CN100554294C - 一种用于制造可再分散乳胶粉的乳液及其制备方法 - Google Patents
一种用于制造可再分散乳胶粉的乳液及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN100554294C CN100554294C CNB2007100447975A CN200710044797A CN100554294C CN 100554294 C CN100554294 C CN 100554294C CN B2007100447975 A CNB2007100447975 A CN B2007100447975A CN 200710044797 A CN200710044797 A CN 200710044797A CN 100554294 C CN100554294 C CN 100554294C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- emulsion
- weight
- parts
- acrylate
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Abstract
本发明公开了一种用于制造可再分散乳胶粉的乳液及其制备方法，包括以下步骤：a)将乙烯基酯、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)苯乙烯和分子量调节剂混合，制成混合单体，b)将混合单体加入反应性乳化剂、引发剂和水的水溶液中，获得混合液；c)将混合单体加入聚乙烯醇、反应性乳化剂、引发剂和水的水溶液中反应，然后滴加步骤b)的混合液，反应，得到乳液。本发明的乳液，是一种能满足建筑混凝土、建筑砂浆用高性能、环保的产品。该产品在建筑混凝土和砂浆中使用，能明显提高建筑混凝土、砂浆的耐水性，可加工性。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于制造可再分散乳胶粉的乳液及其制备方法。
背景技术
以乙烯基酯、氯乙烯、(甲基)丙烯酸酯单体、苯乙烯、丁二烯及乙烯为主要成分的聚合物，主要以其含水分散体或水中可再分散的聚合物粉末的形式，适用于广泛的应用场合，例如用作许多不同基底的涂料或粘着剂。对于用于制造可再分散乳胶粉的乳液，要求乳液具有优秀的粘结力、优异的机械稳定性但其中乳液成膜的耐水性、乳液冻融稳定性也是重要的性能。
中国专利CN1282705C描述了一种采用氧化还原工艺合成可用于干燥的乳液。采用此方法制备的乳液机械稳定性、粘结力良好，但是乳液的冻融稳定性、成膜耐水性有所不足。
发明内容
本发明的目的是提出一种用于可再分散乳胶粉的乳液及其制备方法和应用，以克服已有技术的缺陷。
本发明的用于可再分散乳胶粉的乳液的制备方法，包括以下步骤：
a)将0～100重量份乙烯基酯、0～100重量份(甲基)丙烯酸酯、0～100份重量(甲基)苯乙烯和0～2重量份分子量调节剂混合，制成混合单体，按重量计，总量为100份；
b)将80～100重量份混合单体加入0.2～2重量份反应性乳化剂、0.2～2重量份引发剂和35～100重量份水的水溶液中，获得混合液；
c)将0～20重量份混合单体加入2-10重量份聚乙烯醇、0.1～2重量份反应性乳化剂、0.1～2重量份引发剂和32～62重量份水的水溶液中，50℃～90℃、条件下反应10～40分钟，然后滴加步骤b)的混合液，2～5小时滴完，继续反应1～3小时，过滤，得到乳液，乳液重量固含量为40％～60％，平均粒径为100nm～400nm，pH值3～6；
所说的分子量调节剂为巯基乙酸乙酯或巯基乙酸丁酯中的至少一种；
所说的引发剂选自过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵中的至少一种；
所说的乙烯基酯选自1至10个碳原子、非分支或分支型烷基羧酸的乙烯酯、叔碳酸乙烯酯；
所说的(甲基)丙烯酸酯选自丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸或甲基丙烯酸C8～C16烷基酯；
所说的反应性乳化剂选自烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵、烯丙基聚氧乙烯醚或乙烯基聚氧乙烯醚中的至少一种，可以采用市售产品；
所说的聚乙烯醇选自醇解度83～99摩尔％，分子量500～10000g/mol；
众所周知，普通型的乳化剂在乳液成膜后，因很难与聚合物本体相容，容易迁移到膜的表面或与基材相连的界面而使得膜的耐水性变差。普通型的乳化剂制备的乳液在冷冻后，乳胶粒表层的乳化剂容易遭到破坏而导致破乳。而本发明采用反应性表面活性剂作为乳化剂，这种乳化剂能以化学键的形式键和在聚合物链上，因此不会迁移至膜的表面或与基材相连的界面上而能够增强膜的耐水性。同时在冷冻实验中，由于反应性乳化剂键和在共聚物链上不会遭到破坏，因此能提高乳液的冻融稳定性。本发明的用于可再分散乳胶粉的乳液采用反应性表面活性剂作为乳化剂，与普通乳液相比，具有优异的冻融稳定性，成膜后具有高耐水性。
本发明的用于可再分散乳胶粉的乳液是一种能满足建筑混凝土、建筑砂浆用高性能、环保的产品。该产品在建筑混凝土和砂浆中使用，能明显提高建筑混凝土、砂浆的耐水性，可加工性。
具体实施方式
实施例中，如无特别说明，均为重量份。
实施例1
将98份乙酸乙烯酯、2份巯基乙酸乙酯混合制成混合单体，备用。
将80份混合单体加入到2份烯丙基聚氧乙烯醚硫酸盐(罗地亚公司的Rhodapex CL910)、0.2份过硫酸钾和100份去离子水的水溶液中，高速搅拌30分钟，备用。
将20份混合单体加入用74.3份去离子水溶解10份聚乙烯醇(分子量：500g/mol，醇解度：83摩尔％)、2份烯丙基聚氧乙烯醚硫酸盐(罗地亚公司的Rhodapex CL910)和2份过硫酸钾的水溶液中，升温至50℃，反应40分钟，然后滴加b)过程中的混合液5小时，继续反应3小时。降温至25℃。经100目筛网过滤，得用于可再分散乳胶粉的乳液，固含量：40.1wt％，平均粒径102.5nm(使用Malven粒径仪测得)，pH＝3.11)(使用PHS-3C精密pH计测得)。
实施例2
100份叔碳酸乙烯酯、备用。
将100份叔碳酸乙烯酯加入到0.2份烯丙基聚氧乙烯醚硫酸盐(瑞士Clariant公司的Emulsogen APG2019)、2份过硫酸钠和33.6份去离子水的水溶液中，搅拌30分钟。备用。
2份聚乙烯醇(分子量：1000g/mol，醇解度：99摩尔％)、0.1份烯丙基聚氧乙烯醚硫酸盐(瑞士Clariant公司的EmulsogenAPG2019)、0.1份过硫酸钠和36份去离子水的水溶液中，升温至90℃，反应10分钟，然后滴加b)过程中的混合液2小时，继续反应1小时。降温至25℃。经100目筛网过滤，得用于可再分散乳胶粉的乳液，固含量：60.1wt％，平均粒径398.7nm(使用Malven粒径仪测得)，pH＝5.92)(使用PHS-3C精密pH计测得)。
实施例3
将50份甲基丙烯酸甲酯、50份丙烯酸正丁酯混合制成混合单体，备用。
将90份混合单体加入到1份烯丙基聚氧乙烯醚(罗地亚公司的RhodasurfAAE-10)、1份过硫酸铵和50份去离子水的水溶液中，搅拌30分钟。备用。
将10份混合单体加入用59份去离子水溶解5份聚乙烯醇(分子量：10000g/mol，醇解度：88摩尔％)、1份烯丙基聚氧乙烯醚硫酸盐(罗地亚公司的Rhodapex CL910)和1份过硫酸铵的水溶液中，升温至70℃，反应20分钟，然后滴加b)过程中的混合液3小时，继续反应2小时。降温至25℃。经100目筛网过滤，得用于可再分散乳胶粉的乳液，固含量：49.5wt％，平均粒径267nm(使用Malven粒径仪测得)，pH＝4.38)(使用PHS-3C精密pH计测得)。
实施例4
将80份苯乙烯、20份甲基苯乙烯混合制成混合单体，备用。
将85份混合单体加入到0.5份乙烯基聚氧乙烯醚(瑞士Clariant公司Emulsogen R208)、1.5份过硫酸铵和40份去离子水的水溶液中，搅拌30分钟。备用。
将15份混合单体加入用51.2份去离子水溶解7.5份聚乙烯醇(分子量：5000g/mol，醇解度：95摩尔％)、1.5份乙烯基聚氧乙烯醚(瑞士Clariant公司的Emulsogen R208)和0.5份过硫酸钾的水溶液中，升温至80℃，反应15分钟，然后滴加b)过程中的混合液4小时，继续反应1.5小时。降温至25℃。经100目筛网过滤，得用于可再分散乳胶粉的乳液，固含量：54.86wt％，平均粒径323nm(使用Malven粒径仪测得)，pH＝4.56)(使用PHS-3C精密pH计测得)。
实施例5
将50份乙酸乙烯酯、30份丙烯酸-2-乙基己酯、19份苯乙烯和1份巯基乙酸乙酯混合制成混合单体，备用。
将95份混合单体加入到1份烯丙基聚氧乙烯醚硫酸盐(罗地亚公司的Rhodapex CL910)、1份烯丙基聚氧乙烯醚(罗地亚公司的RhodasurfAAE-10)、0.8份过硫酸钠和61.8份去离子水的水溶液中，搅拌30分钟。备用。
将5份混合单体加入用72份去离子水溶解4份聚乙烯醇(分子量：2500g/mol，醇解度：92摩尔％)、2份烯丙基聚氧乙烯醚硫酸盐(罗地亚公司的Rhodapex CL910)和0.7份过硫酸钠的水溶液中，升温至65℃，反应25分钟，然后滴加b)过程中的混合液3.5小时，继续反应1.5小时。降温至25℃。经100目筛网过滤，得用于可再分散乳胶粉的乳液，固含量：45.21wt％，平均粒径138nm(使用Malven粒径仪测得)，pH＝3.65)(使用PHS-3C精密pH计测得)。
实施例6
将70份乙酸乙烯酯、26份甲基丙烯酸-2-羟丙酯、2.5份丙烯酸和1.5份巯基乙酸丁酯混合制成混合单体，备用。
将88份混合单体加入到0.6份烯丙基聚氧乙烯醚硫酸盐(瑞士Clariant公司的Emulsogen APG2019)、0.4份乙烯基聚氧乙烯醚(瑞士Clariant公司的Emulsogen R208)、1.2份过硫酸铵和61.5份去离子水的水溶液中，高速搅拌30分钟。备用。
将12份混合单体加入用58份去离子水溶解6份聚乙烯醇(分子量：7500g/mol，醇解度：85摩尔％)、1.5份烯丙基聚氧乙烯醚硫酸盐(罗地亚公司的Rhodapex CL910)和0.6份过硫酸钠的水溶液中，升温至55℃，反应22分钟，然后滴加b)过程中的混合液2.5小时，继续反应1.8小时。降温至25℃。经100目筛网过滤，得用于可再分散乳胶粉的乳液，固含量：47.89wt％，平均粒径232nm(使用Malven粒径仪测得)，pH＝3.98)(使用PHS-3C精密pH计测得)。
实施例7
将60份苯乙烯、39.5份甲基丙烯酸-2-乙基己酯和05份巯基乙酸丁酯混合制成混合单体，备用。
将88份混合单体加入到1.2份烯丙基聚氧乙烯醚硫酸盐(瑞士Clariant公司的EmulsogenAPG2019)、1.8份过硫酸钾和70份去离子水的水溶液中，搅拌30分钟。备用。
将12份混合单体加入用86.9份去离子水溶解9份25wt％的聚乙烯醇(分子量：8000g/mol，醇解度：90摩尔％)0.8份烯丙基聚氧乙烯醚硫酸盐(瑞士Clariant公司的Emulsogen APG2019)和0.8份过硫酸钠的水溶液中，升温至55℃，反应15分钟，然后滴加b)过程中的混合液4小时，继续反应1.2小时。降温至25℃。经100目筛网过滤，得用于可再分散乳胶粉的乳液，固含量：42.15wt％，平均粒径289nm(使用Malven粒径仪测得)，pH＝4.28)(使用PHS-3C精密pH计测得)。
实施例8
按GB/T 1733-93/甲法的方法检测涂膜耐水性
具体观察试板在去离子水中部分被去离子水浸润的情况。
| 样品 | 24小时 | 48小时 | 72小时 |
| 按CN1282705C的方法制备的乳液样品 | 无变化 | 变蓝 | 变白 |
| 实施例1 | 无变化 | 轻微变蓝 | 轻微变蓝 |
| 实施例2 | 无变化 | 轻微变蓝 | 轻微变蓝 |
| 实施例3 | 无变化 | 轻微变蓝 | 轻微变蓝 |
| 实施例4 | 无变化 | 轻微变蓝 | 轻微变蓝 |
| 实施例5 | 无变化 | 轻微变蓝 | 轻微变蓝 |
| 实施例6 | 无变化 | 轻微变蓝 | 轻微变蓝 |
| 实施例7 | 无变化 | 轻微变蓝 | 轻微变蓝 |
实施例9
冻融稳定性测定方法：
1)取一定量的样品2份，测定其粘度、固含量、pH值、粒径。
2)将样品分别放入-15℃的低温下冷冻12小时。
3)将样品取出后室温下放置12h恒温。
4)将恒温后的样品放入50℃的高温下储存12小时，取出后冷却至室温，观察样品有无凝聚、沉淀、粘度、颜色等变化。
5)如此往复进行七次。
6)取出样品，测试其固含量、pH值、粒径、粘度。
以下数据为测定冻融稳定性
| 样品 | 检测冻融稳定性后的状态 |
| 按CN1282705C的方法制备的乳液样品 | 凝聚 |
| 实施例1 | 无变化 |
| 实施例2 | 无变化 |
| 实施例3 | 无变化 |
| 实施例4 | 无变化 |
| 实施例5 | 无变化 |
| 实施例6 | 无变化 |
| 实施例7 | 无变化 |
从上述应用结果看：使用本发明的实施例1～7制备的用于可再分散乳胶粉的乳液，与比较例相比，冻融稳定性好，乳液成膜后的耐水性好。
Claims (7)
1.一种用于制造可再分散乳胶粉的乳液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
a)将0～100重量份乙烯基酯、0～100重量份(甲基)丙烯酸酯、0～100份重量(甲基)苯乙烯和0～2重量份分子量调节剂混合，制成混合单体，按重量计，总量为100份；
b)将80～100重量份混合单体加入0.2～2重量份反应性乳化剂、0.2～2重量份引发剂和35～100重量份水的水溶液中，获得混合液；
c)将0～20重量份混合单体加入2-10重量份聚乙烯醇、0.1～2重量份反应性乳化剂、0.1～2重量份引发剂和32～62重量份水的水溶液中，50℃～90℃、条件下反应10～40分钟，然后滴加步骤b)的混合液，继续反应1～3小时，过滤，得到乳液；
所说的乙烯基酯选自1至10个碳原子、非分支或分支型烷基羧酸的乙烯酯；
所说的反应性乳化剂选自烯丙基聚氧乙烯醚硫酸铵、烯丙基聚氧乙烯醚或乙烯基聚氧乙烯醚中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的分子量调节剂为巯基乙酸乙酯或巯基乙酸丁酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的引发剂选自过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的(甲基)丙烯酸酯选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、丙烯酸或甲基丙烯酸C8～C16烷基酯。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的聚乙烯醇醇解度为83～99摩尔％，分子量为500～10000g/mol。
6.采用权利要求1～5任一项所述方法制备的用于制造可再分散乳胶粉的乳液。
7.根据权利要求6所述的用于制造可再分散乳胶粉的乳液，其特征在于，乳液重量固含量为40％～60％，平均粒径为100nm～400nm，pH值3～6。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2007100447975A CN100554294C (zh) | 2007-08-10 | 2007-08-10 | 一种用于制造可再分散乳胶粉的乳液及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2007100447975A CN100554294C (zh) | 2007-08-10 | 2007-08-10 | 一种用于制造可再分散乳胶粉的乳液及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101130589A CN101130589A (zh) | 2008-02-27 |
| CN100554294C true CN100554294C (zh) | 2009-10-28 |
Family
ID=39128008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2007100447975A Active CN100554294C (zh) | 2007-08-10 | 2007-08-10 | 一种用于制造可再分散乳胶粉的乳液及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100554294C (zh) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101586010B (zh) * | 2008-05-23 | 2011-05-11 | 北京京都大成化工有限公司 | 干式复合用丙烯酸树脂类水性粘合剂的制造方法 |
| CN101649016B (zh) * | 2009-06-29 | 2012-02-29 | 上海东升新材料有限公司 | 可再分散乳胶粉用乳液及其制备方法 |
| CN101665550B (zh) * | 2009-06-29 | 2012-05-30 | 上海东升新材料有限公司 | 两性可再分散乳胶粉用乳液及其制备方法 |
| CN102020744B (zh) * | 2010-11-17 | 2012-07-11 | 江苏苏博特新材料股份有限公司 | 醋酸乙烯酯类无皂乳液、可再分散性胶粉及其制备方法 |
| CN102604568A (zh) * | 2012-03-20 | 2012-07-25 | 上海应用技术学院 | 一种阻燃型聚丙烯酸酯乳胶及其制备方法 |
| CN106543381B (zh) * | 2016-12-02 | 2019-03-22 | 立邦涂料（中国）有限公司 | 一种含羟基聚丙烯酸酯水分散体及其制备方法 |
| CN106967194A (zh) * | 2017-04-20 | 2017-07-21 | 上海东升新材料有限公司 | 一种壁纸用苯丙胶乳 |
| CN110818361B (zh) * | 2019-12-17 | 2021-12-14 | 北京建工新型建材有限责任公司 | 机喷厚层聚合物修补砂浆 |
| CN111003995B (zh) * | 2019-12-17 | 2021-12-14 | 北京建工新型建材有限责任公司 | 增强柔韧型抹面抗裂砂浆 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1087646A (zh) * | 1992-12-03 | 1994-06-08 | 瓦克化学有限公司 | 一种制备改进核壳间相结合的核-壳分散粒子型接枝共聚物胶乳的方法 |
| CN1528800A (zh) * | 2003-09-27 | 2004-09-15 | 华南理工大学 | 有机硅改性丙烯酸聚氨酯杂合水分散体及其制备方法 |
-
2007
- 2007-08-10 CN CNB2007100447975A patent/CN100554294C/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1087646A (zh) * | 1992-12-03 | 1994-06-08 | 瓦克化学有限公司 | 一种制备改进核壳间相结合的核-壳分散粒子型接枝共聚物胶乳的方法 |
| CN1528800A (zh) * | 2003-09-27 | 2004-09-15 | 华南理工大学 | 有机硅改性丙烯酸聚氨酯杂合水分散体及其制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| CN 1 087 646 A 2000.01.12 |
| CN 1 528 800 A 2004.09.15 |
| EP 1 262 465 A 2002.12.04 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101130589A (zh) | 2008-02-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100554294C (zh) | 一种用于制造可再分散乳胶粉的乳液及其制备方法 | |
| CN102971387B (zh) | 水性涂料用粘接材料的制备方法 | |
| CN103131354B (zh) | 苯乙烯改性聚醋酸乙烯酯乳液及其制备方法 | |
| CN103571405A (zh) | 粘合剂组合物、粘合剂层、粘合片以及光学薄膜 | |
| CN103554340B (zh) | 用于改善聚酯薄膜附着力的丙烯酸酯乳液及其制备方法 | |
| CN103059212B (zh) | 一种氢化松香改性丙烯酸酯杂化乳液及其制备方法与应用 | |
| CN101168584A (zh) | 可再分散乳胶粉乳液和可再分散乳胶粉及其制备方法 | |
| CN103013403B (zh) | 一种纳米乳液型压敏胶及其制备方法 | |
| CN103319680B (zh) | 阳离子-非离子型水性聚氨酯-聚丙烯酸酯复合乳液的制法 | |
| US20050245662A1 (en) | Process for improving water-whitening resistance of pressure sensitive adhesives | |
| CN102911630A (zh) | 一种后交联型耐热乳液压敏胶及其制备方法 | |
| CN103772617A (zh) | 丙烯酸有机硅共聚乳液及其制备方法 | |
| CN104311739A (zh) | 有机硅改性丁苯胶乳及其制备方法 | |
| CN108892750B (zh) | 一种核壳型聚倍半硅氧烷/羟基丙烯酸酯复合乳液及其制备方法 | |
| CN101649016B (zh) | 可再分散乳胶粉用乳液及其制备方法 | |
| CN105408437B (zh) | 由多阶段乳液聚合制备用于保护膜的压敏胶粘剂分散体 | |
| CN101676347A (zh) | 60%高固含量压敏胶及其制备方法 | |
| KR20180085946A (ko) | 알칼리 수용성 수지, 이의 제조 방법 및 알칼리 수용성 수지를 포함하는 에멀젼 중합체 | |
| KR20180134284A (ko) | 화상 표시 장치 | |
| CN102391800B (zh) | 水性阻燃丙烯酸酯压敏粘合剂及其制备方法 | |
| KR20040054659A (ko) | 압력 민감성 접착제의 수-백화현상 저항성 개선방법 | |
| CN101445574B (zh) | 一种用于制造可再分散乳胶粉的核壳聚合物乳液及其制备方法 | |
| CN103351832B (zh) | 一种不含硫元素的聚丙烯酸酯乳液压敏胶及其制备方法 | |
| CN102453447B (zh) | 可移除的胶粘贴 | |
| CN100422280C (zh) | 耐水发白胶乳乳液压敏粘合剂及其制备 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: A lotion for manufacturing redispersible emulsion powder and its preparation method Effective date of registration: 20220715 Granted publication date: 20091028 Pledgee: Bank of Hangzhou Limited by Share Ltd. Shanghai branch Pledgor: SHANGHAI DONGSHENG NEW MATERIALS Co.,Ltd. Registration number: Y2022310000128 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Date of cancellation: 20230718 Granted publication date: 20091028 Pledgee: Bank of Hangzhou Limited by Share Ltd. Shanghai branch Pledgor: SHANGHAI DONGSHENG NEW MATERIALS Co.,Ltd. Registration number: Y2022310000128 |