CN106535872B - 固化性树脂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明通过使用含有以下(A)～(E)的构成而成的固化性树脂组合物，对指甲或趾甲的粘接性、固化反应性优异，而且固化物具备一定程度的柔软性，因此，能够形成对指甲或趾甲的追随性良好的以指甲或趾甲的保护、装饰等为目的的被覆。(A)在分子内具有氨基甲酸酯结构、在分子链两末端含有丙烯酰官能性基团的化合物100质量份；(B)特定结构的三官能丙烯酰官能性化合物1～35质量份；(C)具有脂肪族环状结构的含有丙烯酰官能性基团的化合物15～75质量份；(D)具有脂肪族链状结构的含有丙烯酰官能性基团的化合物1～35质量份；(E)光聚合引发剂0.5～13.5质量份。

Description

固化性树脂组合物

技术领域

本发明涉及一种适合于人和/或哺乳动物的指甲或趾甲的被覆的固化性树脂组合物(指甲或趾甲被覆剂)，更详而言，涉及一种基于被覆指甲或趾甲而对其装饰、保护、强化的目的而使用时粘接性或固化性优异而且造成外观不良的产生、从指甲或趾甲脱落的可能性小的指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物。

背景技术

近年来，消费者对于出于对指甲或趾甲实施装饰这样的目的、或在指甲或趾甲上粘接人工指甲并对其实施装饰的目的、或防止因运动等外力而使指甲或趾甲裂开或剥离这样的目的对指甲或趾甲涂布树脂组合物等而进行装饰或强化这样的被称为所谓指甲油(manicure)、趾甲油(pedicure)、水晶甲(sculpture)的材料的需求日益增加。在此，作为为了装饰或强化而使用的被覆用材料，将硝基纤维素系的清漆(lacquer)溶解于有机溶剂并在其中加入各种色调的颜料的被覆用材料成为主流。除此以外，还使用在醇酸树脂等体系中加入颜料和增塑剂的被覆用材料等各种被覆用材料。这些被覆用材料在涂布于指甲或趾甲等角质上后，使有机溶剂挥发，在短时间内赋予光泽优异的被膜。另一方面，形成在指甲或趾甲上的被膜可以使用丙酮等有机溶剂容易地擦掉。

但是，这种被覆用材料并不是与天然指甲或趾甲的粘接性高的材料，在涂敷后因磨损或与水等液体的接触而容易剥离、脱落。

为了解决使用清漆时的这样的问题，近年来逐渐采用利用通过化学反应而固化的材料在指甲或趾甲上使指甲或趾甲油固化这样的技术。

例如，在专利文献1中公开了一种指甲装饰用固化性组合物，由质均分子量为5500或8000的聚醚氨基甲酸酯丙烯酸酯、具有脂环结构和烯键式不饱和基团的化合物、具有羟基的丙烯酰单体、光自由基聚合引发剂、自由基聚合抑制剂等构成。

在专利文献2中公开了一种光固化性的指甲油组合物，由聚酯骨架氨基甲酸酯丙烯酸酯、含羟基的丙烯酰单体、羧酸改性聚酯丙烯酸酯、多元醇化合物、光自由基聚合引发剂等构成。

在专利文献3中公开了一种人工指甲组合物，由具有多元醇骨架的丙烯酰官能性化合物、具有氨基甲酸酯骨架的丙烯酰官能性化合物、光自由基聚合引发剂等构成。

在专利文献4中公开了一种指甲油用组合物，由氨基甲酸酯丙烯酸酯、三官能丙烯酰单体、光自由基聚合引发剂等构成。

在专利文献5中公开了一种指甲油(nail manicure)的彩色抛光剂，由聚酯氨基甲酸酯丙烯酸酯、具有二醇骨架的二官能丙烯酰单体、环氧丙烯酸酯等构成。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2011/016531号小册子

专利文献2：日本特开2011－020956号公报

专利文献3：日本特开2010－037330号公报

专利文献4：日本特开平2－019313号公报

专利文献5：日本特开2006－312596号公报

发明内容

然而，在任一技术中，虽然在对指甲或趾甲的粘接性、固化性方面没有问题，但仍存在固化物的硬度变得过高，对指甲或趾甲施加外力时产生裂开、裂缝等，有可能从指甲或趾甲脱落这样的问题，进而，外观也不优异。与此相对，本发明提供一种固化性树脂组合物，其粘接性、固化性优异，而且固化物具备一定程度的柔软性，因此，对指甲或趾甲的追随性良好，所以产生外观不良、从指甲或趾甲脱落的可能性小，适于指甲或趾甲的被覆。

发明人等为了解决上述课题进行了潜心研究，结果发现通过使用以下构成的固化性树脂组合物，能够实现上述目的。即，

一种指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物，相对于(A)在分子内具有氨基甲酸酯结构、在分子链两末端含有丙烯酰官能性基团的化合物100质量份分别含有(B)具有以下化学结构的含有丙烯酰官能性基团的化合物1～35质量份、(C)具有脂肪族环状结构的含有丙烯酰官能性基团的化合物15～75质量份、(D)具有脂肪族链状结构的含有丙烯酰官能性基团的化合物1～35质量份、(E)光聚合引发剂0.5～13.5质量份而成。

其中，上述化学式中，x、y、z各自独立地为0～10的整数且满足x+y+z≤25，R为选自碳原子数为1～5的烷基、芳基、卤代烷基、卤代芳基、羟基烷基、羟基卤代烷基中的官能团，R’为氢原子或选自碳原子数为1～3的烷基、卤代烷基中的官能团，各自可以相同或不同，n为1～4的整数。

另外，本发明还包含以下的实施方式。

第2实施方式涉及上述第1实施方式所述的指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物，其中，所述(A)成分包含：具有聚酯骨架且质均分子量在1000～8000的范围的含有丙烯酰官能性基团的化合物。

第3实施方式涉及上述第1或2实施方式所述的指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物，其中，所述(C)成分包含：(c－1)具有脂肪族环状结构且含有2个以上的丙烯酰官能性基团的化合物和(c－2)具有脂肪族环状结构且含有1个丙烯酰官能性基团的化合物。

第4实施方式涉及一种被覆涂覆层，是将上述第1～第3中任一实施方式所述的指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物涂布于指甲或趾甲上并固化而成的。

第5实施方式涉及一种上述第4实施方式所述的被覆涂覆层，是所述的被覆涂覆层被覆于预先形成在指甲或趾甲上的基础涂覆层上而成的。

第6实施方式涉及一种指甲或趾甲的被覆方法，包含：(1)将上述第1～第3中任一实施方式所述的指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物涂布于指甲或趾甲上的工序以及(2)对所述涂布的固化性树脂组合物赋予活性能量光进行固化而形成固化层的工序。

第7实施方式涉及上述第6实施方式所述的指甲或趾甲的被覆方法，其中，涂布所述指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物的指甲或趾甲预先被基础涂覆层被覆，所述(1)的涂布指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物的工序是通过将所述指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物涂布于被覆有所述基础涂覆层的指甲或趾甲上而进行的。

通过使用本发明的指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物(指甲或趾甲被覆剂)，能够进行对指甲或趾甲的粘接性、固化性良好而且具有高的追随性的、可靠性以及外观良好的指甲或趾甲的被覆涂覆。进而，通过涂布在实施了基础涂层处理的指甲或趾甲(特别是人的指甲或趾甲和/或除人以外的哺乳动物的指甲或趾甲)上，可以适合用作作为表面涂层或中间涂层的被覆涂覆。

附图说明

图1是表示重叠涂布性评价的状态的示意图。

具体实施方式

以下，对本发明的构成要件进行详细说明。

(A)关于在分子内具有氨基甲酸酯结构、在分子链两末端含有丙烯酰官能性基团的化合物

本发明中使用的在分子内具有氨基甲酸酯结构、在分子链两末端含有丙烯酰官能性基团的化合物可以为多个单体聚合而成的聚合物，例如已知在主链结构中具有氨基甲酸酯骨架、在该主链结构的两末端具有丙烯酰官能性基团的化合物等。作为这样的化合物，可以优选使用例如将使多元醇化合物与聚异氰酸酯化合物反应而成的化合物结构中所含的残留异氰酸酯基与含羟基的丙烯酰化合物反应而得到的化合物。应予说明，本发明中所谓的丙烯酰官能性基团是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基，以后也有时将两者总称为“(甲基)丙烯酰基”，将具有两官能团的化合物称为“(甲基)丙烯酸酯”。

在此，作为上述多元醇化合物，是指在分子中具有2个以上的羟基的化合物，例如可以使用聚酯多元醇(包含聚碳酸酯多元醇)、聚醚多元醇、聚亚烷基多元醇。其中，从固化收缩、密合性、柔软性的观点考虑，可以特别优选使用在主链结构中具有聚碳酸酯骨架、在该主链结构的两末端分别具有羟基的聚酯二醇。应予说明，在此所谓的聚酯骨架是指二元酸类与二元醇类的缩聚物、或环状酯化合物的开环聚合物。

另外，作为上述聚异氰酸酯化合物，是指在分子中具有2个以上的异氰酸酯基的化合物，例如可以使用异氟尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲代亚苯基二异氰酸酯(トルイレンジイソシアネート)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二异氰酸酯基二苯基甲烷、二异氰酸酯基甲苯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、二异氰酸酯基二环己基甲烷、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(トリレンジイソシアネート)等各种二异氰酸酯化合物，其中，可以特别优选使用具有脂环结构的二异氰酸酯化合物。

作为上述含羟基的丙烯酰化合物，例如可以使用(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3－羟基丁酯、α、ω－亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸羟基环己酯等公知的(甲基)丙烯酸酯化合物。

作为本发明中的上述(A)成分的作用，是指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物中的基础粘结剂，并且通过对固化物赋予适度的光泽而有助于美观性，另外，对固化物赋予适度的柔软性。从涂敷时的作业性和固化物的柔软性的观点考虑，作为本发明的优选的(A)成分的质均分子量范围，例如为1000～8000，更优选为2000～7000的范围，进一步优选为3000～6000。若为2000以上，则分子链长充分，能够对固化物充分地赋予柔软性。若为7000以下，则没有组合物的粘度变得过高而导致涂布时的作业性降低的情况，另外，也能够维持充分的反应性，能够充分地固化，故优选。

(B)关于特定结构的含有丙烯酰官能性基团的化合物

本发明中的(B)成分只要是在分子中具有3个以上的(甲基)丙烯酰基、在主链骨架中具有乙二醇的重复结构的以下化学式(1)所示的化合物就没有特别限制。作为这样的化合物的市售品，可例示Sartomer SR－351S、Sartomer SR－415、Sartomer SR－444、Sartomer SR－454、Sartomer SR－499、Sartomer SR－502、Sartomer CD－501、SartomerSR－9035、Sartomer(以上为巴工业公司制品)、Light acrylate TMP－A、Light acrylatePE－3A(以上为共荣社化学公司制品)、A－TMM、A－TMPT(以上为新中村化学工业公司制品)、Aronix M－309、Aronix M－321、Aronix M－350(以上为东亚合成公司制品)、MiramerM300、Miramer M3130、Miramer M3160、Miramer M3190、Miramer M360(以上为TOYOChemicals公司制品)、Fancryl FA－137M(日立化成公司制品)、Neomer TA－401、NeomerTA－505(以上为三洋化成公司制品)等。

在本发明中，可以使用以下的化学式(1)中的x、y、z各自独立地为0～10的整数且满足x+y+z≤25的化合物，可以优选使用x、y、z的值优选分别为0～5的化合物、进一步优选为1～3的化合物。可以使用R为选自碳原子数为1～5的烷基、芳基、卤代烷基、卤代芳基、羟基烷基、羟基卤代烷基中的官能团的化合物，可以优选使用碳原子数优选为1～3的烷基的化合物。另外，可以使用R’为氢原子或选自碳原子数为1～3的烷基、卤代烷基中的可以分别相同或不同的一价官能团的化合物，可以优选使用优选为氢原子、甲基的化合物。R’优选甲基、乙基。作为n，可以使用n为1～4的整数的化合物，可以特别优选使用n优选为1～3的化合物。

作为本发明中的(B)成分的作用，目的在于对作为指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物的被粘物的指甲或趾甲或涂敷在指甲或趾甲上的基础涂层涂膜赋予粘接性，以及通过具有适度的交联位点而提高光固化反应性、即通过降低氧阻碍而降低表面发粘。在本发明中，作为(B)成分适当地发挥作用的添加量范围，优选相对于上述(A)成分100质量份为1～35质量份，从固化物的柔软性、耐久性的观点考虑，为3～30质量份，更优选为5～25质量份。若为1质量份以上，则没有对光固化反应性的提高的贡献小而残留表面发粘的情况，另外能够得到对基底的充分的粘接力，不会因刺激而剥离。另一方面，若为35质量份以下，则没有反应性变得过高而发热变大的情况，也没有在指甲或趾甲上使其固化时对人体施加的负荷变大的情况。

(C)关于具有脂肪族环状结构的含有丙烯酰官能性基团的化合物

本发明中的(C)成分是在同一分子内含有由环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基等环烷基、二环戊基、1－金刚烷基、2－金刚烷基、降冰片基、异冰片基等稠环构成的结构体和丙烯酰官能性基团的化合物，优选上述环状结构和丙烯酰官能性基团用比10原子短的原子数的连接基团键合。

另外，在本发明中，作为这样的化合物，进一步优选组合使用(c－1)具有脂肪族环状结构且含有2个以上的丙烯酰官能性基团的化合物和(c－2)具有脂肪族环状结构且含有1个丙烯酰官能性基团的化合物。作为上述(c－1)成分的例子，可以举出环己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、氢化双酚型环氧树脂改性二(甲基)丙烯酸酯和它们的衍生物化合物等。作为上述(c－2)成分的例子，可以举出(甲基)丙烯酸异冰片酯、2－(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯等。

本发明中的上述(c－1)成分和(c－2)成分的优选的组成比是相对于(c－1)100质量份，(c－2)为0.1～20质量份，更优选为1～10质量份。通过以上述组成比含有(c－1)成分和(c－2)成分，本发明能够以适当的平衡兼具活性能量光照射时的反应性和固化物的硬度等物性。若(c－1)为0.1质量份以上，则在涂布时能够具有适度的流动性，不会对作业性造成不理想的影响。另外，若为20质量份以下，则光固化反应的反应性不会降低，故优选。

作为本发明中的(C)成分的作用，用于调整指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物的硬度、反应性。作为本发明中的上述(C)成分适当地发挥作用的添加量范围，优选相对于上述(A)成分100质量份为15～75质量份，从固化物的柔软性、反应性、涂布时的作业性的观点考虑，为20～65质量份，更优选为25～60质量份。若为15质量份以上，则能够对固化物赋予适度的硬度，另外，没有组合物的反应性变得过大、因发热而担心烫伤的情况。另一方面，若为75质量份以下，则没有固化物的硬度变得过大的情况，另外，能够维持对基底的充分的粘接性。

(D)关于具有脂肪族链状结构的含有丙烯酰官能性基团的化合物

本发明中的上述(D)成分是在同一分子内含有乙基、丙基、丁基、戊基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基等链状烷基和丙烯酰官能性基团的化合物，上述链状烷基也可以具有侧链。在此，作为上述侧链，是碳原子数为1～5的烃基、卤素原子。

作为本发明中的(D)成分的作用，用于调整指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物的流动性、反应性。该(D)成分与上述(B)成分相比，反应性不高，因此，降低反应时的发热，另外，与上述(C)成分相比，具有软的结构，由此能够对固化物赋予适度的柔软性。作为本发明中的上述(D)成分适当地发挥作用的添加量范围，优选相对于上述(A)成分100质量份为1～35质量份，从反应性、固化物的柔软性、涂布时的作业性的观点考虑，为1.5～25质量份，更优选3～20质量份。若为1质量份以上，则能够对组合物赋予适度的柔软性，另外，也能够保持充分的流动性，没有作业性下降的情况。另一方面，若为35质量份以下，则能够维持组合物的反应性，能够在指甲或趾甲上使其适当地固化，另外，没有因氧阻碍而产生表面发粘的情况。

作为本发明中能优选使用的上述(D)成分，从组合物的反应性和流动性的观点考虑，优选脂肪族链的长度在C6～C20的范围，更优选为C8～C15，另外，丙烯酰官能性基团的数量优选为1个、即单官能。作为具体的化合物，可以举出(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯等。

(E)关于光聚合引发剂

本发明中的上述(E)成分是可以通过可见光、紫外线、X射线、γ射线、电子束等活性能量光而活化、使上述(A)～(D)成分的化合物中所含的丙烯酰官能性基团聚合的化合物。该化合物可以使用公知的市售品。例如可以举出Irgacure 184、Irgacure 819、Irgacure 651、Irgacure 2959、Irgacure 907、Irgacure 127、Irgacure 369、Irgacure379、Irgacure OXE01、Irgacure OXE02、Lucirin TPO、Darocur 1173(以上为BASF公司制品)、Esacure 1001M、Esacure KIP150(以上为Lamberti公司制品)、Speedcure TPO、Speedcure BEM、Speedcure MBF、Speedcure PDO、Speedcure BMS、Speedcure PBZ(以上为LAMBSON公司制品)、Suncure 84(Chemark公司制品)二苯甲酮等。这些光聚合引发剂可以单独使用，也可以组合使用2种以上，通过将分别在可见光和紫外线的波长区域具有吸收的化合物组合，能够扩大可以使用的活性能量光源的选择项，故优选。

作为本发明中的上述(E)成分适当地发挥作用的添加量范围，优选相对于上述(A)成分100质量份为0.5～13.5质量份，从固化物的保存性、着色性的观点考虑，更优选为1.0～12质量份，进一步优选为1.2～11质量份。若为0.5质量份以上，则能够显现充分的光聚合性，若为13.5质量份以下，则能够维持贮存时的稳定性，另外，也没有固化物容易着色的情况，故优选。

另外，在本发明中，除上述(A)～(E)以外，也可以根据需要进一步添加用于对固化性树脂组合物赋予适当的特性的成分。例如可以优选使用反应性或非反应性稀释剂、抗老化剂、增稠剂、表面活性剂、粘合性赋予剂、阻燃剂、稳定剂、颜料等。特别是通过添加气相二氧化硅等增稠剂，能够赋予适当的触变性和粘度，提高涂布时的作业性。

进而，本发明的指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物可以通过涂布在预先形成于指甲或趾甲上的基础涂覆层上并使其固化而用于作为表面涂覆层或中间涂覆层的被覆涂覆用途。在此，指甲或趾甲可以为人工指甲或趾甲，也可以为天然指甲或趾甲，但优选为人的指甲或趾甲和/或人以外的哺乳动物的指甲或趾甲。另外，作为形成上述基础涂覆层的组合物，可以使用由氨基甲酸酯丙烯酸酯等柔软性高的反应性丙烯酰低聚物和对指甲或趾甲的密合性高的含羟基丙烯酰单体、光自由基聚合引发剂等构成的光自由基聚合性的化合物。这样的组合物，从其柔软性和粘接性的方面考虑，对指甲或趾甲的密合性良好，另外对指甲或趾甲的变形等的追随性也良好，但另一面由于其柔软性，存在容易因来自外部的刺激而被削去、发生剥离的问题。

作为形成这样的基础涂覆层的材料，可以使用包含含有自由基官能性基团的低聚物的组合物。作为上述含有自由基官能性基团的低聚物，可以使用例如聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚醚氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚碳酸酯氨基甲酸酯丙烯酸酯等，从固化物层的柔软性、追随性等的观点考虑，优选使用聚氨酯系的丙烯酸酯低聚物。另外，可以通过在本发明的被覆涂覆层上进一步涂布由形成更硬质的被膜的成分所构成的表面涂覆层并使其固化而将本发明的指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物用于作为中间涂覆层的被覆涂覆。通过为这样的多层涂覆，能够以更高的水平兼具对指甲或趾甲的密合性、追随性和对来自外部的刺激的耐久性。

以下，基于实施例对本发明进一步详细说明，但本发明并不受这些实施例任何限定。

实施例

[评价方法]

本实施例中的指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物的特性通过以下的方法分别进行评价。

·硬度

在25℃、65RH％环境下使用肖氏硬度计(ASKER公司制，Type－D)，将重叠3片厚度为1mm的固化性树脂组合物的固化物而得到的材料作为试验片，通过测定JIS－K－6253所规定的硬度值，对硬度的特性进行评价。在此，作为被覆于指甲或趾甲的组合物的硬度的值将D70～D75的范围设定为适当值。应予说明，固化物的试验片如下制作：在平坦的玻璃面上涂布固化性树脂组合物，使用带输送装置的紫外线照射装置(Ushio公司制、UVC－02516S)，以累积光量为3000mJ/cm²的方式照射紫外线来制作。

·表面发粘

使用通过与上述硬度测定中制作的试验片相同的方法制作的固化物的试验片，通过用乙醇脱脂的指尖进行指触评价刚固化后的试验片表面。指尖稍微感受到发粘的情况设为不合格，表示为“NG”，未感受到发粘的情况设为合格，表示为“OK”，进行评价。

·外观

使用通过与上述硬度测定中制作的试验片相同的方法制作的固化物的试验片，将刚固化后的试验片通过目视对着色程度进行评价。作为评价的基准，试验片的着色程度为无色透明到极淡的黄色的情况设为合格，表示为“OK”，黄色到褐色的情况设为不合格，表示为“NG”。

·发热

在用乙醇进行了脱脂的被验者的指甲表面的整面以厚度为0.1mm的方式涂布固化性树脂组合物，利用点光源UV照射机(Muraki公司制品，Superior UV灯)照射120秒紫外线后，使用点光源LED照射机(Natural Field公司制品，Personal LED灯)照射405nm的波长的光10秒。关于对涂布了固化性树脂组合物的指甲表面进行上述照射时的从被涂布部产生的热，通过基于被验者10人的身体感觉的感官试验进行评价。稍微感受到热度的被验者在10人中为5人以上的情况设为不合格，表示为“NG”，同样地为0～4人的情况设为合格，表示为“OK”，进行评价。

·重叠涂布性

作为用于观察将本发明的指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物用作多层被覆的中间涂层或表面涂层时的特性的评价，进行重叠涂布性的评价。试验片通过以下的方法制作。

1.在200μm的PET膜上以成为100μm的膜厚的方式利用毛刷涂布由氨基甲酸酯丙烯酸酯60％、含羟基的含单官能丙烯酰官能性基团的化合物20％、在紫外线和可见光区域具有吸收波长的光自由基聚合引发剂5％、作为其余成分的硅烷偶联剂、疏水性气相二氧化硅、反应性稀释剂、红色的着色料等构成的基础涂层组合物，使用带输送装置的紫外线照射装置(Ushio公司制，UVC－02516S)以累积光量为3000mJ/cm²的方式照射紫外线，形成基础涂覆层。

2.在上述基础涂覆层上以成为300μm的膜厚的方式利用毛刷涂布表1中记载的组成的指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物，在与上述相同条件下照射紫外线，形成本发明的中间涂覆层。

3.在上述中间涂覆层上以成为300μm的膜厚的方式利用毛刷涂布由氨基甲酸酯丙烯酸酯60％、含三官能丙烯酰官能性基团的化合物15％、含脂环性基团的含单官能丙烯酰官能性基团的化合物20％、在紫外线和可见光区域具有吸收波长的光自由基聚合引发剂4.5％、作为其余成分的气相二氧化硅、增塑剂、蓝色的着色料等构成的表面涂层组合物，在与上述相同条件下照射紫外线，形成表面涂覆层。应予说明，以各层的涂布面积分别为50mm²以上的方式进行涂布。

4.如图1所示，从形成了上述多层涂覆层的PET膜的涂布面的大致中心处将PET膜弯折180度(1－B)。将弯折处恢复到最初的位置后，将相同处向相反方向弯折180度(1－C)，再恢复到最初的位置。将这一系列的动作设为1组，重复合计10组。

5.在此，通过目视确认弯折处，观察有无剥离，由此对重叠涂布性进行评价。在弯折处，在中间涂覆层即使稍微观察到剥离的情况也为重叠涂布性不合格，表示为“NG”，未观察到剥离的情况设为合格，表示为“OK”，进行评价。此时，中间涂覆层的剥离根据各层的颜色的不同进行判定。

将实施例、比较例中使用的各组合物的组成和通过上述测定方法得到的各自的评价结果一并记载于下表。应予说明，表中的配合组成全部为以质量份的表示。另外，综合评价将上述硬度、表面发粘、外观、发热、重叠涂布性综合地考虑，若特性良好，则表示为“○”，若不良好，则表示为“×”。

[表1]

表1记载的产品名称

(A)成分

·UV3310B：商品名“UV3310B”，聚碳酸酯系氨基甲酸酯丙烯酸酯，日本合成化学公司制品，质均分子量约5000

(B)成分：具有以下通式的化学结构的化合物

(上述化学式中，x、y、z各自独立地为0～10的整数且满足x+y+z≤25，R为选自碳原子数为1～5的烷基、芳基、卤代烷基、卤代芳基、羟基烷基、羟基卤代烷基中的官能团，R’为氢原子或选自碳原子数为1～3的烷基、卤代烷基的可以分别相同或不同的官能团，n为1～4的整数)

·SR－454：Sartomer SR－454，乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，上述化学式(化学式1)中x＝y＝z＝1、R＝C₂H₅、R’＝H、n＝2的化合物，巴工业公司制品

·SR－499：Sartomer SR－499，乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，上述化学式(化学式1)中x＝y＝z＝2、R＝C₂H₅、R’＝H、n＝2的化合物，巴工业公司制品

·SR－502：Sartomer SR－502，乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，上述化学式(化学式1)中x＝y＝z＝3、R＝C₂H₅、R’＝H、n＝2的化合物，巴工业公司制品

(B)的比较成分

·SR－247：Sartomer SR－247，新戊二醇二丙烯酸酯，巴工业公司制品

·SR－268：Sartomer SR－268，四乙二醇二丙烯酸酯，巴工业公司制品

(c－1)成分

·DCP－A：Light acrylate DCP－A、二羟甲基－三环癸烷二丙烯酸酯，共荣社化学公司制品

(c－2)成分

·IB－X：Light Ester IB－X，甲基丙烯酸异冰片酯、共荣社化学公司制品

(D)成分

·INAA：丙烯酸异壬酯，大阪有机化学工业公司制品

(E)成分

·TPO：Speedcure TPO，2,4,6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，LAMBSON公司制品

·Suncure 84：1－羟基环己基苯基酮，Chemark公司制品

(其它)成分

·AEROSIL 200：比表面积200±25m²/g的亲水性气相二氧化硅，Evonik公司制品

实施例1～4通过在本发明中将适当的构成成分以适当的组成比组合而成的配方的组合物进行特性的评价。在该实施例中，各组合物固化而成的固化物的硬度的值均在D70～D75的范围，另外，表面发粘、外观、发热、重叠涂布性各自的评价为良好的结果。

另一方面，比较例1～6通过使用在本发明中不适当的构成成分的配方或将适当的构成成分以不适当的组成比组合而成的配方的组合物等进行特性的评价。比较例1不含作为本发明的必需构成的(B)成分，是将该部分以(c－1)补充的组成。在基于该组合物的特性评价结果中，表面发粘、外观、发热的各特性没有问题，但硬度的值大幅超过适当范围，另外，在重叠涂布性评价中，在本发明的中间涂层和基础涂覆层之间产生剥离。推测这是由于该组合物缺少作为具有柔软的骨架结构和多个交联部位的结构体的上述(B)成分，并且刚直的骨架结构的(c－1)增量，由此固化物对作为基础涂覆层的以氨基甲酸酯丙烯酸酯为主的丙烯酸树脂层的追随性降低，同时固化物的硬度上升。另一方面，认为增量的(c－1)成分虽然其官能团数比(B)少，但反应性高，因此，不易受到氧阻碍，表面发粘未降低。

比较例2为使(E)成分为适当范围量以上调配而成的组成。硬度、表面发粘、发热、重叠涂布性中的任一特性均没有问题，但着色程度大，损害外观的良好性。

比较例3不含(D)成分，是将该部分以(B)补充而成的组成。在基于该组合物的物性评价结果中，表面发粘、外观、重叠涂布性中的任一特性均没有问题，但发热大，硬度的值也超过适当范围。推测这是由于该组合物中缺少作为单官能丙烯酰单体的上述(D)成分，由此作为体系整体的官能团数增加，从而交联度升高，因此，反应性上升，由此发热增加，同时固化物的硬度也上升。

比较例4不含(B)成分，是将该部分以(D)补充而成的组成。在基于该组合物的特性评价结果中，硬度、外观、发热、重叠涂布性中的任一特性均没有问题，但表面发粘差。推测这是由于缺少上述(B)成分，并且作为单官能丙烯酰单体的上述(D)成分增量，由此作为体系整体的官能团数减少，从而反应性降低，其结果，受到氧阻碍的影响，表面固化性降低，表面发粘变差。

比较例5、6均是使用不适当的成分作为(B)成分进行调配而成的组成。比较例5是使用脂肪族链骨架的两末端丙烯酰官能性化合物的SR－247代替上述(B)成分的配方，比较例6是使用同样柔软的聚醚骨架的两末端丙烯酰官能性化合物的SR－268的配方的组合物。在任一情况下，硬度、外观、发热、重叠涂布性中的任一特性均没有问题，但得到表面发粘差的结果。认为即使用与上述(B)比较类似的柔软结构的丙烯酰官能性化合物替代，若不是适当的官能团数，则无法显现期望的特性。

产业上的可利用性

满足所有指甲或趾甲被覆用组合物所要求的硬度、外观、表面发粘(表面固化性)、发热、重叠涂布性这些特性并不容易，满足所有这些特性的本发明的指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物在出于指甲或趾甲的保护、装饰、强化等目的而进行被覆的方面极其有用。

符号说明

a：PET膜

b：多层涂覆层

c：弯折位置

Claims (7)

1.一种指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物，含有以下(A)～(E)成分：

(A)使多元醇化合物与聚异氰酸酯化合物反应而成的化合物结构中所含的残留异氰酸酯基与含羟基的丙烯酰化合物反应而得到的质均分子量为1000～8000的化合物100质量份，其中，所述多元醇化合物是在主链结构中具有聚碳酸酯骨架、在该主链结构的两末端分别具有羟基的聚酯二醇，所述聚异氰酸酯化合物是具有脂环结构的二异氰酸酯化合物，所述含羟基的丙烯酰化合物是(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4－羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3－羟基丁酯、α,ω－亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酸羟基环己酯；

(B)具有以下结构的含有丙烯酰官能性基团的化合物1～35质量份，

其中，上述化学式中，x、y、z各自独立地为0～10的整数且满足x+y+z≤25，R为选自碳原子数为1～5的烷基、芳基、卤代烷基、卤代芳基、羟基烷基、羟基卤代烷基中的官能团，R’为氢原子或选自碳原子数为1～3的烷基、卤代烷基中的各自相同或不同的官能团，n为1～4的整数；

(C)具有脂肪族环状结构的含有丙烯酰官能性基团的化合物15～75质量份，其中，所述(C)成分以相对于(c－1)成分100质量份(c－2)成分为1～10质量份的组成比含有(c－1)具有脂肪族环状结构且含有2个以上的丙烯酰官能性基团的化合物和(c－2)具有脂肪族环状结构且含有1个丙烯酰官能性基团的化合物；

(D)具有脂肪族链状结构的含有丙烯酰官能性基团的化合物1～35质量份；

(E)光聚合引发剂0.5～13.5质量份。

2.根据权利要求1所述的指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物，其中，所述(A)成分的质均分子量在2000～7000的范围。

3.根据权利要求1所述的指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物，其中，所述(c－1)成分为二羟甲基三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯，所述(c－2)成分为(甲基)丙烯酸异冰片酯。

4.一种被覆涂覆层，是将权利要求1～3中任一项所述的指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物涂布于指甲或趾甲上并进行固化而成的。

5.一种被覆涂覆层，是将权利要求4所述的被覆涂覆层被覆于预先在指甲或趾甲上形成的基础涂覆层上而成的。

6.一种指甲或趾甲的被覆方法，包含：

(1)将权利要求1～3中任一项所述的指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物涂布于指甲或趾甲上的工序；以及

(2)对所述涂布的固化性树脂组合物赋予活性能量光进行固化而形成固化层的工序。

7.根据权利要求6所述的指甲或趾甲的被覆方法，其中，指甲或趾甲预先被基础涂覆层被覆，所述(1)的涂布指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物的工序是通过将所述指甲或趾甲被覆用固化性树脂组合物涂布在被覆有所述基础涂覆层的指甲或趾甲上而进行的。

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