CN106536182B - 具有抗氧化剂比例减少的m-聚烯烃层的片状复合材料,特别用于食品包装的片状复合材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及片状复合材料,其包括以下作为层序列:a)第一聚烯烃层,其包含i)10重量%至100重量%比例的m‑聚烯烃,和ii)0重量ppm至小于800重量ppm比例的第一抗氧化剂,每个范围都是相对于第一聚烯烃层的总重量而言的;b)隔离层;c)载体层。本发明还涉及:包括该片状复合材料的容器前体;包括折叠状态的该片状复合材料的密闭容器;用于制备片状复合材料的方法;通过该方法能够获得的片状复合材料;用于制备容器前体的方法;通过该方法能够获得的容器前体;用于制备容器的方法;通过该方法能够获得的容器;片状复合材料的用途;和该容器的用途。

Description

具有抗氧化剂比例减少的m-聚烯烃层的片状复合材料,特别 用于食品包装的片状复合材料
本发明涉及片状复合材料,其包括隔离层、载体层和第一聚烯烃层,该第一聚烯烃层包含10重量%至100重量%比例的m-聚乙烯和0重量ppm至小于800重量ppm比例的第一抗氧化剂,两个范围均是相对于第一聚烯烃层的总重量而言的;包括片状复合材料的容器前体;包括折叠的片状复合材料的密闭容器;用于制备片状复合材料的方法;通过该方法能够获得的片状复合材料;用于制备容器前体的方法;通过该方法能够获得的容器前体;用于制备容器的方法;通过该方法能够获得的容器;片状复合材料的用途;和容器的用途。
长期以来,食品通过储存在罐中或储存在用盖子密闭的玻璃瓶中来保存,无论是用于人类消费的食品还是动物饲料产品。可以例如通过尽可能在每种情况下将食品和容器分别消毒,然后将食品填入容器并将封闭容器来延长保质期,此处容器为玻璃瓶或罐。然而,这些自身已经长期证明的提高食品保质期的措施具有很多缺点,例如另外的灭菌。因为罐和玻璃瓶本来圆柱形的形状,其具有以下缺点:不可能有非常致密和节省空间的储存。此外,罐和玻璃瓶具有相当大的固有净重,这导致运输过程中的能量消耗增加。此外,相当高的能量消耗对于制备玻璃、马口铁或铝是必需的,即使用于此的原材料来自于回收。在玻璃瓶的情况下,增加的运输支出是额外的问题。玻璃瓶通常在玻璃厂预制备,然后必须使用相当大运输量运输至食品灌装厂。此外,玻璃瓶和罐只有用相当大的力或借助工具才可以打开,因此相当不方便。在罐的情况下,还存在在打开过程中出现的锋利边缘造成受伤的高风险。在玻璃瓶的情况下,玻璃碎片总是会在装填或打开装满的玻璃瓶的过程中进入食品中,在最坏情况下其可以导致食用食品时的体内伤害。此外,罐和玻璃瓶都用标签覆盖以表明和宣传食品的含量。在玻璃瓶和罐上不可以直接印有信息和广告。因此,除了实际印刷外,用于其的衬底、纸张或适当的膜以及固定材料、黏合剂或密封材料是必需的。
用于尽可能长期储存食品而没有损害的其他包装体系是由现有技术已知的。这些体系是由通常还被称为层压材料的片状复合材料制备的容器。这种片状复合材料通常由热塑性塑料层、通常由纸板或纸张制成的载体层、黏合促进剂层、铝层和另外的塑料层构成,尤其如WO 90/09926 A2中所公开的。
这些层压材料容器相对于常规玻璃瓶和罐已经具有许多优点。然而,对于这些包装体系还存在改进的可能性。
通常,层压材料容器的特征在于其由层压材料构成,该层压材料包括在由层压材料制成的容器中作为最内层的聚烯烃层。现有技术的该聚烯烃层包含至少一种抗氧化剂,大多数为两种或更多种抗氧化剂的混合物。此外,层压材料的一侧印有也被称作装饰的色彩层,用于信息和广告目的,该侧之后形成由层压材料制成的容器的外表面。在已经制备层压材料后和使其印上色彩层之前,其通常储存为层压材料卷状物。在层压材料卷状物上,含有抗氧化剂的内聚烯烃层与相反的外层接触。如上所述,现有技术的层压材料至少具有以下缺点:在外层上印刷的色彩层具有降低的黏附力。特别是当容器由层压材料制成时,折叠或密封工具会递增地移除色彩层部分。一方面,这造成了对之后容器装饰的损坏;另一方面,其使工具变脏,该工具然后会将污物转移到其他层压材料,从而损坏其装饰。如果损坏装饰,信息丢失或层压材料变得吸引力较低,这大大地破坏了色彩层的广告目的。此外,脏的密封工具会导致较差的密封结果。此外,当制备容器时,来自折叠或密封工具的污物会进入容器内部,从而在灌装食品时进入到食品中。这是特别重要的,因为一方面不能允许食品被污染,另一方面层压材料容器中的食品应该具有特别长的保质期。在现有技术中,通过对色彩层应用额外的聚合物层来防止对色彩层的损害。这以层压材料制造的附加步骤为先决条件,使得生产更费时和更昂贵。包装工业中成本的任何小增加都是特别不利的。额外的聚合物层使层压材料和由其制成的容器更重。更大的重量增加了运输成本,降低了运输能力。因此,损失了相对于玻璃瓶和罐的一些优点。
总的来说,本发明的目的是至少部分地消除现有技术出现的缺点。本发明的另一目的是提供由折叠的片状复合材料制成的食品容器,其中该容器外部印有色彩层,色彩层具有选自更大的容器黏附强度、更大的耐磨性、在温度升高或环境湿度增加或两者下更大的耐磨性、对机械影响更大的耐性和在温度升高或环境湿度增加或两者下对机械影响更大的耐性中的一种,或其至少两种的组合。本发明的另一目的是提供用于制备食品容器的片状复合材料,其可以卷起储存,其中片状复合材料印上装饰的适用性得到改善。本发明的另一目的是提供食品容器或片状复合材料或两者,其具有前述优点中的一种或至少两种,色彩层外侧无需通过保护层覆盖。本发明的另一目的是提供容器,在其制备期间,折叠工具或密封工具或两者较少变脏。本发明的另一目的是提供用于制备密闭折叠的容器的方法,其中在该方法中,折叠工具或密封工具或两者较少变脏。
独立权利要求有助于至少部分实现以上目的中至少一个。从属权利要求表示优选的实施方案,其有助于至少部分地实现目的中的至少一个。
片状复合材料1的实施方案1有助于实现根据本发明的目的中至少一个,片状复合材料1包括以下作为层序列:
a)第一聚烯烃层,其包含
i)10重量%至100重量%,优选20重量%至100重量%,更优选30重量%至100重量%,更优选40重量%至100重量%,更优选50重量%至100重量%,更优选60重量%至100重量%,更优选70重量%至100重量%,更优选80重量%至100重量%,最优选90重量%至100重量%比例的m-聚烯烃,
ii)0重量ppm至小于800重量ppm,优选0重量ppm至小于400重量ppm,更优选0重量ppm至小于200重量ppm,更优选0重量ppm至小于100重量ppm,最优选0重量ppm至小于50重量ppm比例的第一抗氧化剂,
每个范围都是相对于第一聚烯烃层的总重量而言的;
b)隔离层;和
c)载体层。
依照实施方案1配置片状复合材料1的根据本发明的实施方案2,其中层序列包括另外的聚烯烃层,
其中,另外的聚烯烃层包含
a)10重量%至100重量%,优选20重量%至100重量%,更优选30重量%至100重量%,更优选40重量%至100重量%,更优选50重量%至100重量%,更优选60重量%至100重量%,更优选70重量%至100重量%,更优选80重量%至100重量%,最优选90重量%至100重量%比例的聚烯烃,和
b)0重量ppm至小于800重量ppm,优选0重量ppm至小于400重量ppm,更优选0重量ppm至小于200重量ppm,更优选0重量ppm至小于100重量ppm,最优选0重量ppm至小于50重量ppm比例的第二抗氧化剂,
每个范围都是相对于另外的聚烯烃层的总重量而言的。另外的聚烯烃层可以位于层序列中的任何位置。
依照实施方案1或2配置片状复合材料1的根据本发明的实施方案3,其中第一聚烯烃层或另外的聚烯烃层或两者不含有800重量ppm或更多,优选400重量ppm或更多,更优选200重量ppm或更多,更优选100重量ppm或更多,最优选50重量ppm或更多比例的抗氧化剂,每个比例都是相对于第一聚烯烃层或另外的聚烯烃层或两者的总重量而言的。
依照前述实施方案中的任一项配置片状复合材料1的根据本发明的实施方案4,其中没有片状复合材料的聚合物层包含800重量ppm或更多,优选400重量ppm或更多,更优选200重量ppm或更多,更优选100重量ppm或更多,最优选50重量ppm或更多比例的抗氧化剂,每个比例都是相对于聚合物层的重量而言的。
依照前述实施方案中的任一项配置片状复合材料1的根据本发明的实施方案5,其中第一聚烯烃层叠置在隔离层背离载体层的一侧上。
依照实施方案2至5中的任一项配置片状复合材料1的根据本发明的实施方案6,其中另外的聚烯烃层叠置在载体层背离隔离层的一侧上。另外的聚烯烃层优选地邻接载体层的该侧。
依照前述实施方案中的任一项配置片状复合材料1的根据本发明的实施方案7,其中m-聚烯烃的特征在于至少一个第一熔融温度和第二熔融温度。
依照前述实施方案中的任一项配置片状复合材料1的根据本发明的实施方案8,其中m-聚烯烃是m-聚乙烯或m-聚丙烯或两者。
依照实施方案2至8中的任一项配置片状复合材料1的根据本发明的实施方案9,其中聚烯烃是聚乙烯或聚丙烯或两者。
依照实施方案7至9中的任一项配置片状复合材料1的根据本发明的实施方案10,其中
a)第一熔融温度为84℃至108℃,优选89℃至103℃,更优选94℃至98℃,
b)另外的熔融温度为100℃至124℃,优选105℃至119℃,更优选110℃至114℃。
依照前述实施方案中的任一项配置片状复合材料1的根据本发明的实施方案11,其中层序列还包括色彩层,其中色彩层叠置在载体层背离隔离层的一侧,其中色彩层包含着色剂。
依照实施方案8至11中的任一项配置片状复合材料1的根据本发明的实施方案12,其中m-聚乙烯选自m-LDPE、m-LLDPE、m-HDPE,或其至少两种的组合。
依照实施方案8至12中的任一项配置片状复合材料1的根据本发明的实施方案13,其中除了乙烯之外,m-聚乙烯基于C3-α-烯烃至C10-α-烯烃作为单体。优选的m-聚乙烯是m-LLDPE。优选地,m-聚乙烯基于相对于m-聚乙烯1摩尔%至25摩尔%的α-烯烃。
依照前述实施方案中的任一项配置片状复合材料1的根据本发明的实施方案14,其中第一抗氧化剂或第二抗氧化剂或两者是胺或酚衍生物或两者。
依照前述实施方案中的任一项配置片状复合材料1的根据本发明的实施方案15,其中隔离层包括选自塑料、金属和金属氧化物中的一种或其至少两种的组合,优选由其构成。优选的金属是铝。
依照前述实施方案中的任一项配置片状复合材料1的根据本发明的实施方案16,其中载体层包括纸板、卡纸和纸张中的一种或其至少两种的组合,优选由其构成。
依照前述实施方案中的任一项配置片状复合材料1的根据本发明的实施方案17,其中载体层具有至少一个孔,其中孔至少被隔离层和至少被第一聚烯烃层作为孔覆盖层覆盖。孔优选地还被另外的聚烯烃层覆盖。
依照前述实施方案中的任一项配置片状复合材料1的根据本发明的实施方案18,其中片状复合材料卷成具有至少2层、优选至少3层、更优选至少4层、更优选至少5层、更优选至少10层、最优选至少15层片状复合材料的卷状物。片状复合材料优选为整体成形。片状复合材料优选沿卷状物的横截面卷起,优选以螺旋的形状。
容器前体1的实施方案1有助于实现根据本发明的至少一个目的,其包括根据片状复合材料1的实施方案1至17中任一项的片状复合材料1,其中片状复合材料包括具有至少两个相邻折叠表面的至少一个折叠部,其中在每种情况下,至少两个折叠表面的至少一部分区域通过密封与其他部分区域连接。优选的容器前体是套筒的形式。在一个优选的容器前体中,色彩层朝外。
密闭容器1的实施方案1有助于实现根据本发明的至少一个目的,其封闭内部,其中容器包括折叠状态的根据片状复合材料1的实施方案1至17中任一项的片状复合材料1。内部优选含有食品。在一个优选的容器中,片状复合材料包括至少2个、优选至少3个、更优选至少4个、最优选至少10个折叠边。
用于制备片状复合材料的方法1的实施方案1有助于实现根据本发明的至少一个目的,其包括以下步骤:
a)提供复合材料前体,其包括隔离层和载体层作为层序列;和
b)将第一聚烯烃层叠置在隔离层上,
其中第一聚烯烃层包含
i)10重量%至100重量%,优选20重量%至100重量%,更优选30重量%至100重量%,更优选40重量%至100重量%,更优选50重量%至100重量%,更优选60重量%至100重量%,更优选70重量%至100重量%,更优选80重量%至100重量%,最优选90重量%至100重量%比例的m-聚烯烃,和
ii)0重量ppm至小于800重量ppm,优选0重量ppm至小于400重量ppm,更优选0重量ppm至小于200重量ppm,更优选0重量ppm至小于100重量ppm,最优选0重量ppm至小于50重量ppm第一抗氧化剂比例的第一抗氧化剂,
每个范围都是相对于第一聚烯烃层的总重量而言的。优选的第一聚烯烃层依照片状复合材料1的实施方案形成或布置或两者。
依照实施方案1配置方法1的根据本发明的实施方案2,其中第一聚烯烃层不含800重量ppm或更多,优选400重量ppm或更多,更优选200重量ppm或更多,更优选100重量ppm或更多,最优选50重量ppm或更多比例的氧化剂,每个比例都是相对于第一聚烯烃层的重量而言的。
依照实施方案1或2配置方法1的根据本发明的实施方案3,其中在另外的步骤中,将另外的聚烯烃层叠置在载体层上,其中另外的聚烯烃层包含
a)10重量%至100重量%,优选20重量%至100重量%,更优选30重量%至100重量%,更优选40重量%至100重量%,更优选50重量%至100重量%,更优选60重量%至100重量%,更优选70重量%至100重量%,更优选80重量%至100重量%,最优选90重量%至100重量%比例的聚烯烃,
b)0重量ppm至小于800重量ppm,优选0重量ppm至小于400重量ppm,更优选0重量ppm至小于200重量ppm,更优选0重量ppm至小于100重量ppm,最优选0重量ppm至小于50重量ppm比例的第二抗氧化剂,
每个范围都是相对于另外的聚烯烃层的总重量而言的。优选的另外的聚烯烃层依照片状复合材料1的实施方案形成或布置或两者。
依照实施方案1至3中的任一项配置方法1的根据本发明的实施方案4,其中m-聚烯烃的特征在于至少一个第一熔融温度和另外的熔融温度。
依照实施方案1至4中的任一项配置方法1的根据本发明的实施方案5,其中在另外的步骤中,将色彩层叠置在载体层背离隔离层的一侧上,其中色彩层包含着色剂。
依照实施方案1至5中的任一项配置方法1的根据本发明的实施方案6,其中在步骤(b)中,叠置包括挤出。
片状复合材料2的实施方案1有助于实现根据本发明的至少一个目的,该片状复合材料2能够通过方法1的实施方案1至6中的任一项获得。
用于制备容器前体的方法2的实施方案1有助于实现根据本发明的至少一个目的,其包括以下步骤:
a)依照片状复合材料1的实施方案1至18中的任一项提供片状复合材料1,或依照片状复合材料2的实施方案1提供片状复合材料2;
b)折叠片状复合材料以形成具有至少两个相邻折叠表面的折叠部;和
c)在每种情况下,通过密封连接至少两个折叠表面的至少一部分区域与相关的其他部分区域。
依照实施方案1配置方法2的根据本发明的实施方案2,其中在折叠过程中,片状复合材料的至少一部分具有10℃至50℃,优选15℃至45℃,更优选20℃至40℃的温度。优选的折叠是冷折叠或热折叠或两者。
依照实施方案1或2配置方法2的根据本发明的实施方案3,其中通过选自照射、与固体材料接触、机械振动刺激和与热气体接触中的一种、或通过其至少两种的组合进行密封。热材料优选具有高于密封剂熔融温度的温度。
依照实施方案1或3中的任一项配置方法2的根据本发明的实施方案4,其中,在步骤(c)中,获得容器前体,在另外的步骤中,将食品装入容器前体。
依照实施方案1或4中的任一项配置方法2的根据本发明的实施方案5,其中,在步骤(a)中,片状复合材料具有至少一个折痕,在步骤(b)中,沿着折痕进行折叠。片状复合材料优选具有至少2个折痕,更优选至少3个折痕,更优选至少4个折痕,最优选至少10个折痕。
容器前体2的实施方案1有助于实现根据本发明的至少一个目的,该容器前体2能够通过方法2的实施方案1至5中的任一项获得。
用于制备容器的方法3的实施方案1有助于实现根据本发明的至少一个目的,其包括以下步骤:
a)依照容器前体1的实施方案1提供容器前体1,或依照容器前体2的实施方案1提供容器前体2;和
b)用封闭工具封闭容器前体。
依照实施方案1配置方法3的根据本发明的实施方案2,其中在封闭前将食品装入容器前体。优选容器前体为具有固定纵向接缝的管状结构。通过折叠、密封或胶合将该管状结构从侧面压缩、固定、分离并形成开放容器。此处食品可以在固定前和基底的分离和折叠前已装入到容器中。
容器2的实施方案1有助于实现根据本发明的至少一个目的,容器2能够通过根据方法3的实施方案1或2的方法3获得。
依照片状复合材料1的实施方案1至18中任一项的片状复合材料1或依照制备容器的实施方案1的片状复合材料2的用途1的实施方案1有助于实现根据本发明的至少一个目的。
依照容器1的实施方案1的容器1或依照容器2的实施方案1的容器2用于将食品引入到容器中的用途2的实施方案1有助于实现根据本发明的至少一个目的。食品优选储存在容器中。
依照其他实施方案中的任一项配置片状复合材料1的根据本发明的其他实施方案,其中m-聚烯烃的特征在于多峰分子量分布。
依照其他实施方案中的任一项配置方法1的根据本发明的其他实施方案,其中m-聚烯烃的特征在于多峰分子量分布。
抗氧化剂
通常,该物质被描述为适用于结合自由基的抗氧化剂。这主要通过双键或三键发生,该双键或三键优选为共轭化合物、更优选芳香族化合物的一部分。还优选受到碱性取代基空间位阻的共轭和芳香族化合物,碱性取代基优选为支化的。这些化合物还优选和杂原子一起形成双键或三键,杂原子优选地选自N、P、O和S、或其至少两个的组合,优选N或O。第一抗氧化剂或第二抗氧化剂或两者优选是胺或酚衍生物或两者。优选的第一抗氧化剂是酚衍生物。优选的第二抗氧化剂是酚衍生物。优选的胺是空间位阻胺。优选的酚衍生物是空间位阻酚衍生物。特别优选的酚衍生物是亚磷酸三芳基酯或丙酸四芳基酯或两者。优选的亚磷酸三芳基酯是亚磷酸三-(2,4-二叔丁基苯基)酯。特别优选的亚磷酸三-(2,4-二叔丁基苯基)酯是由Ciba Specialty Chemicals,Inc.销售的1010。优选的丙酸四芳基酯是丙酸四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)酯。特别优选的丙酸四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)酯是由Ciba Specialty Chemicals,Inc.销售的168。特别优选均由Ciba Specialty Chemicals,Inc.销售的1010和168的混合物。
层序列
层序列的层连接在一起。本文使用的术语“连接”或“复合”包括超越范德华引力的两个物体的黏附。除非另有说明,在层序列中,这些层可以彼此间接相连或彼此直接相连,间接相连是通过一个或至少两个中间层,直接相连没有中间层。对于片状复合材料,这意味着例如隔离层可以直接从而紧接地连接至第一聚烯烃层,或也可以通过黏合促进剂层间接连接。此外,另外的聚烯烃层也可以直接连接至载体层。但是,其间还可以有其他物体,例如以另外的聚合物层的形式,其中优选直接连接。如上文使用的,用语“包括层序列”指在片状复合材料中,至少指定的层可以按指定顺序存在。该用语并不一定意味着这些层彼此直接相连。
聚烯烃层
第一聚烯烃层,以及另外的聚烯烃层,以及所有另外的聚合物层可以具有其他组分。这些聚烯烃层优选在挤出过程中被引入到或施加至片状复合材料。聚烯烃层的其他组分优选为当施加层时不负面地影响熔融聚合物性能的组分。其他组分可以例如是无机化合物,如金属盐或其他塑料,如其他热塑性塑料。然而,也可以想到其他组分是填料或颜料,例如炭黑或金属氧化物。对于其他组分,认为适当的热塑性塑料是由于良好的挤出性能而容易加工的那些热塑性塑料。其包括通过链式聚合获得的聚合物,特别是聚酯或聚烯烃,其中环烯烃共聚物(COC)、多环烯烃共聚物(POC),特别是聚乙烯和聚丙烯是特别优选的,聚乙烯是非常特别优选的。在聚乙烯中,HDPE、MDPE、LDPE、LLDPE、VLDPE和PE及其至少两种的混合物是优选的。还可以使用至少两种热塑性塑料的混合物。适当的聚烯烃层具有1克/10分钟至25克/10分钟、优选2克/10分钟至20克/10分钟、更优选2.5克/10分钟至15克/10分钟的熔体流动速率(MFR),以及0.890g/cm3至0.980g/cm3、优选0.895g/cm3至0.975g/cm3、更优选0.900g/cm3至0.970g/cm3的密度。聚烯烃层优选具有80℃至155℃、优选90℃至145℃、特别优选95℃至135℃的至少一个熔融温度。片状复合材料优选在隔离层和载体层之间包括聚烯烃层,优选聚乙烯层。复合前体还优选在隔离层和载体层之间包括聚烯烃层,优选聚乙烯层。
载体层
根据本发明的容器的载体层常规地可以由对于本领域技术人员来说表现为适合该目的的且具有足够强度和刚性以提供达到一定程度的容器稳定性使得在装填状态下容器基本保持其形状的任何材料制成。除了许多塑料外,基于植物的纤维物质,特别是纤维素,优选一定尺寸的、漂白的和/或非漂白的纤维素,特别优选纸张和纸板。每平方米的重量优选为120g/m2至450g/m2,特别优选130g/m2至400g/m2,最优选150g/m2至380g/m2。优选的纸板通常由一层或更多层构成,可以在一面或两面涂覆一种或更多种面漆。相对于纸板的总重量,优选的纸板还具有小于20重量%、优选2重量%至15重量%、特别优选4重量%至10重量%的剩余含水量。特别优选的纸板由几层构成。更优选地,在朝向环境的表面上,纸板具有至少一层顶层,然而特别优选地具有至少两层顶层,该顶层对于本领域技术人员已知为“涂层”。在造纸中,“涂层”主要描述了含有无机固体颗粒的液相,优选含有白垩、石膏或黏土的溶液,其被施用于纸板的表面。优选的纸板还具有100J/m2至360J/m2、优选120J/m2至350J/m2、特别优选135J/m2至310J/m2的Scott Bond值。通过上文所述的领域,可以提供一种复合材料,由于该复合材料,具有高度抗渗性的容器可以容易地且以低容差折叠。
隔离层
作为隔离层,可以使用对于本领域技术人员来说表现为适合于该目的的任何材料,其具有足够的阻隔效果,尤其是对氧的阻隔效果。隔离层优选地选自:
a.塑料隔离层;
b.金属层;
c.金属氧化物层;或
d.a至c中至少两个的组合。
当根据选择方案a的隔离层是塑料隔离层时,其优选包含至少70重量%、特别优选至少80重量%、最优选至少95重量%的至少一种塑料,该塑料是本领域技术人员已知用于该目的的,特别是由于适用于包装容器的气味和气体阻隔性质。在此,可能的塑料、特别是热塑性塑料是本身或在两种或更多种的混合物中携带N或O的塑料。根据本发明,可以证明塑料隔离层的优点是具有大于155℃至300℃、优选160℃至280℃、特别优选170℃至270℃的熔融温度。
塑料隔离层优选具有2g/m2至120g/m2、优选3g/m2至60g/m2、特别优选4g/m2至40g/m2、更优选6g/m2至30g/m2的表面重量。更优选地,塑料隔离层可以通过熔化,例如通过挤出,特别是层挤出而获得。塑料隔离层还可以优选地通过层压引入到片状复合材料中。箔优选地掺入到片状复合材料中。根据另一个实施方案,还可以选择可以通过从塑料的溶液或分散体中分离而获得的塑料隔离层。
合适的聚合物优选具有3×103克/摩尔至1×107克/摩尔、优选5×103克/摩尔至1×106克/摩尔、特别优选6×103克/摩尔至1×105克/摩尔的重均分子量的那些,重均分子量是通过使用光散射的凝胶渗透色谱法(GPC)测定的。特别考虑聚酰胺(PA)或乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)或其混合物作为合适的聚合物。
聚酰胺包括对于本领域技术人员来说表现为适用于根据本发明的用途的所有PA,尤其是PA 6、PA 6.6、PA 6.10、PA 6.12、PA 11或PA 12或其至少两种的混合物,PA 6和PA6.6是特别优选的,此外PA 6是优选的。例如,PA 6可以以商品名商购获得。例如,同样合适的是非晶聚酰胺,如MXD6、PA。还优选的是,PA具有1.01g/cm3至1.40g/cm3、优选1.05g/cm3至1.30g/cm3、更优选1.08g/cm3至1.25g/cm3的密度。还优选的是,PA具有130ml/g至185ml/g、优选140ml/g至180ml/g的黏度值。
可能的EVOH是对于本领域技术人员来说表现为适用于根据本发明的用途的所有EVOH。实例包括在多个不同实施方案中由比利时的EVAL Europe NV销售的可以以商品名EVALTM商购获得的那些EVOH,例如以下种类:EVALTM F104B或EVALTM LR171B。优选的EVOH具有至少以下性质中的一个、两个、多个或全部:
-20摩尔%至60摩尔%、优选25摩尔%至45摩尔%的乙稀含量;
-1.0g/cm3至1.4g/cm3、优选1.1g/cm3至1.3g/cm3的密度;
-大于155℃至235℃、优选165℃至225℃的熔融点;
-1克/10分钟至25克/10分钟、优选2克/10分钟至20克/10分钟的MFR值(当TS(EVOH)<230℃时,210℃/2.16kg;当210℃<TS(EVOH)<230℃时,230℃/2.16kg);
-0.05至3.2立方厘米×20微米/平方米·天·标准大气压、优选0.1至1立方厘米×20微米/平方米·天·标准大气压的氧渗透率。
根据选择方案b,隔离层是金属层。原则上,本领域技术人员已知的对于光和氧可以产生高度抗渗性的所有金属都适合作为金属层。根据一个优选实施方案,金属层可以以箔或沉积层存在,例如在物理气相沉积后。金属层优选是连续层。根据另一优选实施方案,金属层具有3μm至20μm、优选3.5μm至12μm、特别优选4μm至10μm的厚度。
所选的金属优选是铝、铁或铜。铁层可以优选是钢层,例如以膜的形式。金属层优选是具有铝的层。铝层可以方便地由铝合金构成,例如AlFeMn、AlFe1.5Mn、AlFeSi或AlFeSiMn。其纯度一般为97.5%或更高,优选98.5%或更高,两个数字都是相对于总铝层而言的。在一个特殊实施方案中,金属层由铝箔构成。合适的铝箔具有大于1%、优选大于1.3%、特别优选大于1.5%的弹性,和大于30N/mm2、优选大于40N/mm2、特别优选大于50N/mm2的拉伸强度。在移液管试验中,合适的铝箔具有大于3mm、优选大于4mm、特别优选大于5mm的液滴尺寸。用于制备铝层或铝箔的合适合金可以是由Hydro Aluminium DeutschlandGmbH或Amcor Flexibles Singen GmbH销售的以配置EN AW 1200、EN AW 8079或EN AW8111商购获得的。
在金属箔作为隔离层的情况下,可以在金属箔的一侧和/或两侧在金属箔与相邻聚合物层之间提供黏合促进剂层。然而,根据本发明的容器的一个特殊实施方案,不在金属箔和相邻聚合物层之间在金属膜的任一侧提供黏合促进剂层。
根据选择方案c,可以优选地选择金属氧化物层作为隔离层。本领域技术人员熟悉的、表现为适用于实现对光、蒸气和/或气体的阻隔效果的所有金属氧化物层都被考虑作为金属氧化物层。基于前述金属-铝、铁或铜的金属氧化物层,以及基于钛或二氧化硅化合物的金属化合物层是特别优选的。例如,通过凭借气相沉积以金属氧化物涂覆塑料层、例如定向聚丙烯膜来生成金属氧化物层。优选的方法是物理气相沉积。
根据另一优选实施方案,金属氧化物层的金属层可以由一种或更多种塑料层与金属层构成的层复合材料。例如,通过凭借气相沉积以金属涂覆塑料层、例如定向聚丙烯膜来生成该层。优选的方法是物理气相沉积。
孔/开口辅助
为了便于根据本发明的容器和片状复合材料的可打开性,载体层可以具有至少一个孔。在一个特殊实施方案中,孔至少被隔离层和至少被第一聚烯烃层作为孔覆盖层覆盖。片状复合材料是优选的,其中载体层具有至少一个孔,该孔至少被隔离层和至少被第一聚烯烃层覆盖。此外,可以在上述层之间提供一层或更多层,特别是黏合促进剂层。在这种情况下,优选的是孔覆盖层至少部分地与优选至少30%、优选至少70%、特别优选至少90%的由孔形成的表面结合到一起。根据一个特殊实施方案,孔优选穿透整个复合材料,并优选通过孔关闭和开启装置覆盖。与第一优选实施方案有关,载体层中提供的孔可以具有本领域技术人员已知的适用于各种闭合、吸管和开口辅助的任何形式。片状复合材料或具有片状复合材料的容器的开启主要通过至少部分破坏覆盖孔的孔覆盖层而发生的。该破坏可以由切割、压入容器或从容器拉出造成。破坏可以通过连接至容器的且在孔区域布置的、主要在孔上的可开启闭合发生,或通过穿过覆盖孔的孔覆盖层的吸管发生。
根据另一优选实施方案,复合材料的载体层具有贯穿孔形式的多个孔,其中每个孔至少被隔离层覆盖,第一聚烯烃层中的一个作为孔覆盖层。于是,由这种复合材料制备的容器可以通过沿着贯穿孔撕开而开启。这种贯穿孔的孔优选地通过激光来产生。当使用金属箔或金属化箔作为隔离层时,使用激光束是特别优选的。可以通过大部分具有刀片的机械穿孔工具引入贯穿孔。
根据另一优选实施方案,片状复合材料至少在至少一个孔的区域经受热处理。在载体层中的一些孔以贯穿孔形式存在的情况下,在孔周围区域进行该热处理是特别优选的。热处理可以通过照射、通过热气体、通过固体物质热接触、通过机械振动、优选通过超声、或通过这些手段中至少两种的组合来进行。更优选地,热处理通过照射、优选电磁辐射、特别优选通过电磁感应或通过热气体来进行。在每种情况下所选择的最佳操作参数对本领域普通技术人员是已知的。
在照射的情况下,考虑本领域技术人员已知的适用于软化塑料的任何类型的辐射。优选的辐射类型是IR和UV射线以及微波。振动的优选类型是超声。在也用于片状复合材料的IR焊接的IR射线的情况下,波长是0.7μm至5μm。此外,可以使用波长为0.6μm至小于1.6μm的激光束。关于IR射线的使用,这些IR射线通过本领域技术人员已知的各种合适的灯来产生。1μm至1.6μm短波长灯优选为卤素灯。>1.6μm至3.5μm的中波长灯为例如金属箔灯。通常使用石英灯作为>3.5μm的长波长灯。激光是更常用的。因此,在0.8μm至1μm的波长使用二极管激光器,在约1μm的波长使用Nd:YAG激光器,在约10.6μm的波长使用CO2激光器。还使用具有10MHz至45MHz的频率、通常0.1kW至100kW功率的高频技术。
在超声的情况下,优选以下处理参数:
P1 5kHz至100kHz、优选10kHz至50kHz、特别优选15kHz至40kHz的频率;
P2 2μm至100μm、优选5μm至70μm、特别优选10μm至50μm的振幅;
P3 50毫秒至1000毫秒、优选100毫秒至600毫秒、特别优选150毫秒至300毫秒的振动时间(作为振动体、如超声波发生器或电感器以接触振动作用于片状复合材料上的时间段)。
对于辐射或振动条件的适当选择,考虑塑料的固有共振并选择与此接近的频率是有利的。
通过与固体接触来加热可以通过例如加热板或加热模具来实现,加热板或加热模具与片状复合材料直接接触并对片状复合材料释放热量。通过适当的风扇、出口或喷嘴或其组合可以将热空气导向片状复合材料。通常同时使用接触加热和热气体。因此,例如,夹持装置可以通过与夹持装置的壁和热气体的接触来加热片状复合材料,该夹持装置夹持由片状复合材料形成的套筒,热气体通过该夹持装置流动,从而该夹持装置被加热并通过适当开口释放热气体。此外,还可以通过用套筒夹持器固定套筒、将气流从套筒夹持器中提供的一个或两个和更多个热气体喷嘴引导至待加热的套筒区域上来加热套筒。
黏附力/黏合促进剂层
在黏合促进剂层中可能的黏合促进剂是通过适当官能团来官能化的适于通过与其他特定层的表面形成离子键或共价键而产生牢固连接的所有塑料。这些优选地是官能化的聚乙烯,其是通过乙稀与丙烯酸类的共聚获得的,丙烯酸类例如是丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸酯衍生物,或具有双键的羧酸酸酐、例如顺丁烯二酸酐,或其至少两种。其中,聚乙烯马来酸酐接枝聚合物(EMAH)、乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)或乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)是优选的,这些例如由DuPont以商品名0609HSA、或由ExxonMobile Chemicals以商品名6000ExCo销售。
根据本发明,载体层、第一聚烯烃层、另外的聚烯烃层或隔离层,优选其至少两种和在每种情况下下一层之间的黏附力优选为至少0.5N/15mm,优选至少0.7N/15mm,特别优选至少0.8N/15mm。在根据本发明的一个实施方案中,另外的聚烯烃层和载体层之间的黏附力优选为至少0.3N/15mm,优选至少0.5N/15mm,特别优选0.7N/15mm。隔离层和第一聚烯烃层之间的黏附力优选为至少0.8N/15mm,优选至少1.0N/15mm,特别优选至少1.4N/15mm。在隔离层通过黏合促进剂层被间接制备在片状复合材料的第一聚烯烃层上的情况下,隔离层和黏合促进剂层之间的黏附力优选为至少1.8N/15mm,优选至少2.2N/15mm,特别优选至少2.8N/15mm。在片状复合材料的一个特殊实施方案中,各层之间的黏附力非常牢固地形成,使得在黏附力测试中载体层撕裂,并且在使用纸板作为载体层的情况下,这导致所谓的纸板纤维撕裂。在根据本发明的用于制备片状复合材料的方法1的实施方案中,优选的是为了进一步改善两个相邻层彼此的黏附力,所述层在例如涂覆期间经受表面处理。其中,本领域技术人员已知火焰处理、等离子体处理、电晕处理或臭氧处理作为适当的表面处理方法。然而,也可以想到导致在经处理的层表面形成官能团的其他方法。在一个特殊实施方案中,这些方法中的至少一种用于金属层、特别是金属箔的层压。
聚烯烃
优选的聚烯烃是聚乙烯或聚丙烯或两者。优选的聚乙烯是选自LDPE、LLDPE和HDPE中的一种、或其至少两种的组合。另外的优选的聚烯烃是m-聚烯烃。适当的聚乙烯具有1克/10分钟至25克/10分钟、优选2克/10分钟至20克/10分钟、特别优选2.5克/10分钟至15克/10分钟的熔体流动速率(MFR),和0.910g/cm3至0.935g/cm3、优选0.912g/cm3至0.932g/cm3、更优选0.915g/cm3至0.930g/cm3的密度。
m-聚烯烃
m-聚烯烃是通过茂金属催化制备的聚烯烃。茂金属是其中中心金属原子排布在两个有机配体、如环戊二烯配体之间的有机金属化合物。优选的m-聚烯烃是m-聚乙烯或m-聚丙烯或两者。优选的m-聚乙烯是选自m-LDPE、m-LLDPE、m-HDPE中的一种、或其至少两种的组合。
色彩层
优选的色彩层包含相对于色彩层5重量%至15重量%、优选8重量%至15重量%、更优选13重量%至15重量%比例的着色剂。另外的优选的色彩层还包含应用介质。优选的应用介质是有机介质。优选的有机介质是有机黏结剂。优选的有机黏结剂是热塑性塑料。优选的热塑性塑料是聚乙烯醇缩丁醛(PVB)。色彩层优选地与另外的聚烯烃层相邻,其中另外的聚烯烃层优选地与载体层相邻。色彩层优选地通过印刷获得。优选的印刷工艺是平板印刷或凹版印刷或两者。另一优选的色彩层在背离载体层的一侧不被层序列的另外的层覆盖。
着色剂
优选的着色剂是依照DIN 55943的成色剂。另外的优选的着色剂是颜料或染料或两者。特别优选的着色剂是颜料。另外的优选的着色剂是天然着色剂或合成着色剂或两者。另外的优选的着色剂是选自白色着色剂、黑色着色剂、彩色着色剂的一种,或其至少两种的组合。另外的优选的着色剂是效应着色剂或光着色剂或两者。
颜料
颜料是优选不溶于应用介质的着色剂。优选的颜料是选自金红石、炭黑、钴蓝、群青、氧化铬绿中的一种,或其至少两种的组合。
染料
染料是优选不溶于应用介质的着色剂。
分子量分布
优选的多峰分子量分布是双峰分子量分布或三峰分子量分布或两者。
熔融温度
优选的m-聚烯烃的特征在于至少第一熔融温度和第二熔融温度。优选地,m-聚烯烃的特征在于除了第一熔融温度和第二熔融温度之外的第三熔融温度。优选的第一熔融温度为84℃至108℃,优选89℃至103℃,更优选94℃至98℃。优选的另外的熔融温度为100℃至124℃,优选105℃至119℃,更优选110℃至114℃。
挤出
在挤出过程中,通常加热聚烯烃和m-聚烯烃到210℃至330℃的温度,该温度是在挤出机喷嘴出口下面的熔融聚合物膜处测量的。例如,可以使用本领域技术人员已知的可商购获得的挤出工具,如挤出机、筒式挤出机和feedblocks进行挤出。在挤出机的最后,优选有通过其挤压熔融聚合物的开口。开口可以采取使其能够将熔融聚合物挤出到复合材料前体上的任何形式。因此,开口可以是方形的、椭圆形的或圆形的。开口优选具有漏斗的狭缝的形状。在本方法的一个优选实施方案中,通过狭缝施用熔融聚合物。狭缝优选具有0.1m至100m、优选0.5m至50m、特别优选1m至10m的长度。此外,狭缝优选具有0.1mm至20mm、优选0.3mm至10mm、更优选0.5mm至5mm的宽度。虽然正在施用熔融聚合物,但是狭缝和复合材料前体优选相对彼此移动。因此,优选其中复合材料前体相对狭缝移动的方法。
根据本发明的用于制备片状复合材料的方法的另一优选实施方案,熔融聚合物优选在施用过程中拉伸,其中该拉伸优选通过熔体拉伸、特别优选通过单轴熔体拉伸来进行。为此,通过熔体挤出机以熔融状态将层施用于复合材料前体,然后将仍处于其熔融状态的所施用的层优选地以单轴方向拉伸以在该方向定向聚合物。然后,为了热定型使所施用的层冷却。在这方面,特别优选的是熔融聚合物至少通过以下应用步骤来拉伸:
b1.使熔融聚合物作为熔体膜以Vdis的流出速度通过至少一个挤出机喷嘴狭缝排出;
b2.将熔体膜以Vc.p.的移动速度施用于相对至少一个挤出机喷嘴狭缝移动的复合材料前体;
其中Vdis小于Vc.p.。特别地,Vc.p.优选大于Vdis的5倍至200倍,优选7倍至150倍,更优选10倍至50倍,最优选15倍至35倍。Vc,p.优选大于至少100米/分钟,更优选至少200米/分钟,最优选至少350米/分钟,但通常不超过1300米/分钟。在熔体层已经通过上述拉伸过程施用于复合材料前体后,为了热定型使熔体层冷却,其中优选通过与保持在5℃至50℃、特别优选10℃至30℃温度的表面接触冷却使该冷却发生。如上文所述,在热定型后,特别有利的是片状复合材料至少在至少一个孔的区域处热处理以消除聚合物定向。
根据另一优选实施方案,将排出的表面冷却至低于在该表面或其边缘提供的聚合物的最低熔融温度的温度,然后至少将表面的边缘与该表面分离。冷却可以以本领域技术人员熟悉的并且对于本领域技术人员来说表现为适合于该目的的任何方式进行。上述热定型此处也是优选的。然后,至少将边缘与表面F分离。分离可以以本领域技术人员熟悉的并且对于本领域技术人员来说表现为适合于该目的的任何方式进行。优选通过刀、激光束或水喷射或其两个的组合来进行分离,其中使用刀、特别是具有剪刀状切削作用的刀是特别优选的。
片状复合材料的折叠
与根据本发明的用于制备容器前体的方法2有关,优选在10℃至50℃、优选15℃至45℃、特别优选20℃至40℃的温度范围内进行折叠。如果片状复合材料具有前述范围内的温度,则这是可以实现的。优选地,折叠工具,优选与片状复合材料一起,具有上述范围内的温度。为了该目的,折叠工具没有加热。相反,可以将折叠工具或片状复合材料或两者冷却。此外,折叠优选以冷折叠在50℃的最高温度下进行,步骤(c)中的连接优选作为热密封在大于50℃、优选大于80℃、特别优选大于120℃的温度下进行。上述条件、特别是温度优选也适用于折叠的紧邻部分,例如折叠工具的壳体。在根据本发明的方法2的另一实施方案中,冷折叠或与热密封结合的冷折叠优选以小于100°、优选小于90°、特别优选小于70°、最优选小于50°的折叠过程形成的角度μ使用。角度μ由两个相邻的折叠表面形成。
在根据本发明的方法中,“折叠”理解为表示其中优选通过折叠工具的折叠边缘在折叠的片状复合材料中产生形成角度的细长折痕的操作。为此,片状复合材料的两个相邻表面通常始终向着彼此弯曲。折叠产生至少两个相邻折叠表面,其然后可以通过至少在部分区域连接以形成容器区域。根据本发明,连接可以通过对于本领域技术人员来说表现为适合的并且使尽可能气密的和水密的连接成为可能的任何方法来实现。连接可以通过密封或胶合或这两种手段的组合来实现。在密封的情况下,通过液体和其固化的方法来产生连接。在胶合的情况下,在待连接的两个物体的界面或表面之间形成产生连接的化学键。在密封或胶合的情况下,待密闭或胶合的表面彼此挤压通常是有利的。
在根据本发明的方法2的另一实施方案中,优选折叠表面形成小于90°、优选小于45°、特别优选小于20°的角度μ。通常将折叠表面折叠至其位于彼此折叠末端的程度。特别有利的是,彼此依赖的折叠表面之后彼此连接以形成配置为三角墙状或平的容器底部和容器顶部。对于三角墙外形,可以参照例如WO 90/09926A2。
食品
本领域技术人员已知的用于人类消费以及动物饲料的所有食品可能作为食品。优选的食品是高于5℃的液体,例如奶制品、汤、酱汁和非碳酸饮料。可以以各种方式装填容器或容器前体。一方面,在装填前,可以通过适当手段将食品和容器或容器前体尽可能地分别消毒,例如用H2O2、UV辐射或其他合适的高能辐射、等离子体处理、或其至少两种的组合来处理容器或容器前体,和通过加热食品然后将其装填到容器或容器前体中。这种装填类型通常被称为“无菌装填”,其根据本发明是优选的。除了无菌装填外,在已经将食品装入容器或容器前体后加热容器或容器前体以减少细菌数是普遍的。这优选通过巴氏杀菌法或高压灭菌法来进行。利用该过程,可以使用无菌性稍差的食品和容器或容器前体。
容器
根据本发明的容器可以采取各种不同的形式。然而,大致上长方体的结构是优选的。容器可以完全由片状复合材料形成,或具有两部分或多部分的结构。在多部分结构的情况下,可以想到,除了片状复合材料外,还可以使用其他材料,如塑料,其例如可以特别地用于容器底部和容器顶部。然而,优选的是容器形成到其表面的至少50%、优选至少70%、更优选至少90%由片状复合材料形成的程度。容器还可以具有用于清空内容物的装置。这可以由例如塑料形成,并连接至容器外部。还可以想到该装置通过直接注射成型集成到容器内。根据一个优选实施方案,根据本发明的容器具有至少1条边,优选4至22条或更多条边,特别优选7至12条边。根据本发明,边理解为表示在表面折叠上形成的区域。例如,可以提到的边是容器两个壁表面分别的细长接触区域。在容器中,容器壁优选代表以边为框的容器表面。
测量方法
在本发明的情况下使用以下测量方法。除非另有说明,在25℃的环境温度、100kPa的大气压强(0.986atm)和50%的相对湿度下进行测量。
MFR值
根据ISO 1133(除非另有说明,在190℃和2.16kg下)测量MFR值。
密度
根据ISO 1183-1测量密度。
熔融温度
根据ISO 11357-1,-5使用DSC法确定熔融温度。根据制造商的说明书使用以下测量进行仪器校准:
-铟温度-起始温度,
-铟熔化热,
-锌温度-起始温度。
分子量分布
通过使用凝胶渗透色谱法的光散射来测量分子量分布:ISO 16014-3,-5。
PA的黏度值
根据ISO 307在95%的硫酸中测量PA的黏度值。
氧渗透率
根据ISO 14663-2附件C在20℃和65%的相对湿度下确定氧渗透率。
纸板的含水量
根据ISO 287:2009测量纸板的含水量。
黏附力
为了确定两个相邻层的黏附力,将其固定到转筒上的90°剥离测试设备,如由Instron制造的“德国旋转轮固定装置”,在测量过程中转筒以40毫米/分钟转动。将样品事先切成15mm条状物。在样品的一侧,层彼此分离,将分离的末端夹入垂直向上的牵引装置。将测量装置安装在牵引装置上以确定牵引力。当筒旋转时,测量层彼此分开所需的力。该力对应于层彼此的黏附力,以N/15mm给出。单个层可以机械地分离,或通过有针对性的预处理,例如将样品在60℃下在30%醋酸中浸泡3分钟来分离。
抗氧化剂的比例
根据Beuth Verlag出版的D6953–11,Copyright ASTM International(Am DIN-Platz,10787,柏林),中的规定方法测量抗氧化剂的比例。其中所描述的方法仅涉及聚乙烯,确定了其抗氧化剂的比例。对于其他聚烯烃和与D6953-11中所列的抗氧化剂不同的抗氧化剂,使用对于本领域技术人员来说表现为适用于该目的的提取剂。合适的提取剂适用于从聚烯烃提取和洗脱抗氧化剂而不溶解聚烯烃。合适的提取剂是本领域技术人员已知的。D6953-11的第5.2节中提供了一些提取剂。对于作为聚烯烃的聚乙烯,提取剂是基于D6953-11的注释4中的说明选择的。当根据D6953-11使用该方法时,必须选择以下参数:
必须根据IEEE/ASTM SI 10(见第3.2.2节)使用术语。必须使用C-8色谱柱(见第7.2节)。样品必须降低至1mm的粒径(约20目)(见第10.1.1节)。通过注射单组分溶液进行校准(见第13.1节)。
色彩层的黏合强度
色彩层的黏合强度理解为表示当将胶带条从色彩层表面撕下时色彩层抵抗力的能力。在测试中,使用的胶带是由汉堡的Beiersdorf AG销售的20mm宽的Tesaband 4104。将待测试的层压材料以色彩层朝上置于硬的、光滑的、水平的表面上。对每一测试过程,将Tesaband 4104条胶合至色彩层至少30mm的长度,用拇指均匀按下。在Tesaband粘住的30秒内作出评价。如果胶带在色彩层上停留较长时间,则这会导致不同的结果。通过以以下方式剥去胶带条做出评价:
a)以90°角度的急速移动,
b)或缓慢地以剥落移动(以与色彩层小于45°的角度)。
对于测试a)和b)的两种类型,在色彩层不同点进行3次测试过程。使用以下评分用肉眼评价结果。结果从1提高至5。
5—色彩层不脱落
4—色彩层在个别孤立点脱落
3—色彩层明显在个别点脱落
2—色彩层在较大表面脱落
1—色彩层相对胶带表面完全脱落
将6个结果平均以形成平均值,其对应于最后的测量结果。
在升高的温度和湿度下的色彩层的稳定性
在94℃的温度下,将待测试的层压材料在水浴中经受热和湿度60秒。水浴在烧杯中进行,用磁力搅拌器不断地搅拌以保证均匀的温度分布。用温度计查看温度,用秒表测量时间。在60秒后,层压材料保持在水浴中,用带圆角的玻璃棒在其色彩层上以轻微压力摩擦。然后,将层压材料从水浴取出,用肉眼检查色彩层损坏。根据以下评分做出评价,其中结果从1提高至5。
1—色彩层完全刮掉
2—色彩层受损严重
3—色彩层遭受较不严重但明显的损坏
4—色彩层仅轻微受损
5—色彩层没有受到任何损坏
现在,通过以举例方式提供的附图来更详细地解释本发明,但是其不限制本发明。
实施例1(不根据本发明)
通过挤出涂覆法制备根据实施例1的片状复合材料。对于根据实施例1的片状复合材料,如果合适的话,提供具有用于关闭或吸管的孔的载体层,在载体层上施用聚合层。这在商业涂覆机上进行,在涂覆机上还制备了表1列出的另外的层。布置在载体层(2)上的最外的LDPE层(3)印有形成装饰的色彩层。将以该方式制备的层压材料卷成卷状物,其中最内的m-PE共混层(4)与色彩层全面接触。将卷状物储存一个月。然后,对表3中列出的参数进行测量。
表1:
实施例1 每单位面积的重量
LDPE 15g/m<sup>2</sup> (3)
载体层 210g/cm<sup>2</sup> (2)
LDPE 18g/m<sup>2</sup> (3)
隔离层 6μm (1)
黏合促进剂层 4g/m<sup>2</sup> (5)
LDPE 22g/m<sup>2</sup> (3)
m-PE共混物 10g/m<sup>2</sup> (4)
(1)铝:由Hydro Aluminium Deutschland GmbH销售的EN AW 8079,厚度=6μm
(2)纸板:由Stora Enso AG销售的Liquid Packaging Board Stora Enso NaturaT Duplex,双杆(double bar),Scott Bond值为200J/m2,残留水分7.5%。
(3)由IneosGmbH销售的LDPE 19N430。
(4)m-PE共混物:35重量%的由The Dow Chemical Co.AG销售的PT1451G1(有标准抗氧化剂包)和65重量%的由IneosGmbH销售的LDPE 19N430。
(5)由Exxon Mobil Corporation销售的Escor 6000 HSC
实施例2(根据本发明)
通过挤出涂覆法制备片状复合材料。对于根据实施例2的片状复合材料,如果合适的话,提供具有用于关闭或吸管的孔的载体层,在载体层上施用聚合物层。这在商业涂覆机上进行,在涂覆机上还制备了表1列出的另外的层。布置在载体层(2)上的最外的LDPE层(3)印有形成装饰的色彩层。将以该方法制备的层压材料卷成卷状物,其中最内的m-PE共混层(6)与色彩层全面接触。将卷状物储存一个月。然后,对表3中列出的参数进行测量。
表2:
实施例2 每单位面积的重量
LDPE 15g/m<sup>2</sup> (3)
载体层 210g/cm<sup>2</sup> (2)
LDPE 18g/m<sup>2</sup> (3)
隔离层 6μm (1)
黏合促进剂层 4g/m<sup>2</sup> (5)
LDPE 22g/m<sup>2</sup> (3)
m-PE共混物 10g/m<sup>2</sup> (6)
(1)铝:由Hydro Aluminium Deutschland GmbH销售的EN AW 8079,厚度=6μm
(2)纸板:由Stora Enso AG,Doppelstrich销售的Liquid Packaging BoardStora Enso Natura T Duplex,Scott Bond值200J/m2,残留水分7.5%。
(3)由IneosGmbH销售的LDPE 19N430。
(4)m-PE共混物:35重量%的由IneosGmbH销售的ELTEX 1315,65重量%的由IneosGmbH销售的LDPE 19N430
(5)由Exxon Mobil Corporation销售的Escor 6000 HSC
表3:
在表3中,“+”表示比“-”更有利的结果。在升高的温度和湿度条件下,色彩层的黏合强度数值和色彩层的稳定性数值指上文给出的两种性质的评分。
如从表3可以看出的,在每个根据以上测量方法的情况下,与实施例1相比,实施例2的色彩层具有在升高的温度和湿度下有利的色彩层黏合强度和有利的色彩层稳定性。与其他相比有利的,实施例1和实施例2最内的m-PE共混物层(4)和(6)可以是基本上同样良好密封的,而没有层压材料本身分离。此外,根据实施例2的层压材料的滑动磨擦与实施例1相比是有利的。这表现为以下事实:在来自根据实施例2的层压材料的容器前体(“套筒”)可以从该容器前体的堆叠更容易地分离。这意味着在制备过程中出现较少错误,停机时间与实施例1相比可以减少大约50%。
附图显示:
图1示出穿过根据本发明的片状复合材料的示意横截面;
图2示出穿过根据本发明的另一片状复合材料的示意横截面;
图3示出穿过根据本发明的另一片状复合材料的示意横截面;
图4示出根据本发明的容器前体的示意图;
图5示出根据本发明的容器前体的示意图;
图6示出根据本发明的用于制备片状复合材料的方法的示意性工艺流程图;
图7示出根据本发明的用于制备片状复合材料的另一方法的示意性工艺流程图;
图8示出根据本发明的用于制备容器前体的方法的示意性工艺流程图;
图9示出根据本发明的用于制备容器的方法的示意性工艺流程图;和
图10示出根据本发明的用于制备容器的另一方法的示意性工艺流程图。
图1示出穿过根据本发明的片状复合材料100的示意性横截面。片状复合材料100包括层序列101。层序列101包括以下作为层:第一聚烯烃层104,由铝制成的隔离层102,和由纸张制成的载体层103。第一聚烯烃层104包含相对于第一聚烯烃层104的总重量100重量%比例的m-LLDPE。在载体层103和隔离层102之间还有聚乙烯层(未示出)。第一聚烯烃层104和一个聚乙烯层各自不包含抗氧化剂。
图2示出穿过根据本发明的另一片状复合材料100的示意性横截面。片状复合材料100包括层序列101。层序列101包括以下作为层:第一聚烯烃层104,隔离层102,由纸张制成的载体层103,和另外的聚烯烃层201。隔离层102是包含相对于隔离层的总重量至少95重量%比例的EVOH的塑料隔离层。另外的聚烯烃层201包含相对于另外的聚烯烃层的总重量95重量%比例的LDPE。另外的聚烯烃层201还包含相对于另外的聚烯烃层的总重量40重量ppm比例的由Ciba Specialty Chemicals,Inc.销售的1010和由Ciba SpecialtyChemicals,Inc.销售的168的混合物。另外的聚烯烃层201不包含任何另外的抗氧化剂。第一聚烯烃层104包含相对于第一聚烯烃层104的总重量90重量%比例的m-聚丙烯。第一聚烯烃层104还包含相对于第一聚烯烃层104的总重量40重量ppm比例的由Ciba Specialty Chemicals,Inc.销售的1010和由Ciba SpecialtyChemicals,Inc.销售的168的混合物。第一聚烯烃层104不包含任何另外的抗氧化剂。在载体层103和隔离层102之间还有聚乙烯层(未示出)。
图3示出穿过根据本发明的另一片状复合材料100的示意性横截面。片状复合材料100包括层序列101。层序列101包括以下作为层:第一聚烯烃层104,由铝制成的隔离层102,由纸板制成的载体层103,另外的聚烯烃层201,和色彩层301。第一聚烯烃层104由相对于第一聚烯烃层104的总重量100重量%比例的m-LLDPE构成。另外的聚烯烃层201由相对于另外的聚烯烃层201的总重量100重量%比例的LDPE构成。色彩层301印在另外的聚烯烃层201上。色彩层301包含相对于色彩层301的总重量14重量%比例的白色颜料、黑色颜料和彩色颜料的混合物。色彩层301不在背离载体层103的一侧被片状复合材料100的任何层覆盖。在载体层103和隔离层102之间还有聚乙烯层(未示出)。
图4示出根据本发明的容器前体400的示意图。容器前体400包括图3所示的片状复合材料100。容器前体400还包括具有彼此相邻的折叠表面402的折叠部。与折叠部401邻接的两个折叠表面402均覆盖在两个折叠表面402的部分区域403中。这些部分区域403通过密封彼此连接,形成容器前体400的纵接缝。容器前体400通过折叠和密封在底部区域封闭。容器前体400在顶部区域打开。
图5示出根据本发明的容器500的示意图。在顶部区域和底部区域封闭容器500。容器500是封闭的。容器是立方体结构,其包括12条边和6个矩形表面。容器包括内部501。内部501包含食品。食品是Béarnaise酱。容器500包括图3所示的片状复合材料100。色彩层301是给Béarnaise酱做广告和列出其成分的印记。
图6示出根据本发明的用于制备片状复合材料100的方法600的示意性工艺流程图。通过方法600制备根据图1的片状复合材料100。在方法600的步骤a)601中,提供复合材料前体603,其包括隔离层102和载体层103作为层序列101,两者均在图1中示出。在载体层103和隔离层102之间还有聚乙烯层(未示出)。在步骤b)602中,第一聚烯烃层104通过挤出叠置在隔离层102上。如图1所示配置第一聚烯烃层104。
图7示出根据本发明的用于制备片状复合材料100的另一方法600的示意性工艺流程图。根据图7的方法600是来自图6的方法600,其中图7所示的方法600包括以下作为另外的步骤:将色彩层301叠置在载体层103背离隔离层102的一侧上。色彩层301印在载体层103上。色彩层301包含相对于色彩层301的总重量12重量%比例的白色颜料、黑色颜料和彩色颜料的混合物。色彩层301不在背离载体层103的一侧被片状复合材料100的任何层覆盖。
图8示出根据本发明的用于制备如图4所示的容器前体400的方法800的示意性工艺流程图。方法800包括步骤a)801:提供如图3所示的片状复合材料100;步骤b)802:折叠片状复合材料100以形成具有至少两个相邻的折叠表面402的折叠部401;和步骤c)803:通过密封连接至少两个折叠表面402的至少一部分区域403与适当的其他部分区域403。在步骤c)803中,形成容器前体400的纵接缝。步骤b)802中的折叠通过冷折叠进行,步骤c)中的密封通过超声波发生器传播的超声热密封来进行。
图9示出根据本发明的用于制备如图5所示的容器500的方法900的示意性工艺流程图。方法900包括步骤a)901:提供容器前体400。容器前体400包括如图3所示的片状复合材料100。容器前体400还包括具有彼此相邻折叠表面402的折叠部。与折叠部401邻接的两个折叠表面402均覆盖在两个折叠表面402的部分区域403中。这些部分区域403均通过密封彼此连接,形成容器前体400的纵接缝。容器前体是管状结构。在方法900的步骤b)902中,容器前体400用闭合工具封闭。为此目的,将容器前体400压扁、固定,在管的方向上,将管状容器前体400的一部分分离。通过折叠和密封为该部分提供闭合的底部区域。这导致开口容器。通过折叠、密封或胶合为开口容器提供闭合的顶部区域,以得到密闭容器500。
图10示出根据本发明的用于制备容器500的另一方法900的示意性工艺流程图。图10中的方法900是在图9中的方法,其中图10中的方法在步骤a)901和步骤b)902之间包括另外的步骤1001。在另外的步骤1001中,将食品Béarnaise酱装入容器前体400。装填在管状容器前体400的部分的分离前进行。
附图标记列表
100 根据本发明的片状复合材料
101 层序列
102 隔离层
103 载体层
104 第一聚烯烃层
201 另外的聚烯烃层
301 色彩层
400 根据本发明的容器前体
401 折叠部
402 相邻的折叠表面
403 通过密封连接的部分区域
500 根据本发明的密闭容器
501 内部
600 根据本发明的用于制备片状复合材料的方法
601 用于制备片状复合材料的方法的步骤a)
602 用于制备片状复合材料的方法的步骤b)
701 用于制备片状复合材料的方法的另外的步骤
800 根据本发明的用于制备容器前体的方法
801 用于制备容器前体的方法的步骤a)
802 用于制备容器前体的方法的步骤b)
803 用于制备容器前体的方法的步骤c)
900 根据本发明的用于制备容器的方法
901 用于制备容器的方法的步骤a)
902 用于制备容器的方法的步骤b)
1001 用食品填充

Claims (36)

1.一种片状复合材料(100),其包括以下作为层序列(101):
a)第一聚烯烃层(104),其包含
i)10重量%至100重量%比例的m-聚烯烃,
ii)0重量ppm至小于800重量ppm比例的第一抗氧化剂,
每个范围都是相对于所述第一聚烯烃层(104)的总重量而言的;
b)隔离层(102);和
c)载体层(103),
其中所述隔离层(102)是具有3μm至20μm厚度的金属箔,
其中所述第一聚烯烃层(104)叠置在所述隔离层(102)背离载体层(103)的一侧上。
2.根据权利要求1所述的片状复合材料(100),其中所述层序列(101)包括另外的聚烯烃层(201),
其中,所述另外的聚烯烃层(201)包含
a)10重量%至100重量%比例的聚烯烃,
b)0重量ppm至小于800重量ppm比例的第二抗氧化剂,
每个范围都是相对于所述另外的聚烯烃层(201)的总重量而言的。
3.根据权利要求1或2所述的片状复合材料(100),其中所述第一聚烯烃层(104)或另外的聚烯烃层(201)或两者不含相对于所述第一聚烯烃层(104)的总重量或所述另外的聚烯烃层(201)的总重量或两者的总重量800重量ppm或更多比例的抗氧化剂。
4.根据权利要求1或2所述的片状复合材料(100),其中片状复合材料(100)的聚合物层都不含有相对于聚合物层的重量800重量ppm或更多比例的抗氧化剂。
5.根据权利要求2所述的片状复合材料(100),其中所述另外的聚烯烃层(201)叠置在所述载体层(103)背离隔离层(102)的一侧上。
6.根据权利要求1或2所述的片状复合材料(100),其中所述m-聚烯烃的特征在于至少第一熔融温度和第二熔融温度。
7.根据权利要求1或2所述的片状复合材料(100),其中所述m-聚烯烃是m-聚乙烯或m-聚丙烯或两者。
8.根据权利要求2所述的片状复合材料(100),其中所述聚烯烃为聚乙烯或聚丙烯或两者。
9.根据权利要求6所述的片状复合材料(100),其中
a)所述第一熔融温度为84℃至108℃,和
b)所述第二熔融温度为100℃至124℃。
10.根据权利要求1或2所述的片状复合材料(100),其中所述层序列(101)还包括色彩层(301),
其中所述色彩层(301)在所述载体层(103)背离隔离层(102)的一侧叠置在所述载体层(103)上,
其中所述色彩层(301)包含着色剂。
11.根据权利要求7所述的片状复合材料(100),其中所述m-聚乙烯选自m-LDPE、m-LLDPE、m-HDPE、或其至少两种的组合。
12.根据权利要求7所述的片状复合材料(100),其中,除了乙烯之外,所述m-聚乙烯基于C3-α烯烃至C10-α烯烃作为单体。
13.根据权利要求1或2所述的片状复合材料(100),其中所述第一抗氧化剂或第二抗氧化剂或两者是胺或酚衍生物或两者。
14.根据权利要求1或2所述的片状复合材料(100),其中所述载体层(103)包含选自纸板、卡纸和纸张中的一种,或其至少两种的组合。
15.根据权利要求1或2所述的片状复合材料(100),其中所述载体层(103)具有至少一个孔,
其中所述孔至少被所述隔离层(102)和至少被所述第一聚烯烃层(104)作为孔覆盖层覆盖。
16.根据权利要求1或2所述的片状复合材料(100),其中所述片状复合材料(100)卷成具有至少2层片状复合材料(100)的卷状物。
17.一种容器前体(400),其包括根据权利要求1至15中任一项所述的片状复合材料(100),
其中所述片状复合材料(100)包括具有至少两个相邻折叠表面(402)的至少一个折叠部(401),其中在每种情况下,至少两个折叠表面(402)的至少一部分区域通过密封与其他部分区域连接。
18.一种密闭容器(500),其封闭内部(501),其中所述容器(500)包括折叠状态的根据权利要求1至15中任一项所述的片状复合材料(100)。
19.一种用于制备片状复合材料的方法(600),其包括以下步骤(601,602):
a)提供复合材料前体(603),其包括隔离层(102)和载体层(103)作为层序列(101),
其中所述隔离层(102)是具有3μm至20μm厚度的金属箔;和
b)将第一聚烯烃层(104)叠置在所述隔离层(102)背离载体层(103)的一侧上,
其中所述第一聚烯烃层(104)包含
i)10重量%至100重量%比例的m-聚烯烃,
ii)0重量ppm至小于800重量ppm第一抗氧化剂比例的第一抗氧化剂,
每个范围都是相对于所述第一聚烯烃层(104)的总重量而言的。
20.根据权利要求19所述的方法(600),其中所述第一聚烯烃层(104)不包含相对于所述第一聚烯烃层(104)的重量800重量ppm或更多比例的抗氧化剂。
21.根据权利要求19或20所述的方法(600),其中在另外的步骤中,将另外的聚烯烃层(201)叠置在所述载体层(103)上,
其中,所述另外的聚烯烃层(201)包含
a)10重量%至100重量%比例的聚烯烃,
b)0重量ppm至小于800重量ppm比例的第二抗氧化剂,
每个范围都是相对于所述另外的聚烯烃层(201)的总重量而言的。
22.根据权利要求19或20所述的方法(600),其中所述m-聚烯烃的特征在于至少第一熔融温度和另外的熔融温度。
23.根据权利要求19或20所述的方法(600),其中在另外的步骤(701)中,将色彩层(301)叠置在载体层(103)背离隔离层(102)的一侧上,其中所述色彩层(301)包含着色剂。
24.根据权利要求19或20所述的方法(600),其中在步骤b)(602)中,所述叠置包括挤出。
25.一种通过根据权利要求19至24中任一项所述的方法(600)能够获得的片状复合材料。
26.一种用于制备容器前体的方法(800),其包括以下步骤(801至803):
a)提供根据权利要求1至16或25中任一项所述的片状复合材料(100);
b)折叠所述片状复合材料(100)以形成具有至少两个相邻折叠表面的折叠部;和
c)在每种情况下通过密封连接至少两个折叠表面的至少一部分区域与相关的其他部分区域。
27.根据权利要求26所述的方法(800),其中在折叠过程中,所述片状复合材料(100)的至少一部分具有10℃至50℃的温度。
28.根据权利要求26或27所述的方法(800),其中通过选自照射、与热固体材料接触、机械振动刺激和与热气体接触中的一种,或通过其至少两种的组合进行密封。
29.根据权利要求26或27所述的方法(800),其中在步骤c)(803)中,获得容器前体,其中在另外的步骤中,将食品装入所述容器前体。
30.根据权利要求26或27所述的方法(800),其中在步骤(a)(801)中,所述片状复合材料(100)具有至少一个折痕,在步骤(b)(802)中,沿着所述折痕进行折叠。
31.一种通过根据权利要求26至30中任一项所述的方法(800)能够获得的容器前体。
32.一种用于制备容器的方法(900),其包括以下步骤(901,902):
a)提供根据权利要求17或31中任一项所述的容器前体(400);和
b)用封闭工具封闭所述容器前体(400)。
33.根据权利要求32所述的方法(900),其中在封闭前将食品装入所述容器前体(400)。
34.一种通过根据权利要求32或33所述的方法(900)能够获得的容器。
35.根据权利要求1至16或25中任一项所述的片状复合材料(100)用于制备容器的用途。
36.根据权利要求18或34所述的容器(500)用于将食品引入到容器中的用途。
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