CN106517131A - 一种高倍率磷酸锰锂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种高倍率磷酸锰锂的制备方法,制备方法的步骤是:(1)把硫酸锰、添加离子的可溶性盐按照摩尔比1∶(0~0.05)溶解于水,加入相应摩尔数的磷酸,调节PH值为中性,过滤沉淀;(2)将沉淀与锂盐按照摩尔比1∶(1~1.02)混合,并加入混合物质量的1%~2%的含碳材料;(3)把粉末在氮气中以5℃/min的速度升温到420~580℃,保持2~6h,自然降温;(4)将产物加入无水乙醇砂磨成200nm以下的颗粒,按质量比为100∶(1~2)的比例,与碳纳米管混合、喷雾干燥成2~4μm颗粒;(5)把颗粒在氮气中以5℃/min的速度升温到420~580℃,保持2~6h,继续升温到730~750℃,保持4h,自然降温,得到磷酸锰锂。
Description
技术领域
本发明属于新型化学储能领域,特别涉及一种高倍率磷酸锰锂的制备方法。
背景技术
磷酸铁锂是一种广泛使用的动力电池正极材料,因为其安全性好和循环寿命长而得到电动汽车市场的青睐,但是其工作电压低,导致比能量低,影响了电动车的行驶里程。磷酸锰锂具有磷酸铁锂材料类似的结构和性能,但是其工作电压为4.1V,远远高于磷酸铁锂3.4V的放电平台电压,所以是一种具有发展潜力的材料。但是,磷酸锰锂材料的倍率放电性能比较差,影响其发展。本发明公开了一种高倍率磷酸锰锂的制备方法,能够制备出倍率放电性能好的磷酸锰锂材料。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高倍率磷酸锰锂的制备方法,以锰盐为主要原料、加入铁盐、钛盐或镍盐等,采用共沉淀法,生成掺杂Fe、Ti、Ni等元素的磷酸锰,然后与锂盐、含碳材料混合烧结,经研磨后与碳纳米管混合,喷雾干燥后再次烧结,得到磷酸锰锂材料。
本发明实现目的的技术方案是:
一种高倍率磷酸锰锂的制备方法,其制备步骤是:
(1)把分析纯的硫酸锰、添加离子的可溶性盐按照摩尔比1∶(0~0.05)溶解于水;把相应摩尔数的磷酸溶液加入到盐溶液中,调节PH值为中性,得到的沉淀过滤;
(2)将(1)中的沉淀与磷酸锂(或者磷酸二氢铵+碳酸锂)按照摩尔比1∶(1~1.02)混合,并加入混合物质量的1%~2%的含碳材料;
(3)把粉末在高纯氮气气氛中以5℃/min的速度升温到420~580℃,保持2~6h,自然降温至室温;
(4)将烧结后的产物加入适量无水乙醇混合砂磨成200nm以下的颗粒,按质量比为100∶(1~2)的比例,与碳纳米管混合均匀,然后喷雾干燥成为2~4μm球状颗粒;
(5)把颗粒在高纯氮气气氛中以5℃/min的速度升温到420~580℃,保持2~6h,继续以5℃/min的速度升温到730~750℃,保持4h,自然降温至室温,得到成品磷酸锰锂。
所述的添加离子的可溶性盐,是硫酸镍、硫酸亚铁、三氯化钛中的一种或者几种的混合物,三者的摩尔比是(0~1)∶(0~1)∶(1~0)。
具体实施方式
下面结合实施例,对本发明进一步说明,下述实施例是说明性的,不是限定性的,不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。
实施例1
(1)把34.14g硫酸锰(天津福晨化学试剂厂,纯度99%)、1.68g硫酸亚铁(天津盛奥化学试剂厂,纯度99%)、0.48g三氯化钛(天津盛奥化学试剂厂,纯度99%)溶解于400ml去离子水中,把16.14g磷酸(天津盛奥化学试剂厂,纯度85%)加入到盐溶液中,用1%氨水调节PH为7,得到的沉淀过滤;
(2)将(1)中的沉淀与8.35g磷酸锂(上海中锂实业有限公司,纯度99%)混合,并加入0.67g无水葡萄糖(河北圣雪公司),加入90g无水乙醇(天津福晨化学试剂厂,纯度99%)混合研磨至干燥成为粉末;
(3)把粉末在高纯氮气气氛中以5℃/min的速度升温到480℃,保持3h,自然降温至室温;
(4)将烧结后的产物加入90g无水乙醇混合砂磨成200nm以下的颗粒,与2g碳纳米管混合均匀,然后喷雾干燥成为2~4μm球状颗粒;
(5)把颗粒在高纯氮气气氛中以5℃/min的速度升温到480℃,保持3h,继续以5℃/min的速度升温到730℃,保持4h,自然降温至室温,得到成品磷酸锰锂。
测试制备的磷酸锰锂材料,以金属锂为负极,该材料在0.2C放电倍率下,克容量为150mAh/g,在2C放电倍率下,克容量为130mAh/g,在5C放电倍率下,克容量为110mAh/g。
实施例2
(1)把34.14g硫酸锰(天津福晨化学试剂厂,纯度99%)、2.12g硫酸镍(天津盛奥化学试剂厂,纯度99%)、溶解于400ml去离子水中,把16.14g磷酸(天津盛奥化学试剂厂,纯度85%)加入到盐溶液中,用3%氨水调节PH为7,得到的沉淀过滤;
(2)将(1)中的沉淀与7.94g碳酸锂(上海中锂实业有限公司,纯度99%)、8.25g磷酸二氢铵(天津盛奥化学试剂厂,纯度99%)混合,并加入0.62g无水葡萄糖(河北圣雪公司),加入90g无水乙醇(天津福晨化学试剂厂,纯度99%)混合研磨至干燥成为粉末;
(3)把粉末在高纯氮气气氛中以5℃/min的速度升温到420℃,保持6h,自然降温至室温;
(4)将烧结后的产物加入90g无水乙醇混合砂磨成200nm以下的颗粒,与2g碳纳米管混合均匀,然后喷雾干燥成为2~4μm球状颗粒;
(5)把颗粒在高纯氮气气氛中以5℃/min的速度升温到420℃,保持6h,继续以5℃/min的速度升温到750℃,保持4h,自然降温至室温,得到成品磷酸锰锂。
测试制备的磷酸锰锂材料,以金属锂为负极,该材料在0.2C放电倍率下,克容量为150mAh/g,在2C放电倍率下,克容量为130mAh/g,在5C放电倍率下,克容量为110mAh/g。
实施例3
(1)把34.14g硫酸锰(天津福晨化学试剂厂,纯度99%)、1.12g硫酸亚铁(天津盛奥化学试剂厂,纯度99%)、0.80g硫酸镍(天津盛奥化学试剂厂,纯度99%)、0.40g三氯化钛(天津盛奥化学试剂厂,纯度99%)溶解于400ml去离子水中,把16.14g磷酸(天津盛奥化学试剂厂,纯度85%)加入到盐溶液中,用2%氨水调节PH为7,得到的沉淀过滤;
(2)将(1)中的沉淀与8.35g磷酸锂(上海中锂实业有限公司,纯度99%)混合,并加入0.64g无水葡萄糖(河北圣雪公司),加入90g无水乙醇(天津福晨化学试剂厂,纯度99%)混合研磨至干燥成为粉末;
(3)把粉末在高纯氮气气氛中以5℃/min的速度升温到500℃,保持2h,自然降温至室温;
(4)将烧结后的产物加入90g无水乙醇混合砂磨成200nm以下的颗粒,与2g碳纳米管混合均匀,然后喷雾干燥成为2~4μm球状颗粒;
(5)把颗粒在高纯氮气气氛中以5℃/min的速度升温到440℃,保持4h,继续以5℃/min的速度升温到740℃,保持4h,自然降温至室温,得到成品磷酸锰锂。
测试制备的磷酸锰锂材料,以金属锂为负极,该材料在0.2C放电倍率下,克容量为150mAh/g,在2C放电倍率下,克容量为130mAh/g,在5C放电倍率下,克容量为110mAh/g。
Claims (2)
1.一种高倍率磷酸锰锂的制备方法,其特征是,制备方法的步骤是:
(1)把分析纯的硫酸锰、添加离子的可溶性盐按照摩尔比1∶(0~0.05)溶解于水;把相应摩尔数的磷酸溶液加入到盐溶液中,调节PH值为中性,将得到的沉淀过滤;
(2)将(1)中的沉淀与磷酸锂(或者磷酸二氢铵+碳酸锂)按照摩尔比1∶(1~1.02)混合,并加入混合物质量的1%~2%的含碳材料;
(3)把粉末在高纯氮气气氛中以5℃/min的速度升温到420~580℃,保持2~6h,自然降温至室温;
(4)将烧结后的产物加入适量无水乙醇混合砂磨成200nm以下的颗粒,按质量比为100∶(1~2)的比例,与碳纳米管混合均匀,然后喷雾干燥成为2~4μm球状颗粒;
(5)把颗粒在高纯氮气气氛中以5℃/min的速度升温到420~580℃,保持2~6h,继续以5℃/min的速度升温到730~750℃,保持4h,自然降温至室温,得到成品磷酸锰锂。
2.根据权利要求1所述的一种高倍率磷酸锰锂的制备方法,其特征在于,所述的添加离子的可溶性盐,是硫酸镍、硫酸亚铁、三氯化钛中的一种或者几种的混合物,三者的摩尔比是(0~1)∶(0~1)∶(1~0)。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104752718A (zh) * | 2013-12-27 | 2015-07-01 | 比亚迪股份有限公司 | 一种LiMnxFe1-xPO4正极活性材料及其制备方法 |
CN104752715A (zh) * | 2013-12-27 | 2015-07-01 | 比亚迪股份有限公司 | 一种前驱体和磷酸锰铁锂及其制备方法和应用 |
CN105762335A (zh) * | 2014-12-16 | 2016-07-13 | 北京有色金属研究总院 | 一种两步焙烧制备碳包覆磷酸锰铁锂材料的方法 |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104752718A (zh) * | 2013-12-27 | 2015-07-01 | 比亚迪股份有限公司 | 一种LiMnxFe1-xPO4正极活性材料及其制备方法 |
CN104752715A (zh) * | 2013-12-27 | 2015-07-01 | 比亚迪股份有限公司 | 一种前驱体和磷酸锰铁锂及其制备方法和应用 |
CN105762335A (zh) * | 2014-12-16 | 2016-07-13 | 北京有色金属研究总院 | 一种两步焙烧制备碳包覆磷酸锰铁锂材料的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
SEUNG-MIN OH ET AL.: "Co-precipitation synthesis of micro-sized spherical LiMn0.5Fe0.5PO4 cathode material for lithium batteries", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY》 * |
邱景义等: "锂离子电池正极材料磷酸锰锂的研究进展", 《电池》 * |
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