CN106519532B - 聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料及其制备方法 - Google Patents

聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106519532B
CN106519532B CN201610980447.9A CN201610980447A CN106519532B CN 106519532 B CN106519532 B CN 106519532B CN 201610980447 A CN201610980447 A CN 201610980447A CN 106519532 B CN106519532 B CN 106519532B
Authority
CN
China
Prior art keywords
firpene
preparation
polydicyclopentadiene
catalyst
poly
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610980447.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106519532A (zh
Inventor
张玉清
余东升
姚大虎
张航
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dacheng Purui New Material Co.,Ltd.
Original Assignee
Henan University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan University of Science and Technology filed Critical Henan University of Science and Technology
Priority to CN201610980447.9A priority Critical patent/CN106519532B/zh
Publication of CN106519532A publication Critical patent/CN106519532A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106519532B publication Critical patent/CN106519532B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F132/00—Homopolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
    • C08F132/08—Homopolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F232/00—Copolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system
    • C08F232/08—Copolymers of cyclic compounds containing no unsaturated aliphatic radicals in a side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic ring system having condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/69—Chromium, molybdenum, tungsten or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/04—Polymer mixtures characterised by other features containing interpenetrating networks

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料及其制备方法，属于有机复合材料及其合成技术领域。该互穿网络材料由双环戊二烯、蒎烯和弹性体反应制成，其中双环戊二烯、蒎烯同步聚合形成各自的交联型聚合物，并进一步构成全互穿网络聚合物。在该共聚物中，聚双环戊二烯构成第一网络，聚蒎烯构成第二网络。聚蒎烯具有刚性，能够与聚双环戊二烯协同，提高材料的模量，相较单一的聚双环戊二烯材料，互穿网络材料的冲击强度基本不变，而拉伸强度提高3％～25％，同时热变形温度也相应提高。并且蒎烯是一种来源于松树的天然化合物，价格低廉，用于制备复合材料可降低聚双环戊二烯制品的成本。

Description

聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料，同时还涉及该互穿网络材料的制备方法，属于有机复合材料及其合成技术领域。
背景技术
由两种或多种各自交联并相互贯穿的高分子链组成的高分子共混物，简称互穿网络(IPNs)。互穿网络的合成方法包括分步法和同步法，其中同步法具有工艺简单、高效节能等优点。由于全互穿网络是使不同的聚合物分子相互缠结形成一个整体，因此其某些力学性能可能具有聚合物分子的共同优点，或可能超越单个聚合物性能。
聚双环戊二烯是由单体双环戊二烯在催化剂作用下聚合而成的一种兼具高抗冲性和高模量的工程塑料。聚双环戊二烯材料工程塑料制品具有优良的综合力学性能，且其耐热性、抗蠕变性、尺寸稳定性、耐腐蚀性和涂装性都比较优异，因而可用于制造各种大尺寸、薄壁、形状复杂的制品。目前，聚双环戊二烯材料制品的生产多采用反应注射成型工艺，其具有成型温度低、压力低、速度快等优点。随着聚双环戊二烯工程塑料应用领域的不断拓宽，相应地对材料性能提出了更高的要求，比如该工程塑料的拉伸强度还有待进一步提高等。
公布号CN102690486A的发明专利公开了一种纤维增强聚双环戊二烯复合材料，由以下质量百分数的原料共混聚合而成：双环戊二烯95％～99.99％，纤维0.01％～5％，纤维为碳纤维原丝或芳纶纤维原丝。制备步骤为：1)纤维在液态双环戊二烯中均质分散，得到分散液；2)将分散液分为两部分，惰性气体保护下，在其中一份加入双环戊二烯总摩尔数1/3000～1/1000的芳氧基钨催化剂，搅拌均匀，得到A溶液；在另一份加入催化剂摩尔数25～45倍的烷基铝，搅拌均匀，得到B溶液；3)温度40～90℃、惰性气体保护下，将A溶液和B溶液共混注射成型，得到纤维增强聚双环戊二烯复合材料。相较聚双环戊二烯材料，该复合材料的拉伸强度从25MPa增大到30.5～33.7MPa，但是仍有进一步提升的空间。
发明内容
本发明的目的是提供一种高强、高模量聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料。
同时，本发明再提供一种聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料的制备方法。
为了实现以上目的，本发明所采用的技术方案是：
聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料，由以下质量百分数的反应原料制成：双环戊二烯80％～94.5％，α-蒎烯和/或β-蒎烯0.5％～7％，弹性体5％～13％。
所述弹性体为丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、三元乙丙橡胶(EPDM)、丁苯橡胶(SBR)中的一种或多种。弹性体不参与聚合反应，作为增韧剂使用。
聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料的制备方法，包括以下步骤：
1)按照质量百分数准确取各原料，混合均匀得到组合料；
2)将组合料分成A、B两份，A份中加入主催化剂，得到溶液A；B份中加入助催化剂，得到溶液B；
3)采用反应注射成型工艺将溶液A、溶液B混合后注入模具中，于40～70℃下反应，即得。
步骤1)中组合料经脱气后，在惰性气氛中保温35～45℃待用。
步骤2)、3)中操作均在惰性气氛中进行，以避免催化失效。
所述惰性气氛可采用氮气、氩气或氦气气氛。
步骤2)中主催化剂为有机膦钨配合物或有机膦钼配合物，其加入量为双环戊二烯摩尔数的1/3000～1/1500。
所述有机膦钨配合物的通式为：{W[OmP(Ph2R)]n}Cl6，式中m＝0或1，n＝2，R为C数3～12的直链烷基。当m＝0时，配体为二苯基烷基膦，当m＝1时，配体为二苯基烷基氧膦。
所述有机膦钼配合物的通式为：{Mo[OmP(Ph2R)]n}Cl5，式中m＝0或1，n＝2，R为C数3～12的直链烷基。当m＝0时，配体为二苯基烷基膦，当m＝1时，配体为二苯基烷基氧膦。
在合成有机膦钨或有机膦钼配合物时，优选采用二苯基辛基膦配体。
步骤2)中助催化剂为烷基铝，其加入量为主催化剂摩尔数的20～30倍。即每1mol主催化剂对应加入20～30mol助催化剂。
所述烷基铝的通式为：AlRxCl3-x，式中x＝1或2，R为乙基、丁基或异丁基。助催化剂优选一氯二乙基铝。
所述主催化剂和助催化剂构成双组份催化剂，催化双环戊二烯聚合反应。
本发明的有益效果：
本发明中聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料由双环戊二烯、蒎烯和弹性体反应制成，其中双环戊二烯、蒎烯同步聚合形成各自的交联型聚合物，并进一步构成全互穿网络聚合物。在该共聚物中，聚双环戊二烯构成第一网络，聚蒎烯构成第二网络。聚蒎烯具有刚性，能够与聚双环戊二烯协同，提高材料的模量，相较单一的聚双环戊二烯材料，互穿网络材料的冲击强度基本不变，而拉伸强度提高3％～25％，同时热变形温度也相应提高。并且蒎烯是一种来源于松树的天然化合物，价格低廉，用于制备复合材料可降低聚双环戊二烯制品的成本。而弹性体作为增韧剂使用。
本发明中聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料的制备工艺简单，操作简便，适于规模化工业生产及应用。
具体实施方式
下述实施例仅对本发明作进一步详细说明，但不构成对本发明的任何限制。
实施例1
本实施例中聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料由以下质量百分数的反应原料制成：双环戊二烯94.5％，α-蒎烯0.5％，丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物5％。
聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料的制备步骤如下：
1)按照质量百分数准确取各原料，将α-蒎烯溶于双环戊二烯中，然而再加入丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，得到组合料；40℃料温下，将溶好的组合料脱气并用氮气保护待用；
2)在氮气保护下，将上述组合料分为A、B两份，在A料中按双环戊二烯摩尔数的1/1500加入分子式为{W[OP(Ph2R)]2}Cl6的主催化剂(式中R为正乙基)，搅拌均匀，得到溶液A；在B料中按主催化剂摩尔数的20倍加入助催化剂一氯二乙基铝，搅拌均匀，得到溶液B；
3)将溶液A、溶液B在40℃下高速混合后注入40℃预热的模具中，保温10分钟开模，即得聚双环戊二烯/聚蒎烯复合材料制品。
实施例2
本实施例中聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料由以下质量百分数的反应原料制成：双环戊二烯87％，β-蒎烯3％，三元乙丙橡胶10％。
聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料的制备步骤如下：
1)按照质量百分数准确取各原料，将β-蒎烯溶于双环戊二烯中，然而再加入三元乙丙橡胶，得到组合料；40℃料温下，将溶好的组合料脱气并用氮气保护待用；
2)在氮气保护下，将上述组合料分为A、B两份，在A料中按双环戊二烯摩尔数的1/2000加入分子式为{W[P(Ph2R)]2}Cl6的主催化剂(式中R为正辛基)，搅拌均匀，得到溶液A；在B料中按主催化剂摩尔数的25倍加入助催化剂一氯二乙基铝，搅拌均匀，得到溶液B；
3)将溶液A、溶液B在40℃下高速混合后注入50℃预热的模具中，保温10分钟开模，即得聚双环戊二烯/聚蒎烯复合材料制品。
实施例3
本实施例中聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料由以下质量百分数的反应原料制成：双环戊二烯80％，α-蒎烯7％，丁苯橡胶13％。
聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料的制备步骤如下：
1)按照质量百分数准确取各原料，将α-蒎烯溶于双环戊二烯中，然而再加入丁苯橡胶，得到组合料；40℃料温下，将溶好的组合料脱气并用氮气保护待用；
2)在氮气保护下，将上述组合料分为A、B两份，在A料中按双环戊二烯摩尔数的1/2500加入分子式为{W[P(Ph2R)]2}Cl6的主催化剂(式中R为正壬基)，搅拌均匀，得到溶液A；在B料中按主催化剂摩尔数的30倍加入助催化剂一氯二乙基铝，搅拌均匀，得到溶液B；
3)将溶液A、溶液B在40℃下高速混合后注入50℃预热的模具中，保温10分钟开模，即得聚双环戊二烯/聚蒎烯复合材料制品。
实施例4
本实施例中聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料由以下质量百分数的反应原料制成：双环戊二烯80％，α-蒎烯3％，β-蒎烯4％，丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物10％，丁苯橡胶3％。
聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料的制备步骤如下：
1)按照质量百分数准确取各原料，将α-蒎烯、β-蒎烯溶于双环戊二烯中，然而再加入丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和丁苯橡胶，得到组合料；40℃料温下，将溶好的组合料脱气并用氮气保护待用；
2)在氮气保护下，将上述组合料分为A、B两份，在A料中按双环戊二烯摩尔数的1/2000加入分子式为{Mo[OP(Ph2R)]2}Cl5的主催化剂(式中R为正癸基)，搅拌均匀，得到溶液A；在B料中按主催化剂摩尔数的25倍加入助催化剂一氯二乙基铝，搅拌均匀，得到溶液B；
3)将溶液A、溶液B在40℃下高速混合后注入50℃预热的模具中，保温10分钟开模，即得聚双环戊二烯/聚蒎烯复合材料制品。
实施例5
本实施例中聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料由以下质量百分数的反应原料制成：双环戊二烯85％，α-蒎烯3％，β-蒎烯2％，丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物3％，三元乙丙橡胶3％，丁苯橡胶4％。
聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料的制备步骤如下：
1)按照质量百分数准确取各原料，将α-蒎烯、β-蒎烯溶于双环戊二烯中，然而再加入丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、三元乙丙橡胶和丁苯橡胶，得到组合料；40℃料温下，将溶好的组合料脱气并用氮气保护待用；
2)在氮气保护下，将上述组合料分为A、B两份，在A料中按双环戊二烯摩尔数的1/3000加入分子式为{Mo[P(Ph2R)]2}Cl5的主催化剂(式中R为正庚基)，搅拌均匀，得到溶液A；在B料中按主催化剂摩尔数的30倍加入助催化剂一氯二乙基铝，搅拌均匀，得到溶液B；
3)将溶液A、溶液B在40℃下高速混合后注入60℃预热的模具中，保温10分钟开模，即得聚双环戊二烯/聚蒎烯复合材料制品。
对比例
本对比例中聚双环戊二烯复合材料由以下质量百分数的反应原料制成：双环戊二烯94％，丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物6％。
聚双环戊二烯复合材料的制备步骤如下：
1)按照质量百分数准确取各原料，将丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物溶于双环戊二烯中，得到组合料；40℃料温下，将溶好的组合料脱气并用氮气保护待用；
2)在氮气保护下，将上述组合料分为A、B两份，在A料中按双环戊二烯摩尔数的1/1500加入分子式为{W[OP(Ph2R)]2}Cl6的主催化剂(式中R为正乙基)，搅拌均匀，得到溶液A；在B料中按主催化剂摩尔数的20倍加入助催化剂一氯二乙基铝，搅拌均匀，得到溶液B；
3)将溶液A、溶液B在40℃下高速混合后注入40℃预热的模具中，保温10分钟开模，即得聚双环戊二烯复合材料制品。
试验例
取实施例1～5中聚双环戊二烯/聚蒎烯复合材料制品以及对比例中聚双环戊二烯复合材料制品，分别测试其冲击强度、拉伸强度和热变形量，结果见下表1。
表1实施例及对比例中复合材料性能测试结果
由表1可知，实施例中聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料的冲击强度、拉伸强度和热变形温度均高于对比例。

Claims (9)

1.聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料，其特征在于：由以下质量百分数的反应原料制成：双环戊二烯80％～94.5％，α-蒎烯和/或β-蒎烯0.5％～7％，弹性体5％～13％；
所述弹性体为丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、三元乙丙橡胶、丁苯橡胶中的一种或多种；
制备方法包括以下步骤：
1)按照质量百分数准确取各原料，混合均匀得到组合料；
2)将组合料分成A、B两份，A份中加入主催化剂，得到溶液A；B份中加入助催化剂，得到溶液B；
3)采用反应注射成型工艺将溶液A、溶液B混合后注入模具中，于40～70℃下反应，即得；
所述主催化剂为有机膦钨配合物或有机膦钼配合物；
所述助催化剂为烷基铝。
2.如权利要求1所述互穿网络材料的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)按照质量百分数准确取各原料，混合均匀得到组合料；
2)将组合料分成A、B两份，A份中加入主催化剂，得到溶液A；B份中加入助催化剂，得到溶液B；
3)采用反应注射成型工艺将溶液A、溶液B混合后注入模具中，于40～70℃下反应，即得；
步骤2)中主催化剂为有机膦钨配合物或有机膦钼配合物；
步骤2)中助催化剂为烷基铝。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：主催化剂的加入量为双环戊二烯摩尔数的1/3000～1/1500。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述有机膦钨配合物的通式为：{W[OmP(Ph2R)]n}Cl6，式中m＝0或1，n＝2，R为C数3～12的直链烷基。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述有机膦钼配合物的通式为：{Mo[OmP(Ph2R)]n}Cl5，式中m＝0或1，n＝2，R为C数3～12的直链烷基。
6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其特征在于：所述有机膦钨配合物或有机膦钼配合物的配体为二苯基辛基膦。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：助催化剂的加入量为主催化剂摩尔数的20～30倍。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述烷基铝的通式为：AlRxCl3-x，式中x＝1或2，R为乙基、丁基或异丁基。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：所述烷基铝为一氯二乙基铝。
CN201610980447.9A 2016-11-08 2016-11-08 聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料及其制备方法 Active CN106519532B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610980447.9A CN106519532B (zh) 2016-11-08 2016-11-08 聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610980447.9A CN106519532B (zh) 2016-11-08 2016-11-08 聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106519532A CN106519532A (zh) 2017-03-22
CN106519532B true CN106519532B (zh) 2018-09-28

Family

ID=58350038

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610980447.9A Active CN106519532B (zh) 2016-11-08 2016-11-08 聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106519532B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111635479B (zh) * 2020-05-26 2022-03-18 上海化工研究院有限公司 一种耐海洋微生物附着的烯烃复合材料及其制备方法
CN116253971B (zh) * 2023-01-13 2024-05-31 浙江吉利控股集团有限公司 一种轻量化材料、导流罩的制备方法、导流罩组件以及汽车

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102558731B (zh) * 2010-12-15 2014-04-23 河南科技大学 一种聚双环戊二烯/聚苯乙烯互穿聚合物网络及其制备方法
CN105670794A (zh) * 2016-03-03 2016-06-15 湖北同泽堂生物科技有限公司 一种玫瑰香型精油的制备方法及其产品

Also Published As

Publication number Publication date
CN106519532A (zh) 2017-03-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3187543B1 (en) Polyketone resin composition having excellent oil resistance
CN1138597C (zh) 甲基铝氧烷为助催化剂的镍二亚胺催化剂及其用途
CN105199290A (zh) 一种聚双环戊二烯复合材料及其单料反应注射成型工艺
CN101597351B (zh) 聚双环戊二烯/橡胶原位聚合共混复合材料制备方法
CN106519532B (zh) 聚双环戊二烯/聚蒎烯互穿网络材料及其制备方法
CN109943024B (zh) 一种用于制备碳纤维复合材料的固化树脂及其应用
CN108727565A (zh) 一种碳纤维增强型聚双环戊二烯复合材料
CN107022044A (zh) 一种改性聚双环戊二烯材料及其制备方法
CN111944240A (zh) 一种聚丙烯复合材料及其制备方法
CN1649953A (zh) 燃料箱用聚合物
CN105061513B (zh) 一种有机膦钼配合物、制备方法及应用
CN1886457A (zh) 基于环氧树脂和流变控制剂的有机纤维及相应的纺织品
KR20170076272A (ko) 내열성 스티렌계 공중합체의 제조방법 및 이로부터 제조된 내열성 스티렌계 공중합체
CN1966537A (zh) 一种异烯烃聚合物或共聚物的制备方法
CN102558731B (zh) 一种聚双环戊二烯/聚苯乙烯互穿聚合物网络及其制备方法
CN114456474B (zh) 一种薄壁多层中空吹塑材料及其制备方法
CN110655758A (zh) 一种无卤阻燃pdcpd纳米复合材料及其制备方法
KR101862262B1 (ko) 물성이 강화된 폴리디사이클로펜타다이엔의 제조방법, 이에 의해 제조된 폴리디사이클로펜타다이엔 및 이의 이용
CN106751320A (zh) 一种聚双环戊二烯复合材料及其制备方法
KR102041531B1 (ko) 폴리디사이클로펜타디엔의 경화속도 조절 방법
CN109694418B (zh) η3-乙酰氧方法基π-烯丙基镍引发剂及其合成高顺式-1,4含量端羟基聚丁二烯方法
CN116507653A (zh) 拉拔纤维增强成型品
CN111378225B (zh) 一种用于生产高抗冲聚丙烯的助剂体系、制备方法及其应用
CN112778528A (zh) 一种长碳链聚酰胺弹性体的制备方法
CN1805979A (zh) 具有高的长支链含量的聚烯烃

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210401

Address after: 233700 west side of Jingyi road and south side of Mendong Road, Guzhen Economic Development Zone, Bengbu City, Anhui Province

Patentee after: Dacheng Purui New Material Co.,Ltd.

Address before: 471003 No. 48, Xiyuan Road, Jianxi District, Henan, Luoyang

Patentee before: HENAN University OF SCIENCE AND TECHNOLOGY