CN106478863A - 复合膜用环保型水性丙烯酸酯乳液的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种复合膜用环保型水性丙烯酸酯乳液的制备方法,具体步骤如下:A、制备预乳化液:将占总投料量35‑50%的去离子水、0.5‑0.9%的乳化剂、15‑34%的混合单体和0.2‑0.3%的引发剂加入到乳化釜中,得到预乳化液;B、制备种子乳液:将占总投料量15‑30%的去离子水、0.1‑0.5%乳的化剂、4‑15%的混合单体和0.1‑0.2%的引发剂投入到反应釜中,制得种子乳液;C、制备水性丙烯酸酯乳液:在制备好的所述种子乳液中滴加所述预乳化液,加入氨水调节PH值,得到水性丙烯酸酯乳液。根据本发明所制造出的复合膜用环保型水性丙烯酸酯乳液,环保安全还具有良好的剥离强度和初粘性。
Description
技术领域
本发明涉及一种复合膜用环保型水性丙烯酸酯乳液的制备方法,属于包装塑料膜复合用胶粘剂技术领域。
背景技术
绝大多数水性丙烯酸酯乳液都是采用乳液聚合的方法制备,乳液聚合的具体制造工序中必不可少的要用到乳化剂,而目前现阶段绝大多数乳化剂都含有APEO,APEO是烷基酚聚氧乙烯醚类化合物的简称,APEO对生态环境的影响可以概括成以下四个方面:毒性、生物降解性、环境激素、在生产过程中产生有害副产品。
在APEO生产过程中烷基酚的环氧乙烷加成时,由于环氧乙烷的过量积累而造成低聚氧乙烯的环构化为二恶烷(1,4),即二氧杂环乙烷。二恶烷已确认为致癌物。由于APEO对生态环境潜在的危害已经被广泛的研究和论证,欧洲一些国家自1976年就制定了法规限制生产和使用APEO。
针对目前通过乳液聚合制备水性丙烯酸酯乳液时,用到的乳化剂含有APEO,APEO的有毒性,以及对生态环境会造成污染的问题,是本领域亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述现有技术存在的不足,提供一种环保无毒的复合膜用环保型水性丙烯酸酯乳液的制备方法。
通常在进行乳液聚合进行反应时加入的乳化剂含有APEO,为了使制备出的水性丙烯酸酯乳液更加的环保,本发明人发现,通过将不含APEO的乳化剂加入反应,可以制备出更加环保的水性丙烯酸酯乳液,并且在初粘性和剥离强度性能方面也得到了提升。
本发明提供了一种复合膜用环保型水性丙烯酸酯乳液的制备方法,具体的步骤如下:
A、制备预乳化液:将占总投料量35-50%的去离子水、0.5-0.9%的乳化剂、15-34%的混合单体和0.2-0.3%的引发剂加入到乳化釜中进行预乳化25-30分钟,得到预乳化液;
B、制备种子乳液:将占总投料量15-30%的去离子水、0.1-0.5%乳化剂、4-15%的混合单体和0.1-0.2%的引发剂投入到反应釜中,升温到70-80℃,进行乳液聚合,反应10-30分钟制得种子乳液;
C、制备水性丙烯酸酯乳液:在制备好的所述种子乳液中滴加所述预乳化液,滴加时间为2-6小时,反应温度控制在70-90℃,滴加结束后保温1-2小时,然后降温至40-50℃,加入氨水或氢氧化钠调节PH至6-8之间,得到水性丙烯酸酯乳液。
在制备过程中。总投料的各组分重量百分比组成为:50-80%的去离子水、0.6-1.4%的乳化剂、19-49%的混合单体、0.3-0.5%的引发剂。
这里,在本发明的上述制备方法中,步骤A与步骤B制备的预乳化液与种子乳液,二者由于加入的乳化剂、混合单体、引发剂、去离子水的质量不同,反应的容器不同,反应时间不同,所以制备出的乳液存在区别。
这里,步骤A与步骤B加入的乳化剂,为不含APEO成分的环保型乳化剂,这种不含APEO的乳化剂的成分为烷基醇聚氧乙烯醚硫酸铵、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、烯丙氧基烷基醇聚氧乙烯醚硫酸铵、壬基醇聚氧乙烯醚、烯丙氧基烷基醇聚氧乙烯醚中的至少一种。因为APEO对环境存在着危害,采用不含APEO的乳化剂可以起到环保作用。
这里,步骤A与步骤B中的混合单体及其重量百分比为:丙烯酸乙酯5-30%、丙烯酸丁酯40-70%、丙烯酸异辛酯2-10%、甲基丙烯酸甲酯20-30%、丙烯酸0.5-1.5%、丙烯酸羟乙酯0.5-2%。
其中,步骤A中,步骤B中的引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾中的至少一种。
步骤B中,乳液聚合时温度升到75-80℃,反应20分钟,使物质充分反应得到种子乳液。
在步骤C中,预乳化剂4小时滴加完毕,滴加时的反应温度控制在80-90℃,滴加完成后,保温1小时后,然后降温至50℃。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
本发明提供的一种复合膜用环保型水性丙烯酸酯乳液的制备方法,在乳液聚合制备该乳液的过程中,通过加入不含APEO的乳化剂,从而制备出对环境友好的环保型水性丙烯酸酯乳液,用于复膜胶领域。
引入不含APEO的乳化剂制备得到的环保型水性丙烯酸酯乳液还具有良好的初粘性、剥离强度、耐酸碱性和耐老化性,该环保型水性丙烯酸酯乳液可以广泛取代溶剂型聚氨酯胶,大大减少有机溶剂的排放量,安全环保,无污染,在复合膜领域有着广泛的应用前景。
附图说明
图1为本发明中具体实施例1中实验测试的测试结果列表图;
图2为本发明中具体实施例2中实验测试的测试结果列表图;
图3为本发明中具体实施例3中实验测试的测试结果列表图;
图4位本发明中具体实施例4中实验测试的测试结果列表图。
具体实施方式
以下对本发明的实施例进行详细说明,但是本发明可以由权利要求限定和覆盖的多种不同方式实施。
本发明的基本思想是,在制备复合膜用水性丙烯酸酯乳液的过程中,将原本需要添加的含APEO的乳化剂替换为不含APEO的乳化剂来参与乳液聚合,从而得到对环境友好的复合膜用环保型水性丙烯酸酯乳液,并且比原先的复合膜用水性丙烯酸酯乳液的有更好的剥离强度,性能方面获得了提升。
实施例1
按以下组份配比称量原料:
合成方法:
先将占总量70%的去离子水、60%的乳化剂、60%的引发和70%的单体混合液投入到乳化釜中进行预乳化,得到预乳化液,然后将碳酸钠和剩余的去离子水、乳化剂、引发剂、单体混合液投入到反应釜,升温至75-80℃,进行聚合反应,反应20分钟,得到种子乳液,接着再将全部的预乳化液滴加入到种子乳液中,滴加时间为4小时,反应温度为80-85℃,滴加完毕后,保温1小时,保温温度在80-85℃,然后降温至50℃,用氨水调节PH值至6-8之间,得到该水性丙烯酸酯乳液。
测试方法:
采用干式复合法,在干式复合机上复合BOPP//VMCPP、BOPP//CPP、BOPP//PE、BOPP//VMPET等结构的复合膜,按照GB/T8808-1988标准进行测试,测试结果见图1。
实施例2
按以下组份配比称量原料:
合成方法:
先将占总量65%的去离子水、80%的乳化剂、50%的引发剂和80%的单体混合液投入到乳化釜中进行预乳化,并得到预乳化液,然后将碳酸钠和剩余的去离子水、乳化剂、引发剂、单体混合液投入到反应釜,升温至75-80℃,进行聚合反应,反应20分钟,得到种子乳液,接着再将全部的预乳化液滴加入种子乳液中,滴加时间为4小时,反应温度为80-85℃,滴加完毕后,保温1小时,保温温度为80-85℃,然后降温至50℃,用氨水调节PH值至6-8之间,得到该水性丙烯酸酯乳液。
测试方法:
采用干式复核法,在干式复合机上复合BOPP//VMCPP、BOPP//CPP、BOPP//PE、BOPP//VMPET等结构的复合膜,按照GB/T8808-1988标准进行测试,测试结果见图2。
实施例3
按以下组份配比称量原料:
合成方法:
先将占总量75%的去离子水、80%的乳化剂、60%的引发剂和70%的单体混合液投入到乳化釜中进行预乳化,并得到预乳化液,然后将碳酸钠和剩余的去离子水、乳化剂、引发剂、单体混合液投入到反应釜中,升温至75-80℃,进行聚合反应,反应20分钟,得到种子乳液,接着再将全部的预乳化液滴加到种子乳液中,滴加时间为4小时,反应温度为80-85℃,滴加完毕后,保温1小时,保温温度为80-85℃,然后降温至50℃,用氨水调节PH值至6-8之间,得到该水性丙烯酸酯乳液。
测试方法:
采用干式复合法,在干式复合机上复合BOPP//VMCPP、BOPP//CPP、BOPP//PE、BOPP//VMPET等结构的复合膜,按照CB/T8808-198标准进行测试、测试结果见图3。
实施例4
按以下组份配比称量原料:
丙烯酸乙酯7
丙烯酸异辛酯2
甲基丙烯酸甲酯12
丙烯酸0.5
丙烯酸羟乙酯0.5
去离子水58.5
过硫酸铵0.5
烯丙氧基烷基醇聚氧乙烯醚硫酸铵0.5
壬基醇聚氧乙烯醚0.5
25%含量氨水0.5
合成方法:
先将占75%的去离子水、80%的乳化剂、60%的引发剂和70%的单体混合液投入到乳化釜中进行预乳化,并得到预乳化液,然后将剩余的去离子水、乳化剂、单体、引发剂和碳酸钠投入到反应釜,升温至75-80℃,进行聚合反应,反应20分钟,得到种子乳液,接着再将全部的预乳化液滴加入种子乳液中,滴加时间4小时,反应温度80-85℃,滴加完毕后,保温1小时,保温温度80-85℃,然后降温至50℃,用氨水调节PH值,得到该水性丙烯酸酯乳液。
测试方法:
采用干式复合法,在干式复合机上复合BOPP//VMCPP、BOPP//CPP、BOPP//PE、BOPP//VMPET等结构的复合膜,按照GB/T8808-1988标准进行测试,测试结果见图4。
本发明在制备水性丙烯酸酯乳液时,在加入不同的反应单体进行反应的对比下,通过添加不含APEO的乳化剂制备出的丙烯酸酯乳液都具有良好的剥离强度,证明了通过添加不含APEO的乳化剂制成的复合膜用环保型丙烯酸酯乳液不仅环保安全,还具有良好的剥离强度和良好的初粘性。
以上仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,对于本领域的技术人员来说,本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种复合膜用环保型水性丙烯酸酯乳液的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
A、制备预乳化液:将占总投料量35-50%的去离子水、0.5-0.9%的乳化剂、15-34%的混合单体和0.2-0.3%的引发剂加入到乳化釜中进行预乳化25-30分钟,得到预乳化液;
B、制备种子乳液:将占总投料量15-30%的去离子水、0.1-0.5%乳化剂、4-15%的混合单体和0.1-0.2%的引发剂投入到反应釜中,升温到70-80℃,进行乳液聚合,反应10-30分钟制得种子乳液;
C、制备水性丙烯酸酯乳液:在制备好的所述种子乳液中滴加所述预乳化液,滴加时间为2-6小时,反应温度控制在70-90℃,滴加结束后保温1-2小时,然后降温至40-50℃,加入氨水或氢氧化钠调节PH至6-8之间,得到水性丙烯酸酯乳液。
2.根据权利要求1所述的复合膜用环保型水性丙烯酸酯乳液的制备方法,其特征在于,所述总投料的各组分重量百分比组成为:50-80%的去离子水、0.6-1.4%的乳化剂、19-49%的混合单体、0.3-0.5%的引发剂。
3.根据权利要求1~2所述的复合膜用环保型水性丙烯酸酯乳液的制备方法,其特征在于所述乳化剂为不含APEO的乳化剂,所述不含APEO的乳化剂为烷基醇聚氧乙烯醚硫酸铵、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、烯丙氧基烷基醇聚氧乙烯醚硫酸铵、壬基醇聚氧乙烯醚、烯丙氧基烷基醇聚氧乙烯醚中的至少一种。
4.根据权利要求1~2所述的复合膜用环保型水性丙烯酸酯乳液的制备方法,其特征在于,所述混合单体中各组分及其占混合单体总重的百分比为:丙烯酸乙酯5-30%、丙烯酸丁酯40-70%、丙烯酸异辛酯2-10%、甲基丙烯酸甲酯20-30%、丙烯酸0.5-1.5%、丙烯酸羟乙酯0.5-2%。
5.根据权利要求1~2所述的复合膜用环保型水性丙烯酸酯乳液的制备方法,其特征在于所述引发剂为过硫酸铵、过硫酸钾中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的复合膜用环保型水性丙烯酸酯乳液的制备方法,其特征在于,所述步骤B中,反应20分钟得到种子乳液。
7.根据权利要求1所述的复合膜用环保型水性丙烯酸酯乳液的制备方法,其特征在于,在所述步骤C中,所述预乳化剂4小时滴加完毕,所述反应温度控制在80-90℃,保温1小时后,降温至50℃。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20170308 |