表示聚合度，为大于0的整数；
本发明所述的一种新型耐高温紫外荧光聚芳醚砜共聚物的制备方法，其步骤如下：
1)在氮气氛围下，将无水碳酸钾、含羧基双酚单体、芳香族双酚单体、 4,4'-二氟二苯砜加入到反应容器中，含羧基双酚单体与芳香族双酚单体的摩尔比为1：9～9：1，含羧基双酚单体与芳香族双酚单体的摩尔数之和等于4,4'-二氟二苯砜的摩尔数，无水碳酸钾的摩尔数为4,4'-二氟二苯砜摩尔数的2～5倍；反应溶剂为环丁砜或N-甲基吡咯烷酮，甲苯或二甲苯为共沸脱水剂，固体反应物的质量含量范围为20％～25％，甲苯或二甲苯的体积为反应溶剂体积的0.3～0.5倍；机械搅拌下，待所有反应物充分溶解后，升温至120℃～140℃回流1～4小时，将反应生成的水完全除去，再将多余的共沸脱水剂蒸出；然后将反应升温至 160℃～200℃，反应2～8小时，反应完成后将得到的粘稠聚合物溶液缓慢倒入质量分数为10％～15％的盐酸溶液中，得到柔韧的聚合物细条；将聚合物细条在粉碎机中粉碎后得到聚合物粉末，聚合物粉末再分别用去离子水和无水乙醇各煮沸 5～10次，以除去副产物盐、残留溶剂和未参与反应的反应物；抽滤后将产物置于80℃～100℃下真空干燥24～48小时，从而得到侧链含羧基的聚芳醚砜共聚物；
2)将步骤1)得到的侧链含羧基的聚芳醚砜共聚物溶解于四氢呋喃中，加入2～2.5倍于聚芳醚砜共聚物中羧基摩尔量的聚集诱导发光基团，再分别加入1.2 倍于羧基摩尔含量的二环己基碳二亚胺与1.2倍于羧基摩尔含量的4-二甲氨基吡啶作为催化剂(二环己基碳二亚胺与4-二甲氨基吡啶间的用量没有要求，只要不是零用量即可)，室温下搅拌，反应36～60小时后，将溶液倒入去离子水中，得到聚合物细条；将聚合物细条放入粉碎机中粉碎得到聚合物粉末，将聚合物粉末分别用去离子水和丙酮各煮沸5～10次，除去溶剂、副产物、催化剂和未反应的聚集诱导发光基团；抽滤后将产物置于通风橱中挥发除去丙酮，再于120℃～140℃烘箱干燥，除去残留水分和溶剂，从而得到侧链含聚集诱导发光基团的聚芳醚砜共聚物；
3)将得到的侧链含聚集诱导发光基团的聚芳醚砜共聚物溶于N,N-二甲基甲酰胺中，浓度为0.1g/mL；搅拌均匀后缓慢倒在平整玻璃板表面进行刮膜，然后放入真空烘箱中；烘箱温度由60℃逐渐升温至120℃，除去溶剂，从而得到具有紫外荧光的聚芳醚砜薄膜。
本发明所述的一种侧链含聚集诱导发光基团的聚芳醚砜共聚物的制备方法中，含羧基双酚单体为4,4-双(4-羟苯基)戊酸或酚酞啉。
本发明所述的一种侧链含聚集诱导发光基团的聚芳醚砜共聚物的制备方法中，芳香族双酚单体为2,2'-二(4-羟基苯基)-六氟丙烷、2,2'-二(4-羟基苯基) 丙烷、2-(3'-三氟甲基苯基)对苯二酚或3,5,3',5'-四甲基联苯二酚中的一种。
本发明所述的一种侧链含聚集诱导发光基团的聚芳醚砜聚合物的制备方法中，侧链化学接枝的聚集诱导发光基团为1-(4-羟基苯基)-1,2,2'-三苯基乙烯、 1-(4-氨基苯基)-1,2,2'-三苯基乙烯、4-[2-[10-(2-苯基乙烯基)-9-蒽基]乙烯基] -苯酚或4-[2-[10-(2-苯基乙烯基)-9-蒽基]乙烯基]–苯胺。
与其他荧光材料相比，本发明制备的具有紫外荧光效应的聚芳醚砜共聚物薄膜具有更好的热稳定性与机械性能，保证了在某些极端情况下荧光材料的使用。该物质既具有高性能聚合物的性质，同时又具有聚集诱导发光性质，有良好的应用前景。
附图说明
图1：本发明实施例1制备的聚芳醚砜-四苯基乙烯共聚物PAES-6FPA-TPE-10％的核磁谱图，该图可证明所制备的共聚物为预期结构。
图2：本发明实施例2制备的聚芳醚砜-四苯基乙烯共聚物PAES-BPA-TPE-10％与接枝四苯基乙烯前的聚芳醚砜共聚物的红外吸收谱图。该图可表明制备聚合物的结构：1489cm-1与1587cm-1处为主链苯环的吸收峰，1246cm-1处为主链上醚氧键吸收峰，1325cm-1，1295cm-1处为主链中的芳香砜的吸收峰。1107cm-1处为主链中碳硫键吸收峰。1719cm-1处为接枝前聚芳醚砜共聚物中侧链的羧基吸收峰，1738cm-1处为聚芳醚砜-四苯基乙烯共聚物接枝后的酯基吸收峰，从红外对比图中可以看出，成功制备了聚芳醚砜-四苯基乙烯共聚物PAES-BPA-TPE-10％。
图3：本发明实施例6制备的聚芳醚砜-四苯基乙烯共聚物PAES-3FHQ-TPE-30％薄膜3(左图)与纯含三氟甲苯侧基聚芳醚砜(PAES-3FHQ)聚合物(右图)在 365nm紫外灯激发下的发光实物对比图。可以看出纯聚合物薄膜几乎没有荧光，而本发明设计的荧光薄膜具有显著的荧光。
图4：本发明实施例6制备的薄膜4的荧光发射光谱图。在365nm波长激发时共聚物在490nm处出现发射峰。
图5：本发明实施例6制备的薄膜1，薄膜3，薄膜5的热失重曲线，从图中可以看出10％的热失重均在400℃以上，表明制备的聚合物薄膜具有良好的热稳定性。
表1：本发明实施例6制备的薄膜1，薄膜2，薄膜3，薄膜4的机械性能数据，表明该荧光薄膜材料具有良好的机械性能。
表1：薄膜的机械性能数据
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明的方法进行说明，所述的实施例只是对本发明的权利要求的具体描述，权利要求包括但不限于所述的实施例内容。
下述实施例中所述的试剂和材料如无特殊说明，均可从商业途径获得；所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。
实施例1：聚芳醚砜-四苯基乙烯共聚物PAES-6FPA-TPE-10％的制备
(1)在氮气氛围下，将无水碳酸钾3.6487g，酚酞啉0.641g，2,2'-二(4-羟基苯基)-六氟丙烷6.049g，4,4'-二氟二苯砜5.085g加入装有机械搅拌、氮气通口、温度计、冷凝管、带水器的100mL三口瓶中，加入40mL环丁砜作为溶剂， 20mL甲苯作为带水剂。将所有反应物进行充分搅拌后，升温至130℃回流2小时，将反应生成的水完全除去，再将多余的共沸带水剂蒸出。然后将反应升温至 180℃，反应4小时。反应完成后将得到的粘稠溶液缓慢倒入质量分数10％的盐酸溶液中，得到柔韧的聚合物细条。将聚合物细条放入粉碎机中粉碎得到聚合物粉末，分别用去离子水和无水乙醇各煮沸5次。抽滤后将产物置于100℃真空干燥。从而得到9.306g的PAES-6FPA-10％聚芳醚砜共聚物。反应产率为79％。
(2)将2g的PAES-6FPA-10％聚芳醚砜共聚物溶解于40mL四氢呋喃，加入 0.3168g1-(4-羟基苯基)-1,2,2'-三苯基乙烯，再加入0.1g二环己基碳二亚胺与 0.1g的4-二甲氨基吡啶为催化剂，室温下搅拌。反应48小时后，将溶液倒入去离子水中，得到聚合物细条。将细条放入粉碎机中粉碎得到聚合物粉末，分别用去离子水与丙酮各煮沸5次，除去副产物、溶剂、4-二甲氨基吡啶和过量的1- (4-羟基苯基)-1,2,2'-三苯基乙烯。抽滤后将产物置于120℃烘箱干燥，除去残留水分和溶剂。从而得到PAES-6FPA-TPE-10％聚芳醚砜共聚物1.91g。
该共聚物结构式如下：
n表示聚合度，为大于0的整数。
实施例2：聚芳醚砜-四苯基乙烯共聚物PAES-BPA-TPE-10％的制备
(1)在氮气氛围下，将无水碳酸钾3.6487g，酚酞啉0.641g，2,2'-二(4- 羟基苯基)丙烷4.1092g,4,4'-二氟二苯砜5.085g加入装有机械搅拌、氮气通口、温度计、冷凝管、带水器的100mL三口瓶中，加入40mL环丁砜为溶剂，20mL 甲苯为带水剂。将所有反应物进行充分搅拌后，升温至130℃回流2小时，将反应生成的水完全除去，再将多余的共沸带水剂蒸出。然后将反应升温至180℃，反应4小时。反应完成后将粘稠溶液缓慢倒入10％的盐酸溶液中，得到柔韧的聚合物细条。将细条放入粉碎机中粉碎得到聚合物粉末，聚合物粉末分别用去离子水和无水乙醇各煮沸5次。抽滤后将产物置于100℃真空干燥。从而得到7.016g PAES-BPA-10％聚芳醚砜共聚物。反应产率为71％。
(2)将2g得到的PAES-BPA-10％聚芳醚砜共聚物溶解于40mL四氢呋喃中，加入0.3168g1-(4-羟基苯基)-1,2,2'-三苯基乙烯，再加入0.1g二环己基碳二亚胺与0.1g4-二甲氨基吡啶为催化剂，室温下搅拌。反应48小时后，将溶液倒入去离子水中，得到聚合物细条。将细条放入粉碎机中粉碎得到聚合物粉末，聚合物粉末分别用去离子水与丙酮各煮沸5次，除去副产物、溶剂、4-二甲氨基吡啶和过量的1-(4-羟基苯基)-1,2,2'-三苯基乙烯。抽滤后将产物置于120℃烘箱干燥，除去残留水分和溶剂。从而得到PAES-BPA-TPE-10％聚芳醚砜共聚物1.87g。该共聚物结构式如下：
n表示聚合度，为大于0的整数。
实施例3：聚芳醚砜-四苯基乙烯共聚物PAES-3FHQ-TPE-30％的制备
(1)在氮气氛围下，将无水碳酸钾4.671g，酚酞啉1.922g，2-(3'-三氟甲基苯基)对苯二酚3.5588g,4,4'-二氟二苯砜5.085g加入装有机械搅拌、氮气通口、温度计、冷凝管、带水器的100mL三口瓶中，加入40mL环丁砜为溶剂，20mL 甲苯为带水剂。将所有反应物进行充分搅拌后，升温至120℃回流2小时，将反应生成的水完全除去，再将多余的共沸带水剂蒸出。然后将反应升温至180℃，反应4小时。反应完成后将粘稠溶液缓慢倒入10％的盐酸溶液中，得到柔韧的聚合物细条。将细条放入粉碎机中粉碎得到聚合物粉末，聚合物粉末分别用去离子水和无水乙醇各煮沸5次。抽滤后将产物置于100℃真空干燥。从而得到6.896gPAES-3FHQ-30％聚芳醚砜共聚物。反应产率为65％。
(2)将2g得到的PAES-3FHQ-30％聚芳醚砜共聚物溶解于40mL四氢呋喃中，加入0.9504g1-(4-羟基苯基)-1,2,2'-三苯基乙烯，再加入0.3g二环己基碳二亚胺与0.3g4-二甲氨基吡啶为催化剂，室温下搅拌。反应48小时后，将溶液倒入去离子水中，得到聚合物细条。将细条放入粉碎机中粉碎得到聚合物粉末，聚合物粉末分别用去离子水与丙酮分别各煮沸5次，除去副产物、溶剂、4-二甲氨基吡啶和过量的1-(4-羟基苯基)-1,2,2'-三苯基乙烯。抽滤后将产物置于120℃烘箱干燥，除去残留水分和溶剂。从而得到PAES-3FHQ-TPE-30％聚芳醚砜共聚物 1.82g。该共聚物结构式如下：
n表示聚合度，为大于0的整数。
实施例4：聚芳醚砜-四苯基乙烯共聚物双酚酸PAES-3FHQ-TPE-30％的制备
(1)在氮气氛围下，将无水碳酸钾4.671g，4,4-双(4-羟苯基)戊酸1.718g， 2-(3'-三氟甲基苯基)对苯二酚3.5588g,4,4'-二氟二苯砜5.085g加入装有机械搅拌、氮气通口、温度计、冷凝管、带水器的100mL三口瓶中，加入40mL环丁砜为溶剂，20mL甲苯为带水剂。将所有反应物进行充分搅拌后，升温至120℃回流2小时，将反应生成的水完全除去，再将多余的共沸带水剂蒸出。然后将反应升温至180℃，反应4小时。反应完成后将粘稠溶液缓慢倒入10％的盐酸溶液中，得到柔韧的聚合物细条。将细条放入粉碎机中粉碎得到聚合物粉末，聚合物粉末分别用去离子水和无水乙醇各煮沸5次。抽滤后将产物置于100℃真空干燥。从而得到6.489g双酚酸PAES-3FHQ-30％聚芳醚砜共聚物。反应产率为63％。
(2)将2g得到的双酚酸PAES-3FHQ-30％聚芳醚砜共聚物溶解于40mL四氢呋喃中，加入0.9504g 1-(4-羟基苯基)-1,2,2'-三苯基乙烯，再加入0.3g二环己基碳二亚胺与0.3g4-二甲氨基吡啶为催化剂，室温下搅拌。反应48小时后，将溶液倒入去离子水中，得到聚合物细条。将细条放入粉碎机中粉碎得到聚合物粉末，聚合物粉末分别用去离子水与丙酮各煮沸5次，除去副产物、溶剂、4-二甲氨基吡啶和过量的1-(4-羟基苯基)-1,2,2'-三苯基乙烯。抽滤后将产物置于120℃烘箱干燥，除去残留水分和溶剂。从而得到双酚酸PAES-3FHQ-TPE-30％聚芳醚砜共聚物1.77g。该共聚物结构式如下：
n表示聚合度，为大于0的整数。
实施例5：聚芳醚砜-四苯基乙烯共聚物双酚酸PAES-BPA-TPE-30％的制备
(1)在氮气氛围下，将无水碳酸钾4.671g，4,4-双(4-羟苯基)戊酸1.718g，2,2'-二(4-羟基苯基)丙烷3.196g,4,4'-二氟二苯砜5.085g加入装有机械搅拌、氮气通口、温度计、冷凝管、带水器的100mL三口瓶中，加入40mL环丁砜为溶剂，20mL甲苯为带水剂。将所有反应物进行充分搅拌后，升温至120℃回流2 小时，将反应生成的水完全除去，再将多余的共沸带水剂蒸出。然后将反应升温至180℃，反应4小时。反应完成后将粘稠溶液缓慢倒入10％的盐酸溶液中，得到柔韧的聚合物细条。将细条放入粉碎机中粉碎得到聚合物粉末，聚合物粉末分别用去离子水和无水乙醇各煮沸5次。抽滤后将产物置于100℃真空干燥。从而得到6.649g双酚酸PAES-BPA-30％聚芳醚砜共聚物。反应产率为67％。
(2)将2g得到的双酚酸PAES-BPA-30％聚芳醚砜共聚物溶解与40mL四氢呋喃中，加入0.9504g1-(4-羟基苯基)-1,2,2'-三苯基乙烯，再加入0.3g二环己基碳二亚胺与0.3g4-二甲氨基吡啶为催化剂，室温下搅拌。反应48小时后，将溶液倒入去离子水中，得到聚合物细条。将细条放入粉碎机中粉碎得到聚合物粉末，聚合物粉末分别用去离子水与丙酮各煮沸5次，除去副产物、溶剂、4-二甲氨基吡啶和过量的1-(4-羟基苯基)-1,2,2'-三苯基乙烯。抽滤后将产物置于120℃烘箱干燥，除去残留水分和溶剂。从而得到双酚酸PAES-BPA-TPE-30％聚芳醚砜共聚物1.74g。该共聚物结构式如下：
n表示聚合度，为大于0的整数。
实施例6：具有紫外荧光现象的聚芳醚砜薄膜的制备
将实施例1，2，3，4，5制备的聚芳醚砜共聚物取1g溶于10mL N,N-二甲基甲酰胺中。待搅拌均匀后，缓慢倒在平整的10cm×10cm玻璃板表面进行刮膜，放入真空烘箱。烘箱温度由60℃逐渐升温至120℃，干燥48小时，缓慢除去溶剂。得到具有紫外荧光的聚芳醚砜薄膜，分别为薄膜1、薄膜2、薄膜3、薄膜4、薄膜5。
实施例7：对实施例6中制备的具有紫外荧光现象的聚芳醚砜共聚物薄膜进行表征以及性能测试。
对实施例1制备的聚芳醚砜-四苯基乙烯共聚物PAES-6FPA-TPE-10％进行核磁氢谱测试，结果见附图1。
对实施例2制备的聚芳醚砜-四苯基乙烯共聚物PAES-BPA-TPE-10％与进行接枝前的聚芳醚砜共聚物进行红外测试以表征其结构，结果见附图2。
对实施例6制备的薄膜3与纯聚合物薄膜在紫外灯下的进行荧光的宏观对比，结果见附图3。
对实施例6中制备的薄膜4进行荧光发射测试，以表征其荧光性能，结果见附图4.
对实施例6中制备的薄膜1、薄膜3、薄膜5进行热失重测试，示意图见附图5。
对实施例6中制备的薄膜1、薄膜2、薄膜3、薄膜4进行机械性能的测试，测试数据见附表1。
Claims (7)
1.一种紫外荧光聚芳醚砜共聚物，其结构式如下所示：
其中为
Ar为
为
其中R为-O-或-NH-；0.1≤m≤0.9，n表示聚合度，为大于0的整数。
2.权利要求1所述的一种紫外荧光聚芳醚砜共聚物的制备方法，其步骤如下：
1)在氮气氛围下，将无水碳酸钾、含羧基双酚单体、芳香族双酚单体、4,4'-二氟二苯砜加入到反应容器中，含羧基双酚单体与芳香族双酚单体的摩尔比为1：9～9：1，含羧基双酚单体与芳香族双酚单体的摩尔数之和等于4,4'-二氟二苯砜的摩尔数，无水碳酸钾的摩尔数为4,4'-二氟二苯砜摩尔数的2～5倍；反应溶剂为环丁砜或N-甲基吡咯烷酮，甲苯或二甲苯为共沸脱水剂，固体反应物的质量含量范围为20％～25％，甲苯或二甲苯的体积为反应溶剂体积的0.3～0.5倍；机械搅拌下，待所有反应物充分溶解后，升温至120℃～140℃回流1～4小时，将反应生成的水完全除去，再将多余的共沸脱水剂蒸出；然后将反应升温至160℃～200℃，反应2～8小时，反应完成后将得到的粘稠聚合物溶液缓慢倒入质量分数为10％～15％的盐酸溶液中，得到柔韧的聚合物细条；将聚合物细条在粉碎机中粉碎后得到聚合物粉末，聚合物粉末再分别用去离子水和无水乙醇各煮沸5～10次，以除去副产物盐、残留溶剂和未参与反应的反应物；抽滤后将产物置于80℃～100℃下真空干燥24～48小时，从而得到侧链含羧基的聚芳醚砜共聚物；
2)将步骤1)得到的侧链含羧基的聚芳醚砜共聚物溶解于四氢呋喃中，加入2～2.5倍于聚芳醚砜共聚物中羧基摩尔量的聚集诱导发光基团，再分别加入1.2倍于羧基摩尔含量的二环己基碳二亚胺与1.2倍于羧基摩尔含量的4-二甲氨基吡啶作为催化剂，室温下搅拌，反应36～60小时后，将溶液倒入去离子水中，得到聚合物细条；将聚合物细条放入粉碎机中粉碎得到聚合物粉末，将聚合物粉末分别用去离子水和丙酮各煮沸5～10次，除去溶剂、副产物、催化剂和未反应的聚集诱导发光基团；抽滤后将产物置于通风橱中挥发除去丙酮，再于120℃～140℃烘箱干燥，除去残留水分和溶剂，从而得到侧链含聚集诱导发光基团的聚芳醚砜共聚物。
3.如权利要求2所述的一种紫外荧光聚芳醚砜共聚物的制备方法，其特征在于：含羧基双酚单体为4,4-双(4-羟苯基)戊酸或酚酞啉。
4.如权利要求2所述的一种紫外荧光聚芳醚砜共聚物的制备方法，其特征在于：芳香族双酚单体为2,2'-二(4-羟基苯基)-六氟丙烷、2,2'-二(4-羟基苯基)丙烷、2-(3'-三氟甲基苯基)对苯二酚或3,5,3',5'-四甲基联苯二酚中的一种。
5.如权利要求2所述的一种紫外荧光聚芳醚砜共聚物的制备方法，其特征在于：聚集诱导发光基团为1-(4-羟基苯基)-1,2,2'-三苯基乙烯、1-(4-氨基苯基)-1,2,2'-三苯基乙烯、4-[2-[10-(2-苯基乙烯基)-9-蒽基]乙烯基]-苯酚或4-[2-[10-(2-苯基乙烯基)-9-蒽基]乙烯基]–苯胺。
6.一种具有紫外荧光的聚芳醚砜共聚物薄膜，其特征在于：是将权利要求1所述的侧链含聚集诱导发光基团的聚芳醚砜共聚物溶于N,N-二甲基甲酰胺中，浓度为0.1g/mL；搅拌均匀后缓慢倒在平整玻璃板表面进行刮膜，然后放入真空烘箱中；烘箱温度由60℃逐渐升温至120℃，除去溶剂，从而得到具有紫外荧光的聚芳醚砜薄膜。
7.权利要求6所述的一种具有紫外荧光的聚芳醚砜共聚物薄膜在极端条件下的光学显示或荧光防伪中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810386442.2A CN108641083B (zh) | 2018-04-26 | 2018-04-26 | 一种耐高温紫外荧光聚芳醚砜共聚物、制备方法及该共聚物薄膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810386442.2A CN108641083B (zh) | 2018-04-26 | 2018-04-26 | 一种耐高温紫外荧光聚芳醚砜共聚物、制备方法及该共聚物薄膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108641083A true CN108641083A (zh) | 2018-10-12 |
| CN108641083B CN108641083B (zh) | 2021-08-10 |
Family
ID=63747687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810386442.2A Active CN108641083B (zh) | 2018-04-26 | 2018-04-26 | 一种耐高温紫外荧光聚芳醚砜共聚物、制备方法及该共聚物薄膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108641083B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113372556A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-09-10 | 吉林大学 | 一种主链含有铂芳香炔基团的聚芳醚砜共聚物及其制备方法 |
| CN113461942A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-10-01 | 吉林大学 | 聚芳醚化合物及制备方法、聚芳醚-水凝胶复合多孔膜及制备方法和应用 |
| CN114437358A (zh) * | 2022-01-25 | 2022-05-06 | 吉林大学 | 一种带有聚乙二醇侧链的聚合物树脂及其制备方法和电力存储器电极 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101279888A (zh) * | 2008-05-20 | 2008-10-08 | 吉林大学 | 9，10-二乙烯蒽衍生物及其在有机电致发光器件中的应用 |
| CN102352039A (zh) * | 2011-07-22 | 2012-02-15 | 中山大学 | 基于芴结构的可溶性功能聚酰亚胺及其制备方法和应用 |
| CN104031260A (zh) * | 2014-06-27 | 2014-09-10 | 大连工业大学 | 一种侧基含羧基的高分子量聚芳醚砜聚合物的制备方法及其应用 |
| CN104860808A (zh) * | 2015-06-03 | 2015-08-26 | 吉林大学 | 含有四苯乙烯基团的二氟单体及用于制备聚芳醚酮聚合物 |
| CN105694458A (zh) * | 2016-04-11 | 2016-06-22 | 东北师范大学 | 一种TiO2/含氟聚芳醚砜、制备方法及杂化超滤膜 |
| CN105694041A (zh) * | 2016-03-15 | 2016-06-22 | 吉林大学 | 一种侧链含卟啉的聚芳醚砜共聚物及其制备方法 |
-
2018
- 2018-04-26 CN CN201810386442.2A patent/CN108641083B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101279888A (zh) * | 2008-05-20 | 2008-10-08 | 吉林大学 | 9，10-二乙烯蒽衍生物及其在有机电致发光器件中的应用 |
| CN102352039A (zh) * | 2011-07-22 | 2012-02-15 | 中山大学 | 基于芴结构的可溶性功能聚酰亚胺及其制备方法和应用 |
| CN104031260A (zh) * | 2014-06-27 | 2014-09-10 | 大连工业大学 | 一种侧基含羧基的高分子量聚芳醚砜聚合物的制备方法及其应用 |
| CN104860808A (zh) * | 2015-06-03 | 2015-08-26 | 吉林大学 | 含有四苯乙烯基团的二氟单体及用于制备聚芳醚酮聚合物 |
| CN105694041A (zh) * | 2016-03-15 | 2016-06-22 | 吉林大学 | 一种侧链含卟啉的聚芳醚砜共聚物及其制备方法 |
| CN105694458A (zh) * | 2016-04-11 | 2016-06-22 | 东北师范大学 | 一种TiO2/含氟聚芳醚砜、制备方法及杂化超滤膜 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| WIM BALLET,ET AL.: "Chromophore-functionalized poly(ether sulfone)s with high poling stabilities of the nonlinear optical effect", 《MACROMOLECULAR CHEMISTRY AND PHYSICS》 * |
| 中国化学会: "《2010-2017化学学科发展报告》", 31 March 2018, 中国科学技术出版社 * |
| 刘鹰翔 等: "《药物合成反应》", 31 August 2017, 中国中医药出版社 * |
| 王蕊欣: "《高分子固载化卟啉类化合物的制备与性能》", 31 December 2014, 国防工业出版社 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113461942A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-10-01 | 吉林大学 | 聚芳醚化合物及制备方法、聚芳醚-水凝胶复合多孔膜及制备方法和应用 |
| CN113372556A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-09-10 | 吉林大学 | 一种主链含有铂芳香炔基团的聚芳醚砜共聚物及其制备方法 |
| CN114437358A (zh) * | 2022-01-25 | 2022-05-06 | 吉林大学 | 一种带有聚乙二醇侧链的聚合物树脂及其制备方法和电力存储器电极 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108641083B (zh) | 2021-08-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108641083A (zh) | 一种耐高温紫外荧光聚芳醚砜共聚物、制备方法及该共聚物薄膜 | |
| TWI288761B (en) | Polymeric fluorescent substance, production method thereof, and polymer light-emitting device using the same | |
| CN103415542B (zh) | 自由基聚合性组合物、其固化物及塑料透镜 | |
| EP2444445A1 (en) | Preparation method of terpolymer of poly(biphenyl ether sulphone) and poly(ethersulphone) | |
| CN101002506A (zh) | 用作电荷传输物质的三芳胺化合物 | |
| CN104860808B (zh) | 含有四苯乙烯基团的二氟单体及用于制备聚芳醚酮聚合物 | |
| CN1867603A (zh) | 电致发光聚合物、有机el元件和显示装置 | |
| CN102993082B (zh) | 具有咔唑基团的二氟单体及用于制备含咔唑侧基的聚芳醚聚合物 | |
| CN110483773A (zh) | 聚乙烯基硫醚酯及其制备方法与应用 | |
| EP2444446B1 (en) | Method for preparing poly (diphenyl ether sulfone) and poly (diphenyl ether diphenyl sulfone) ternary polymer | |
| CN107793568A (zh) | 一种含甲氧基联苯醚基的联苯聚醚砜树脂及其合成方法和应用 | |
| CN108558701A (zh) | 一种具有三重刺激响应性的小分子aiee发光材料及其制备方法 | |
| CN100484911C (zh) | 甲氧基苯基对苯二酚及其合成方法和在合成聚合物材料中的应用 | |
| CN108840965B (zh) | 荧光聚合物的制备方法及2,2,6,6-四烷基哌啶氧化物的用途 | |
| CN104277216B (zh) | 一种磺化全氟环丁基聚芳醚聚合物及其制备方法和应用 | |
| CN105130774A (zh) | 含有六苯基苯结构的双氟单体、制备方法及其在制备聚芳醚聚合物中的应用 | |
| CN106117394A (zh) | 一种含有氟碳链的膦酸酯类光引发剂及其制备方法 | |
| CN106496545B (zh) | 含有吲哚基团的聚芳醚酮及其制备方法 | |
| CN104725638B (zh) | 主链含有三苯胺结构的聚氮苯砜聚合物及其制备方法 | |
| CN110408037A (zh) | 含联苯醚结构的磺化芳香氧膦聚合物及其制备方法和应用 | |
| Tang et al. | Fluorescence-color-tunable and transparent polyarylene ether nitrile films with high thermal stability and mechanical strength based on polymeric rare-earth complexes for roll-up displays | |
| CN111333524B (zh) | 一种含双(二苯胺)-四苯乙烯结构的二胺化合物及其制备方法、一种聚酰胺及其制备方法 | |
| CN104262617B (zh) | 一种用于原子转移自由基聚合的新型含全氟环丁基的大分子引发剂及其制备方法和用途 | |
| CN107151324A (zh) | 热响应荧光型聚芳亚胺醚砜及其制备方法 | |
| CN102532496B (zh) | 一种含氟双酚型芳族聚酯及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240129 Address after: Room 302 and 304, 1357H Jinhu Road, High tech Development Zone, Changchun City, Jilin Province, 130000 Patentee after: Changchun Jiyuan Optoelectronic Technology Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 130012 No. 2699 Qianjin Street, Jilin, Changchun Patentee before: Jilin University Country or region before: China |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240204 Address after: No. 206, Door 3, Building 22, Jida South School, Qianjin Street, Chaoyang District, Changchun City, Jilin Province, 130000 Patentee after: Wang Guibin Country or region after: China Address before: Room 302 and 304, 1357H Jinhu Road, High tech Development Zone, Changchun City, Jilin Province, 130000 Patentee before: Changchun Jiyuan Optoelectronic Technology Co.,Ltd. Country or region before: China |