CN106472498B - 一种用于克百威衍生物的复合稳定剂及其制备方法与应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用于克百威衍生物的复合稳定剂及其制备方法与应用，所述复合稳定剂包括以下组分：二氢吡啶或聚二氢吡啶、1,4‑二氧六环和酚类抗氧化剂。用于克百威衍生物的复合稳定剂的制备方法包括以下步骤：将二氢吡啶或聚二氢吡啶、1,4‑二氧六环和酚类抗氧化剂在常温常压下混合，搅拌1～3h。所述应用为将复合稳定剂添加到克百威衍生物中，得到克百威衍生物农药，所述复合稳定剂占克百威衍生物农药的质量百分数为0.2～5％。该用于克百威衍生物的复合稳定剂具有经济有效、稳定效果佳、抗分解能力强、生产和使用成本低等优点。

Description

一种用于克百威衍生物的复合稳定剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明属于农药复配技术领域，具体涉及一种用于克百威衍生物的复合稳定剂及其制备方法与应用。
背景技术
通常农药产品原药的制备、运输，存在周期长、易分解的问题。各种抗氧化剂、抑制剂等已开发多年，以稳定原药性质，让原药在较长时期内能保持药效。但不同种类的农药因分解机理不同，需要不同的稳定剂。如美国专利US3867526公开的是有机磷杀虫剂抗分解通过添加配方环氧复合材料，美国专利US3952102公开的是加入环氧化合物有利于氯代烃类农药的稳定性。
克百威是一种广谱高效的内吸收性氨基甲酸酯类农药，被广泛用于防治粮、棉、糖、烟、蔬菜、水果等农作物的多种害虫、害螨和线虫。但因其高毒性，对鸟类、水生生物等具有较高的风险。一些国家已采取了禁限用措施。随着农药品种低毒化以及整个农药行业产品的升级换代，克百威低毒化的理想代替品种含硫衍生物丁硫克百威和丙硫克百威，需求量逐年增加，成为目前非常重要的氨基甲酸酯类杀虫剂品种。含硫衍生物丁硫克百威和丙硫克百威的化学结构通式为：
通式中R1为异丙基、R2为3-丙酸乙酯基时该克百威衍生物是丙硫克百威(英文名Benfuracarb)，通式中R1、R2均为正丁基时该克百威衍生物是丁硫克百威(英文名Carbosulfan)。
克百威衍生物在实际生产使用中也存在存储时间长、容易分解等问题，而且分解还会产生有害杂质，危害作物与环境，造成意外损失。美国专利US4281014提出了加入环氧亚麻油与环氧大豆油抑制克百威衍生物的分解。也有专利报道了用亚硫酸盐可以提高相关化合物的稳定性，如JP59051206-A。但这些稳定剂对克百威衍生物原药储存效果并不好，而且生产成本较高。因此急需开发一种经济有效的稳定剂。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种经济有效、稳定效果佳、抗分解能力强、生产和使用成本低的用于克百威衍生物的复合稳定剂，相应地，还提供一种上述的用于克百威衍生物的复合稳定剂的制备方法和应用。
为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案：
一种用于克百威衍生物的复合稳定剂，所述复合稳定剂包括以下组分：二氢吡啶或聚二氢吡啶、1,4-二氧六环和酚类抗氧化剂。
上述的用于克百威衍生物的复合稳定剂，优选的，各组分的重量百分比为：
二氢吡啶或聚二氢吡啶：1％～50％，
1,4-二氧六环：1％～50％，
酚类抗氧化剂：1％～50％。
上述的用于克百威衍生物的复合稳定剂，优选的，所述酚类抗氧化剂包括邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、苯乙烯酚、2,6-二叔丁基酚、2,2-二-(4-间苯二酚)丙烷或季戊四醇-四-[3,5-二叔丁基-4-间苯二酚]丙烯酸酯。
作为一个总的发明构思，本发明还提供一种上述的用于克百威衍生物的复合稳定剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将二氢吡啶或聚二氢吡啶、1,4-二氧六环和酚类抗氧化剂在常温常压下混合，搅拌1h～3h，得到用于克百威衍生物的复合稳定剂。
作为一个总的发明构思，本发明还提供一种上述的用于克百威衍生物的复合稳定剂或上述的用于克百威衍生物的复合稳定剂的制备方法所制备的用于克百威衍生物的复合稳定剂的应用，所述应用为将复合稳定剂添加到克百威衍生物中，得到克百威衍生物农药，所述复合稳定剂占克百威衍生物农药的质量百分数为0.2％～5％。
上述的应用，优选的，所述克百威衍生物包括丙硫克百威或丁硫克百威。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
本发明的用于克百威衍生物的复合稳定剂，二氢吡啶(或聚二氢吡啶)与酚类抗氧化剂及1,4-二氧六环协同作用下，能很好的抑制克百威衍生物的分解，对其稳定性的提高有出人意料的效果，使用两周后克百威衍生物的分解率小于0.5％。稳定剂原料易得，制备简单，经济有效，生产和使用成本低，对克百威衍生物的推广和使用起到很大的作用。
具体实施方式
以下结合具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。
实施例1
将二氢吡啶、1,4-二氧六环和对苯二酚按重量比为1∶49∶50的比例在室温下混合，搅拌1h制得用于克百威衍生物的复合稳定剂。
本实施例的用于克百威衍生物的复合稳定剂的应用：
取2g复合稳定剂和998g丙硫克百威加入三口瓶，室温下搅拌1h，搅拌完毕取样进行热储实验，50℃下存储，一周后测得丙硫克百威的分解率为0.3％，两周后分解率为0.5％。
实施例2
将二氢吡啶、1,4-二氧六环和对苯二酚按重量比为25∶25∶50的比例在室温下混合，搅拌1h制得用于克百威衍生物的复合稳定剂。
本实施例的用于克百威衍生物的复合稳定剂的应用：
取20g复合稳定剂，980g丙硫克百威加入三口瓶，室温下搅拌1h，搅拌完毕取样进行热储实验，50℃下存储，一周后测得丙硫克百威的分解率为0.2％，两周后分解率为0.4％。
实施例3
将二氢吡啶、1,4-二氧六环和对苯二酚按重量比为50∶1∶49的比例在室温下混合，搅拌1.5h制得用于克百威衍生物的复合稳定剂。
本实施例的用于克百威衍生物的复合稳定剂的应用：
取50g复合稳定剂，950g丙硫克百威加入三口瓶，室温下搅拌1.5h，搅拌完毕取样进行热储实验，50℃下存储，一周后测得丙硫克百威的分解率为0.2％，两周后分解率为0.3％。
实施例4
将二氢吡啶、1,4-二氧六环和对苯二酚按重量比为50∶25∶25的比例在室温下混合，搅拌1.5h制得用于克百威衍生物的复合稳定剂。
本实施例的用于克百威衍生物的复合稳定剂的应用：
取2g复合稳定剂，998g丁硫克百威加入三口瓶，室温下搅拌1.5h，搅拌完毕取样进行热储实验，50℃下存储，一周后测得丁硫克百威分解率为0.2％，两周后分解率为0.3％。
实施例5
将二氢吡啶、1,4-二氧六环和对苯二酚按重量比为49∶50∶1的比例在室温下混合，搅拌2h制得用于克百威衍生物的复合稳定剂。
本实施例的用于克百威衍生物的复合稳定剂的应用：
取2g复合稳定剂，998g丙硫克百威加入三口瓶，室温下搅拌2h，搅拌完毕取样进行热储实验，50℃下存储，一周后测得丙硫克百威的分解率为0.1％，两周后分解率为0.3％。
实施例6
将二氢吡啶、1,4-二氧六环和对苯二酚按重量比为25∶50∶25的比例在室温下混合，搅拌2h制得用于克百威衍生物的复合稳定剂。
本实施例的用于克百威衍生物的复合稳定剂的应用：
取2g复合稳定剂，998g丙硫克百威加入三口瓶，室温下搅拌2h，搅拌完毕取样进行热储实验，50℃下存储，一周后测得丙硫克百威的分解率为0.3％，两周后分解率为0.5％。
实施例7
将二氢吡啶、1,4-二氧六环和苯乙烯酚按重量比为33.3∶33.3∶33.3的比例在室温下混合，搅拌2.5h制得用于克百威衍生物的复合稳定剂。
本实施例的用于克百威衍生物的复合稳定剂的应用：
取2g复合稳定剂，998g丙硫克百威加入三口瓶，室温下搅拌2.5h，搅拌完毕取样进行热储实验，50℃下存储，一周后测得丙硫克百威的分解率为0.2％，两周后分解率为0.3％。
实施例8
将二氢吡啶、1,4-二氧六环和2,6-二叔丁基酚按重量比为33.3∶33.3∶33.3的比例在室温混合搅拌2.5h制得用于克百威衍生物的复合稳定剂。
本实施例的用于克百威衍生物的复合稳定剂的应用：
取20g复合稳定剂，980g丁硫克百威加入三口瓶，室温下搅拌2.5h，搅拌完毕取样进行热储实验，50℃下存储，一周后测得丁硫克百威分解率为0.2％，两周后分解率为0.3％。
实施例9
将二氢吡啶、1,4-二氧六环和2,2-二-(4-间苯二酚)丙烷按重量比为33.3∶33.3∶33.3的比例在室温混合搅拌3h制得用于克百威衍生物的复合稳定剂。
本实施例的用于克百威衍生物的复合稳定剂的应用：
取50g复合稳定剂，950g丁硫克百威加入三口瓶，室温下搅拌3h，搅拌完毕取样进行热储实验，50℃下存储，一周后测得丁硫克百威分解率为0.15％，两周后分解率为0.25％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例。凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应该指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下的改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (4)

1.一种用于克百威衍生物的复合稳定剂，其特征在于，所述复合稳定剂包括以下组分：二氢吡啶或聚二氢吡啶、1,4-二氧六环和酚类抗氧化剂，各组分的重量百分比为：
二氢吡啶或聚二氢吡啶：1%～50%，
1,4-二氧六环：1%～50%，
酚类抗氧化剂：1%～50%；
所述酚类抗氧化剂包括邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、苯乙烯酚、2,6-二叔丁基酚、2,2-二-（4-间苯二酚）丙烷或季戊四醇-四-[3,5-二叔丁基-4-间苯二酚]丙烯酸酯。
2.一种如权利要求1所述的用于克百威衍生物的复合稳定剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将二氢吡啶或聚二氢吡啶、1,4-二氧六环和酚类抗氧化剂在常温常压下混合，搅拌1h～3h，得到用于克百威衍生物的复合稳定剂。
3.一种如权利要求1所述的用于克百威衍生物的复合稳定剂或权利要求2所述的用于克百威衍生物的复合稳定剂的制备方法所制备的用于克百威衍生物的复合稳定剂的应用，其特征在于，所述应用为将复合稳定剂添加到克百威衍生物中，得到克百威衍生物农药，所述复合稳定剂占克百威衍生物农药的质量百分数为0.2%～5%。
4.根据权利要求3所述的应用，其特征在于，所述克百威衍生物包括丙硫克百威或丁硫克百威。
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