CN106492872A - 一种提高石墨相氮化碳产量的制备方法 - Google Patents
一种提高石墨相氮化碳产量的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106492872A CN106492872A CN201611034069.1A CN201611034069A CN106492872A CN 106492872 A CN106492872 A CN 106492872A CN 201611034069 A CN201611034069 A CN 201611034069A CN 106492872 A CN106492872 A CN 106492872A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbamide
- carbon nitride
- phase carbon
- graphite phase
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 63
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 239000010439 graphite Substances 0.000 title claims abstract description 19
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 19
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 131
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 71
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 64
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims abstract description 64
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 55
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 55
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 52
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 52
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 51
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 46
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 23
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 20
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 claims description 17
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 abstract description 9
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 abstract description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 3
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 15
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 7
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 4
- 241000372132 Hydrometridae Species 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 238000004833 X-ray photoelectron spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N ammonium bisulfate Chemical compound [NH4+].OS([O-])(=O)=O BIGPRXCJEDHCLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000004083 survival effect Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
-
- B01J35/39—
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明是关于一种提高石墨相氮化碳产量的制备方法,首先将尿素和硫酸铵置于坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液,然后将前驱体溶液进行烘干,烘干结束后,得到前驱体混合物,最后将前驱体混合物进行煅烧,煅烧结束后,冷却得到石墨相氮化碳。相同煅烧温度和煅烧时间下,与将硫脲、双氰胺、三聚氰胺或者尿素等单一组分作为前躯体煅烧制备石墨相氮化碳的方式相比,制备出的石墨相氮化碳不仅具有更高的光催化活性,尤其是应用于降解污染物方面,更体现出明显优势,而且还具有更高的产量,加之制备过程简单易控制,有利于大规模工业生产。
Description
技术领域
本发明涉及有机化合物制备技术领域,尤其涉及一种提高石墨相氮化碳产量的制备方法。
背景技术
能源短缺和环境污染是影响人类生存和发展的重大问题。半导体光催化技术通过太阳光驱动一系列重要的化学反应,将低密度的太阳能转化为高密度的化学能或直接降解和矿化有机污染物,在解决能源短缺和环境污染等问题方面具有重要的应用前景。g-C3N4(石墨相氮化碳)因具有来源丰富、不含金属、合成工艺简单、二维平面结构、物理化学稳定性好(可承受500℃的温度)以及独特的能带结构等一系列优点,被作为一种优先选择的光催化剂而广泛应用于光催化领域,如光解水产氢产氧、光催化有机选择性合成、光催化灭菌以及光催化降解污染物等。
相关技术中,g-C3N4通常是单一组分前驱体热缩聚的方式进行制备,即将硫脲、双氰胺、三聚氰胺或者尿素等单一组分,放入坩埚中,盖好盖子,再放入程控箱式炉采用程式升温的方式加热至400-600℃,然后在此温度下无氧或者有氧持续煅烧2-5h,即得到淡黄色粉末状的g-C3N4。
但是,前驱体的性质会极大地影响到g-C3N4的微观结构和光催化性能,不同种类的前驱体制备出的g-C3N4的产量和活性存在一定差距,另外,通过上述单一组分前驱体热缩聚的方式制备出的g-C3N4的产量很低,无法高效合理利用原料,因此,难以满足大规模工业生产的需求。
发明内容
为克服相关技术中存在的问题,本发明提供一种提高g-C3N4产量的制备方法。
为了达到上述目的,本发明提供如下技术方案:
本发明提供一种提高g-C3N4产量的制备方法,包括以下步骤:将尿素和硫酸铵置于坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液;将所述前驱体溶液进行烘干,烘干结束后,得到前驱体混合物;将所述前驱体混合物进行煅烧,煅烧结束后,冷却得到g-C3N4。
优选地,所述尿素和硫酸铵进行混合时的物质的量比例为1:(0.046-0.136)。
优选地,所述尿素和去离子水的物质的量比例为1:(0.15-0.20)。
优选地,将所述前驱体溶液进行烘干的烘干温度为50℃-100℃,烘干时间为8-15h。
优选地,将所述前驱体混合物进行煅烧的煅烧温度为400℃-600℃,升温速率为10-20℃/min,煅烧时间为0.5h-4h。
优选地,将所述前驱体混合物进行煅烧的煅烧环境为有氧环境。
优选地,所述尿素和硫酸铵的物质的量比例为1:0.068。
优选地,所述尿素和去离子水的物质的量比例为1:0.167。
优选地,将所述前驱体溶液进行烘干的烘干温度为70℃-80℃,烘干时间为10-12h。
优选地,将所述前驱体混合物进行煅烧的煅烧温度为540-560℃,升温速率为15℃/min,煅烧时间为2-3h。
本发明提供一种提高g-C3N4产量的制备方法,首先将尿素和硫酸铵置于坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液,然后将前驱体溶液进行烘干,烘干结束后,得到前驱体混合物,最后将前驱体混合物进行煅烧,煅烧结束后,冷却得到g-C3N4。相同煅烧温度和煅烧时间下,与将硫脲、双氰胺、三聚氰胺或者尿素等单一组分作为前躯体煅烧制备g-C3N4的方式相比,制备出的g-C3N4不仅具有更高的光催化活性,尤其是应用于降解污染物方面,更体现出明显优势,而且还具有更高的产量,加之制备过程简单易控制,有利于大规模工业生产。
应当理解的是,以上的一般描述和后文的细节描述仅是示例性和解释性的,并不能限制本发明。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分,示出了符合本发明的实施例,并与说明书一起用于解释本发明的原理。
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,对于本领域普通技术人员而言,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例制备的g-C3N4的X射线衍射谱图;
图2为本发明实施例与对比例制备的g-C3N4的X射线衍射谱图;
图3为本发明实施例与对比例制备的g-C3N4的紫外-可见吸收光谱图;
图4为本发明实施例制备的g-C3N4的透射电镜图;
图5为本发明实施例与对比例制备的g-C3N4的表面光电压谱图。
具体实施方式
这里将详细地对示例性实施例进行说明,其示例表示在附图中。下面的描述涉及附图时,除非另有表示,不同附图中的相同数字表示相同或相似的要素。以下示例性实施例中所描述的实施方式并不代表与本发明相一致的所有实施方式。相反,它们仅是与如所附权利要求书中所详述的、本发明的一些方面相一致的方法的例子。
本发明实施例公开的提高g-C3N4产量的制备方法包括以下步骤:
首先将固体的尿素和硫酸铵置于坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液;然后将前驱体溶液进行烘干,烘干结束后,得到前驱体混合物;最后将所述前驱体混合物进行煅烧,煅烧结束后,冷却得到g-C3N4。
由于硫酸铵中含有S元素和N元素,制备的g-C3N4中可能会有少量的SO2、H2S和NH3;尿素中含有N元素,所以在反应结束后,制备的g-C3N4中可能会有少量的NH3。由于使用硫酸铵和尿素都会产生NH3,则导致NH3的含量最大,将产生的气体通入大量水或碱性水溶液中,使SO2、H2S和NH3溶解于水中,从而达到除去有害尾气的目的。
其中,对于提高g-C3N4产量的制备方法实施方式可以参看以下几个实施例:
实施例一
本实施例提供第一种提高g-C3N4产量的制备方法,其制备方法包括如下步骤:
按照物质的量为1:0.068:0.167的比例称取尿素、硫酸铵和去离子水;
将尿素和硫酸铵置于50ml的坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液;
将装有前驱体溶液的坩埚置在70℃进行烘干10h,烘干结束后,得到前驱体混合物;
将装有前驱体混合物在有氧条件下煅烧,升温速率为15℃/min,当煅烧温度升至550℃时,保持550℃对前驱体混合物进行煅烧,2h后停止煅烧,冷却得到g-C3N4。
在本实施例中,具体的,称取尿素的质量为10g,硫酸铵的质量为1.5g,去离子水的质量为30g。
实施例二
本实施例提供第二种提高g-C3N4产量的制备方法,其制备方法包括如下步骤:
按照物质的量为1:0.046:0.167的比例称取尿素、硫酸铵和去离子水;
将尿素和硫酸铵置于50ml的坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液;
将装有前驱体溶液的坩埚置在70℃进行烘干10h,烘干结束后,得到前驱体混合物;
将装有前驱体混合物在有氧条件下煅烧,升温速率为15℃/min,当煅烧温度升至550℃时,保持550℃对前驱体混合物进行煅烧,2h后停止煅烧,冷却得到g-C3N4。
在本实施例中,具体的,称取尿素的质量为10g,硫酸铵的质量为1g,去离子水的质量为30g。
实施例三
本实施例提供第三种提高g-C3N4产量的制备方法,其制备方法包括如下步骤:
按照物质的量为1:0.091:0.167的比例称取尿素、硫酸铵和去离子水;
将尿素和硫酸铵置于50ml的坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液;
将装有前驱体溶液的坩埚置在70℃进行烘干10h,烘干结束后,得到前驱体混合物;
将装有前驱体混合物在有氧条件下煅烧,升温速率为15℃/min,当煅烧温度升至550℃时,保持550℃对前驱体混合物进行煅烧,2h后停止煅烧,冷却得到g-C3N4。
在本实施例中,具体的,称取尿素的质量为10g,硫酸铵的质量为2g,去离子水的质量为30g。
实施例四
本实施例提供第四种提高g-C3N4产量的制备方法,其制备方法包括如下步骤:
按照物质的量为1:0.136:0.167的比例称取尿素、硫酸铵和去离子水;
将尿素和硫酸铵置于50ml的坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液;
将装有前驱体溶液的坩埚置在70℃进行烘干10h,烘干结束后,得到前驱体混合物;
将装有前驱体混合物在有氧条件下煅烧,升温速率为15℃/min,当煅烧温度升至550℃时,保持550℃对前驱体混合物进行煅烧,2h后停止煅烧,冷却得到g-C3N4。
在本实施例中,具体的,称取尿素的质量为10g,硫酸铵的质量为3g,去离子水的质量为30g。
实施例五
本实施例提供第五种提高g-C3N4产量的制备方法,其制备方法包括如下步骤:
按照物质的量为1:0.068:0.167的比例称取尿素、硫酸铵和去离子水;
将尿素和硫酸铵置于50ml的坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液;
将装有前驱体溶液的坩埚置在70℃进行烘干10h,烘干结束后,得到前驱体混合物;
将装有前驱体混合物在有氧条件下煅烧,升温速率为15℃/min,当煅烧温度升至400℃时,保持400℃对前驱体混合物进行煅烧,2h后停止煅烧,冷却得到g-C3N4。
在本实施例中,具体的,称取尿素的质量为10g,硫酸铵的质量为1.5g,去离子水的质量为30g。
实施例六
本实施例提供第六种提高g-C3N4产量的制备方法,其制备方法包括如下步骤:
按照物质的量为1:0.068:0.167的比例称取尿素、硫酸铵和去离子水;
将尿素和硫酸铵置于50ml的坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液;
将装有前驱体溶液的坩埚置在70℃进行烘干10h,烘干结束后,得到前驱体混合物;
将装有前驱体混合物在有氧条件下煅烧,升温速率为15℃/min,当煅烧温度升至450℃时,保持450℃对前驱体混合物进行煅烧,2h后停止煅烧,冷却得到g-C3N4。
在本实施例中,具体的,称取尿素的质量为10g,硫酸铵的质量为1.5g,去离子水的质量为30g。
实施例七
本实施例提供第七种提高g-C3N4产量的制备方法,其制备方法包括如下步骤:
按照物质的量为1:0.068:0.167的比例称取尿素、硫酸铵和去离子水;
将尿素和硫酸铵置于50ml的坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液;
将装有前驱体溶液的坩埚置在70℃进行烘干10h,烘干结束后,得到前驱体混合物;
将装有前驱体混合物在有氧条件下煅烧,升温速率为15℃/min,当煅烧温度升至500℃时,保持500℃对前驱体混合物进行煅烧,2h后停止煅烧,冷却得到g-C3N4。
在本实施例中,具体的,称取尿素的质量为10g,硫酸铵的质量为1.5g,去离子水的质量为30g。
实施例八
本实施例提供第八种提高g-C3N4产量的制备方法,其制备方法包括如下步骤:
按照物质的量为1:0.068:0.167的比例称取尿素、硫酸铵和去离子水;
将尿素和硫酸铵置于50ml的坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液;
将装有前驱体溶液的坩埚置在70℃进行烘干10h,烘干结束后,得到前驱体混合物;
将装有前驱体混合物在有氧条件下煅烧,升温速率为15℃/min,当煅烧温度升至600℃时,保持600℃对前驱体混合物进行煅烧,2h后停止煅烧,冷却得到g-C3N4。
在本实施例中,具体的,称取尿素的质量为10g,硫酸铵的质量为1.5g,去离子水的质量为30g。
实施例九
本实施例提供第九种提高g-C3N4产量的制备方法,其制备方法包括如下步骤:
按照物质的量为1:0.068:0.167的比例称取尿素、硫酸铵和去离子水;
将尿素和硫酸铵置于50ml的坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液;
将装有前驱体溶液的坩埚置在70℃进行烘干10h,烘干结束后,得到前驱体混合物;
将装有前驱体混合物在有氧条件下煅烧,升温速率为15℃/min,当煅烧温度升至550℃时,保持550℃对前驱体混合物进行煅烧,0.5h后停止煅烧,冷却得到g-C3N4。
在本实施例中,具体的,称取尿素的质量为10g,硫酸铵的质量为1.5g,去离子水的质量为30g。
实施例十
本实施例提供第十种提高g-C3N4产量的制备方法,其制备方法包括如下步骤:
按照物质的量为1:0.068:0.167的比例称取尿素、硫酸铵和去离子水;
将尿素和硫酸铵置于50ml的坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液;
将装有前驱体溶液的坩埚置在70℃进行烘干10h,烘干结束后,得到前驱体混合物;
将装有前驱体混合物在有氧条件下煅烧,升温速率为15℃/min,当煅烧温度升至550℃时,保持550℃对前驱体混合物进行煅烧,1h后停止煅烧,冷却得到g-C3N4。
在本实施例中,具体的,称取尿素的质量为10g,硫酸铵的质量为1.5g,去离子水的质量为30g。
实施例十一
本实施例提供第十一种提高g-C3N4产量的制备方法,其制备方法包括如下步骤:
按照物质的量为1:0.068:0.167的比例称取尿素、硫酸铵和去离子水;
将尿素和硫酸铵置于50ml的坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液;
将装有前驱体溶液的坩埚置在70℃进行烘干10h,烘干结束后,得到前驱体混合物;
将装有前驱体混合物在有氧条件下煅烧,升温速率为15℃/min,当煅烧温度升至550℃时,保持550℃对前驱体混合物进行煅烧,3h后停止煅烧,冷却得到g-C3N4。
在本实施例中,具体的,称取尿素的质量为10g,硫酸铵的质量为1.5g,去离子水的质量为30g。
实施例十二
本实施例提供第十二种提高g-C3N4产量的制备方法,其制备方法包括如下步骤:
按照物质的量为1:0.068:0.167的比例称取尿素、硫酸铵和去离子水;
将尿素和硫酸铵置于50ml的坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液;
将装有前驱体溶液的坩埚置在70℃进行烘干10h,烘干结束后,得到前驱体混合物;
将装有前驱体混合物在有氧条件下煅烧,升温速率为15℃/min,当煅烧温度升至550℃时,保持550℃对前驱体混合物进行煅烧,4h后停止煅烧,冷却得到g-C3N4。
在本实施例中,具体的,称取尿素的质量为10g,硫酸铵的质量为1.5g,去离子水的质量为30g。
实施例十三
本实施例提供第十三种提高g-C3N4产量的制备方法,其制备方法包括如下步骤:
按照物质的量为1:0.068:0.15的比例称取尿素、硫酸铵和去离子水;
将尿素和硫酸铵置于50ml的坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液;
将装有前驱体溶液的坩埚置在50℃进行烘干15h,烘干结束后,得到前驱体混合物;
将装有前驱体混合物在有氧条件下煅烧,升温速率为10℃/min,当煅烧温度升至540℃时,保持540℃对前驱体混合物进行煅烧,2h后停止煅烧,冷却得到g-C3N4。
实施例十四
本实施例提供第十四种提高g-C3N4产量的制备方法,其制备方法包括如下步骤:
按照物质的量为1:0.068:0.20的比例称取尿素、硫酸铵和去离子水;
将尿素和硫酸铵置于50ml的坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液;
将装有前驱体溶液的坩埚置在100℃进行烘干8h,烘干结束后,得到前驱体混合物;
将装有前驱体混合物在有氧条件下煅烧,升温速率为20℃/min,当煅烧温度升至560℃时,保持560℃对前驱体混合物进行煅烧,2h后停止煅烧,冷却得到g-C3N4。
实施例十五
本实施例提供第十五种提高g-C3N4产量的制备方法,其制备方法包括如下步骤:
按照物质的量为1:0.068:0.167的比例称取尿素、硫酸铵和去离子水;
将尿素和硫酸铵置于50ml的坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液;
将装有前驱体溶液的坩埚置在80℃进行烘干12h,烘干结束后,得到前驱体混合物;
将装有前驱体混合物在有氧条件下煅烧,升温速率为10℃/min,当煅烧温度升至550℃时,保持550℃对前驱体混合物进行煅烧,2h后停止煅烧,冷却得到g-C3N4。
对比例
本对比例为现有技术常用的以单一组分作为前驱体制备g-C3N4的方法,其具体制备方法包括如下步骤:
称取尿素作为前驱体;
将装有前驱体的坩埚在有氧条件下煅烧,升温速率为15℃/min,当煅烧温度升至550℃时,保持550℃对前驱体进行煅烧,2h后停止煅烧,冷却得到g-C3N4。
在本对比例中,具体的,称取尿素的质量为10g。
本发明还对实施例一所制备的g-C3N4进行了X射线衍射测试(XRD,X-raydiffraction)和X射线光电子能谱分析(XPS,X-ray photoelectron spectroscopy),如图1所述,实施例一制备g-C3N4符合XRD标准卡片中g-C3N4的衍射特征峰位置,证明成功制备g-C3N4。另外如图2,将本发明制备的g-C3N4的X射线衍射谱图,与对比例制备的g-C3N4的X射线衍射谱图进行对比,从图2中能够发现二者的特征衍射峰一致,证明成功制备g-C3N4,而且本发明制备的g-C3N4具有更明显尖锐的特征衍射峰,说明本发明制备的g-C3N4相对与对比例制备的g-C3N4具有较高的结晶度。
本发明还将实施例一至十二制备的g-C3N4以及对比例制备的g-C3N4作为光催化剂进行活性测试,目标污染物为典型大气污染物NO。
实验条件如下:本发明将得到的g-C3N4光催化剂用于对NO的去除,具体过程如下:在相对湿度为60%、氧气含量为21%的条件下,将实施例1得到的g-C3N4光催化剂置于NO连续流中,NO的初始浓度为650ppb,气体流量为2.4L/min,采用100W的卤钨灯,并且采用400nm的截止滤光片滤除紫外光,使可见光透过对g-C3N4光催化剂进行照射,得到NO的去除率,结果如表1所示,表1为本发明实施例一至十二和对比例得到的g-C3N4的产量及光催化性能结果,由表1可以看出,在相同的尿素含量、相同的煅烧温度以及相同的煅烧时间下,本实施例制备的g-C3N4产量较高;在可见光的照射下对NO有较高的去除率,说明其具有较高可见光催化活性。将产量和催化活性综合考虑,本发明实施例一提供的制备g-C3N4为最优实施例,将实施例一与对比例对比可以看出,在实验条件相同的条件下,实施例一制备的g-C3N4可见光催化效果是对比例制备的g-C3N4可见光催化效果的1.5倍,产量更是高达8倍。此外,本发明制备的g-C3N4使用过程中效果稳定,无失活现象。
表1 g-C3N4的产量及光催化性能
样品 | 尿素(g) | 硫酸铵(g) | 煅烧温度(℃) | 煅烧时间(h) | g-C3N4(g) | NO去除率(%) |
实施例一 | 10 | 1.5 | 550 | 2 | 8.9 | 47 |
实施例二 | 10 | 1 | 550 | 2 | 10.04 | 28 |
实施例三 | 10 | 2 | 550 | 2 | 6.43 | 39 |
实施例四 | 10 | 3 | 550 | 2 | 5.83 | 43 |
实施例五 | 10 | 1.5 | 400 | 2 | 11.53 | 11 |
实施例六 | 10 | 1.5 | 450 | 2 | 10.12 | 15 |
实施例七 | 10 | 1.5 | 500 | 2 | 9.3 | 40 |
实施例八 | 10 | 1.5 | 600 | 2 | 1.2 | 47 |
实施例九 | 10 | 1.5 | 550 | 0.5 | 10.1 | 42 |
实施例十 | 10 | 1.5 | 550 | 1 | 9.8 | 43 |
实施例十一 | 10 | 1.5 | 550 | 3 | 8.1 | 46 |
实施例十二 | 10 | 1.5 | 550 | 4 | 7.3 | 46 |
对比例 | 10 | 0 | 550 | 2 | 0.89 | 33 |
本发明还对实施例一所制备的g-C3N4进行了紫外-可见吸收光谱测试(UV-Vis,ultraviolet-visible absorption spectra),请参考附图3,将本发明实施例一制备的g-C3N4的紫外-可见吸收光谱图,与对比例制备的g-C3N4的紫外-可见吸收光谱图进行对比,从附图3中能够发现二者的特征吸收峰一致,进一步证明成功制备g-C3N4。通过紫外可见漫反射测量中的吸光度与波长数据作图,利用截线法做出吸收波长阈值λg(nm),利用公式Eg=1240/λg(eV)计算禁带宽度。禁带宽度为2.54eV,能够大幅吸收可见光,其吸收波长红移至700nm,具有优异的可见光催化性能。
本发明还对实施例一所制备的g-C3N4进行了透射电子显微镜测试(TEM,transmission electron microscope),请参考附图4,为本发明制备的g-C3N4的透射电镜图,从附图4中能够发现本发明实施例一制备的g-C3N4具有层状结构。
本发明还对实施例一所制备的g-C3N4进行了表面光电压谱图测试,请参考附图5,为本发明制备的g-C3N4的表面光电压谱图,将本发明制备的g-C3N4的表面光电压谱图,与对比例制备的g-C3N4的表面光电压谱图进行对比,从附图5中能够发现,本发明制备的g-C3N4的光电压为正值,表明制备的g-C3N4的主要载流子为空穴,而对比例制备的g-C3N4的光电压为负值,表明制备的g-C3N4的主要载流子为电子,因此本发明制备的g-C3N4为P型半导体,对比例制备的g-C3N4为N型半导体。其中,在P型半导体中,空穴是多数载流子,电子是少数载流子。而在N型半导体中,电子是多数载流子,空穴是少数载流子。在降解污染物的光催化反应中,P型半导体的效果要优于N型半导体,这与表1结论一致。
本领域技术人员在考虑说明书及实践这里发明的公开后,将容易想到本发明的其它实施方案。本申请旨在涵盖本发明的任何变型、用途或者适应性变化,这些变型、用途或者适应性变化遵循本发明的一般性原理并包括本发明未公开的本技术领域中的公知常识或惯用技术手段。说明书和实施例仅被视为示例性的,本发明的真正范围和精神由下面的权利要求指出。
应当理解的是,本发明并不局限于上面已经描述并在附图中示出的精确结构,并且可以在不脱离其范围进行各种修改和改变。本发明的范围仅由所附的权利要求来限制。
Claims (10)
1.一种提高石墨相氮化碳产量的制备方法,其特征在于,所述提高石墨相氮化碳产量的制备方法包括以下步骤:
将尿素和硫酸铵置于坩埚中,并于坩埚加入去离子水搅拌溶解,得到前驱体溶液;
将所述前驱体溶液进行烘干,烘干结束后,得到前驱体混合物;
将所述前驱体混合物进行煅烧,煅烧结束后,冷却得到石墨相氮化碳。
2.根据权利要求1所述的提高石墨相氮化碳产量的制备方法,其特征在于,所述尿素和硫酸铵进行混合时的物质的量比例为1:(0.046-0.136)。
3.根据权利要求1所述的提高石墨相氮化碳产量的制备方法,其特征在于,所述尿素和去离子水的物质的量比例为1:(0.15-0.20)。
4.根据权利要求1所述的提高石墨相氮化碳产量的制备方法,其特征在于,将所述前驱体溶液进行烘干的烘干温度为50℃-100℃,烘干时间为8-15h。
5.根据权利要求1所述的提高石墨相氮化碳产量的制备方法,其特征在于,将所述前驱体混合物进行煅烧的煅烧温度为400℃-600℃,升温速率为10-20℃/min,煅烧时间为0.5h-4h。
6.根据权利要求1所述的提高石墨相氮化碳产量的制备方法,其特征在于,将所述前驱体混合物进行煅烧的煅烧环境为有氧环境。
7.根据权利要求2所述的提高石墨相氮化碳产量的制备方法,其特征在于,所述尿素和硫酸铵的物质的量比例为1:0.068。
8.根据权利要求3所述的提高石墨相氮化碳产量的制备方法,其特征在于,所述尿素和去离子水的物质的量比例为1:0.167。
9.根据权利要求4所述的提高石墨相氮化碳产量的制备方法,其特征在于,将所述前驱体溶液进行烘干的烘干温度为70℃-80℃,烘干时间为10-12h。
10.根据权利要求5所述的提高石墨相氮化碳产量的制备方法,其特征在于,将所述前驱体混合物进行煅烧的煅烧温度为540-560℃,升温速率为15℃/min,煅烧时间为2-3h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611034069.1A CN106492872A (zh) | 2016-11-18 | 2016-11-18 | 一种提高石墨相氮化碳产量的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611034069.1A CN106492872A (zh) | 2016-11-18 | 2016-11-18 | 一种提高石墨相氮化碳产量的制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106492872A true CN106492872A (zh) | 2017-03-15 |
Family
ID=58327585
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201611034069.1A Pending CN106492872A (zh) | 2016-11-18 | 2016-11-18 | 一种提高石墨相氮化碳产量的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106492872A (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109569689A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-04-05 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 制氢碳基电催化剂的制备方法及其产品和应用 |
CN110127636A (zh) * | 2018-02-02 | 2019-08-16 | 西安交通大学 | 石墨相氮化碳及其制备方法、产氢光催化剂及其应用 |
CN110813345A (zh) * | 2019-08-16 | 2020-02-21 | 济南大学 | 一种利用p/n结原理制备新型碳氮非金属光催化剂的方法 |
CN115121275A (zh) * | 2022-06-10 | 2022-09-30 | 中铁第五勘察设计院集团有限公司 | 碳氧共掺杂石墨相氮化碳的制备方法,其产品、应用及有机污染物降解方法 |
CN116216665A (zh) * | 2023-02-01 | 2023-06-06 | 四川农业大学 | 一种利用高级氧化技术降解甲氧苄啶的方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102125863A (zh) * | 2011-01-27 | 2011-07-20 | 湘潭大学 | 一种石墨相氮化碳/金红石单晶二氧化钛纳米线阵列的制备方法 |
CN104399510A (zh) * | 2014-12-08 | 2015-03-11 | 中国科学院化学研究所 | 一种氧化石墨与氮化碳的光催化复合材料的制备方法 |
CN104772157A (zh) * | 2015-01-13 | 2015-07-15 | 华东理工大学 | 一种g-C3N4表面生长TiO2纳米晶的方法与应用 |
CN105126893A (zh) * | 2015-08-31 | 2015-12-09 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种石墨相氮化碳材料、其制备方法和用途 |
-
2016
- 2016-11-18 CN CN201611034069.1A patent/CN106492872A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102125863A (zh) * | 2011-01-27 | 2011-07-20 | 湘潭大学 | 一种石墨相氮化碳/金红石单晶二氧化钛纳米线阵列的制备方法 |
CN104399510A (zh) * | 2014-12-08 | 2015-03-11 | 中国科学院化学研究所 | 一种氧化石墨与氮化碳的光催化复合材料的制备方法 |
CN104772157A (zh) * | 2015-01-13 | 2015-07-15 | 华东理工大学 | 一种g-C3N4表面生长TiO2纳米晶的方法与应用 |
CN105126893A (zh) * | 2015-08-31 | 2015-12-09 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种石墨相氮化碳材料、其制备方法和用途 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
PEIDONG LI ET AL.: "(NH4)2SO4-assisted polycondensation of dicyandiamide for porous g-C3N4 with enhanced photocatalytic NO removal", 《RSC ADVANCES》 * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110127636A (zh) * | 2018-02-02 | 2019-08-16 | 西安交通大学 | 石墨相氮化碳及其制备方法、产氢光催化剂及其应用 |
CN109569689A (zh) * | 2018-12-17 | 2019-04-05 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 制氢碳基电催化剂的制备方法及其产品和应用 |
CN110813345A (zh) * | 2019-08-16 | 2020-02-21 | 济南大学 | 一种利用p/n结原理制备新型碳氮非金属光催化剂的方法 |
CN110813345B (zh) * | 2019-08-16 | 2022-04-15 | 济南大学 | 一种利用p/n结原理制备新型碳氮非金属光催化剂的方法 |
CN115121275A (zh) * | 2022-06-10 | 2022-09-30 | 中铁第五勘察设计院集团有限公司 | 碳氧共掺杂石墨相氮化碳的制备方法,其产品、应用及有机污染物降解方法 |
CN116216665A (zh) * | 2023-02-01 | 2023-06-06 | 四川农业大学 | 一种利用高级氧化技术降解甲氧苄啶的方法 |
CN116216665B (zh) * | 2023-02-01 | 2024-02-23 | 四川农业大学 | 一种利用高级氧化技术降解甲氧苄啶的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106492872A (zh) | 一种提高石墨相氮化碳产量的制备方法 | |
CN106669759B (zh) | 磷硫共掺杂石墨相氮化碳光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN101254463B (zh) | 一种可见光催化剂Bi2MoO6的合成方法 | |
CN103145108B (zh) | 一种c3n4有机异质结的制备方法 | |
CN107008484A (zh) | 一种二元金属硫化物/氮化碳复合光催化材料及其制备方法 | |
CN103263910B (zh) | 一种钒酸铋-石墨烯复合光催化剂及其制备和应用 | |
CN103769185B (zh) | 一种纳米级正方形片状碳酸氧铋光催化剂的制备方法 | |
CN106799251A (zh) | 一种复合光催化剂及其制备方法 | |
CN104289240B (zh) | 一种Ag3PO4/BiVO4异质结复合光催化剂的制备方法 | |
CN111330615B (zh) | 一种纳米氯氧化铋/氮化碳复合材料及其制备方法和应用 | |
CN110102315A (zh) | 一种具有硫空位的硫化铟光催化剂的制备及太阳能固氮应用 | |
CN106807428A (zh) | 具有可见光催化活性的C3N4‑BiVO4催化剂及其制备方法 | |
CN102502540A (zh) | 一种c3n4的制备方法 | |
CN114570352B (zh) | 一种W18O49/ZnTiO3固氮光催化剂及其制备方法和应用 | |
CN109772421A (zh) | 一种提高可见光活性的C、N共掺杂TiO2光催化剂及其制备方法 | |
CN104148100B (zh) | 一种新型的钒磷酸盐光催化材料及其制备方法和应用 | |
CN105854899A (zh) | 一种Bi2S3/TiO2复合型可见光催化剂及其制备方法 | |
CN103785425B (zh) | 一种花状Bi2O(OH)2SO4光催化剂的制备方法及应用 | |
CN106925300A (zh) | 一种合成CeO2/CdS异质结的方法 | |
CN102600829A (zh) | 一种铋系光催化剂及其制备方法 | |
CN104383914A (zh) | 一种Eu3+掺杂γ-Bi2MoO6光催化剂及其制备方法 | |
CN108212187B (zh) | Fe掺杂Bi2O2CO3光催化剂的制备方法及Fe掺杂Bi2O2CO3光催化剂 | |
CN105032440A (zh) | 一种锌铜铝铒复合氧化物及其制备方法和应用 | |
CN107961785A (zh) | 一种高活性铬酸铋纳米光催化剂的制备方法及其应用 | |
CN106268768A (zh) | 一种具有可见光响应的锑钼酸钇纳米光催化剂的制备及光降解应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170315 |