CN106466623B - 一种加氢脱蜡催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂及该催化剂的应用 - Google Patents

一种加氢脱蜡催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂及该催化剂的应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种加氢脱蜡催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂及该催化剂的应用,该方法包括:a、将分子筛‑无机氧化物载体用铵盐溶液进行第一浸渍并干燥,得到浸渍载体;所述铵盐与所述分子筛‑无机氧化物载体的比例为0.01‑0.2摩尔/100克;b、将加氢活性金属盐和水混合,得到含有加氢活性金属盐的溶液;采用选自氨水、碳酸铵和尿素中的至少一种将所述含有加氢活性金属盐的溶液的pH值调节为10.0‑12.0,得到浸渍溶液;c、将步骤a中所得的浸渍载体用步骤b中所得浸渍溶液进行第二浸渍,得到加氢脱蜡催化剂。将采用本发明的方法所制备的催化剂应用于加氢脱蜡过程中,不仅催化剂的选择性提高,而且能够更有效降低重质润滑油基础油的倾点,并保持较高的目的产品收率。

Description

一种加氢脱蜡催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂及 该催化剂的应用
技术领域
本发明涉及一种加氢脱蜡催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂及该催化剂的应用。
背景技术
由含蜡原料生产低温下具有良好流动性能的产品,如润滑油、喷气燃料、低凝柴油等,脱蜡是必须的。其中所述的蜡是指长链正构烷烃或带有少量短侧链的长链烃类化合物,包括带有少量短侧链的长链烷烃、长链烷基芳烃和长链烷基环烷烃。传统的脱蜡方法采用溶剂脱蜡工艺,该工艺的主要缺点是操作成本很高,能耗大,且凝点降低幅度有限。另一种脱蜡方法是催化脱蜡,该方法是在临氢条件下,利用分子筛催化剂的独特孔道和适当的酸性,在一定的温度和氢分压下,使原料油中的蜡组分选择性地裂解,从而降低其凝点。这种方法的缺点是气体产率高,基础油的收率低,粘度指数损失大。目前比较理想的脱蜡方法是加氢异构脱蜡,采用具有独特孔道结构的分子筛催化剂,只允许大分子蜡进入分子筛孔道中发生异构反应生成异构烷烃,而其他的异构烷烃、环烷烃和芳烃等则无法进入,由此达到选择性脱除蜡组分的效果。由于异构烷烃具有较低的凝点和较高的粘度指数,因此在降凝的同时,基础油的粘度指数较高,收率也明显高于催化脱蜡过程。
目前国内外有大量有关异构脱蜡催化剂及工艺的专利报道,如美国专利申请:US20050000857、US 20040134834和US 20040065585等,美国专利:USP6602402、USP6264826、USP6235960、USP6231749、USP6198015、USP6190532、USP6090989、USP6051129、USP5993644、USP5990371、USP5976351、USP5885438、USP5358628、USP5149421、USP5135638、USP5037528和USP4419420等,中国专利申请:CN102051220A、CN1703497A、CN1703493A、CN1703292A和CN1703275A等,其中异构脱蜡催化剂的酸性组分包括Beta、ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、ZSM-57、丝光沸石、SAPO-11、SAPO-31、SAPO-41、NU-10、NU-13、NU-87、EU-1、EU-2、EU-11、EU-13、Theta-1、ITQ-13、SSZ-32和镁碱沸石等。
由于润滑油馏分主要为大分子烃类,分子结构复杂,这些烃类在异构脱蜡催化剂上发生不同的反应,包括芳烃的饱和、烷烃的异构化和烷烃的裂化等。在加氢脱蜡过程中,为了保证较高的基础油收率,需要尽量减少烷烃的裂化等副反应,提高催化剂的异构选择性。
中国专利申请CN 1703276A公开了一种通过含氧化合物预处理催化剂提高脱蜡催化剂异构选择性的方法,含氧化合物可以是醇、羧酸、酯、醛、酮或醚等。催化剂经过处理后,需要用干净的原料进行冲洗,以除去所有极性化合物和芳香类化合物,因此工艺开工过程相对复杂一些。
发明内容
本发明的目的是提供一种加氢脱蜡催化剂的制备方法及由该方法制备的催化剂及该催化剂的应用,将采用本发明的方法所制备的催化剂应用于加氢脱蜡过程中,不仅催化剂的选择性提高,而且能够更有效降低重质润滑油基础油的倾点,并保持较高的目的产品收率。
为了实现上述目的,本发明提供一种加氢脱蜡催化剂的制备方法,该方法包括:a、将分子筛-无机氧化物载体用铵盐溶液进行第一浸渍并干燥,得到浸渍载体;其中,所述分子筛为具有一维椭圆孔结构的分子筛,所述一维椭圆孔结构的短轴为所述一维椭圆孔结构的长轴为所述铵盐与所述分子筛-无机氧化物载体的比例为0.01-0.2摩尔/100克;b、将加氢活性金属盐和水混合,得到含有加氢活性金属盐的溶液;采用选自氨水、碳酸铵和尿素中的至少一种将所述含有加氢活性金属盐的溶液的pH值调节为10.0-12.0,得到浸渍溶液;c、将步骤a中所得的浸渍载体用步骤b中所得浸渍溶液进行第二浸渍,得到加氢脱蜡催化剂。
优选地,根据本发明的方法,所述铵盐与所述分子筛-无机氧化物载体的比例为0.02-0.05摩尔/100克。
优选地,根据本发明的方法,以干基计,所述分子筛-无机氧化物载体中分子筛的含量为20-80质量%。
优选地,根据本发明的方法,所述分子筛为选自ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、NU-10、Theta-1、EU-13和镁碱沸石中的至少一种。
优选地,根据本发明的方法,所述无机氧化物为选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝中的至少一种。
优选地,根据本发明的方法,所述分子筛-无机氧化物载体的制备方法包括:将含有分子筛和无机氧化物前驱体的混合物依次进行成型和焙烧。
优选地,根据本发明的方法,所述焙烧的条件为:焙烧温度为400-650℃,焙烧时间为1-15小时。
优选地,根据本发明的方法,步骤a中所述铵盐为选自硝酸铵、氯化铵、碳酸铵和碳酸氢铵中的至少一种。
优选地,根据本发明的方法,步骤a中所述干燥的条件为:干燥温度为60-120℃,干燥时间为2-8小时。
优选地,根据本发明的方法,将步骤a中所得的浸渍载体用步骤b中所得浸渍溶液进行第二浸渍并进行干燥和焙烧,得到加氢脱蜡催化剂;该干燥的条件为:温度为100-200℃,时间为2-12小时;该焙烧的条件为:温度为300-550℃,时间为1-15小时。
优选地,根据本发明的方法,步骤b中所述加氢活性金属盐含有选自钴、镍、钌、铑、钯和铂中的至少一种加氢活性金属组分;以金属单质计并以加氢脱蜡催化剂的总质量为基准,所述加氢脱蜡催化剂中所述加氢活性金属组分的含量为0.1-5质量%。
优选地,根据本发明的方法,步骤b中所述加氢活性金属盐含有铂和钯。
本发明还提供根据本发明所提供的加氢脱蜡催化剂的制备方法所制备的加氢脱蜡催化剂。
本发明进一步提供一种本发明所提供的加氢脱蜡催化剂在加氢脱蜡反应中的应用,该应用包括:将所述加氢脱蜡催化剂与加氢脱蜡原料接触并发生加氢脱蜡反应。
优选地,根据本发明的应用,该应用还包括:将所述加氢脱蜡催化剂经氢气还原后再与加氢脱蜡原料接触并发生加氢脱蜡反应;所述还原的温度为300-550℃,还原的时间为2-10小时,氢气压力为0.01-2.0兆帕。
优选地,根据本发明的应用,所述加氢脱蜡原料为选自加氢裂化尾油、加氢馏分油、轻脱沥青油、蜡下油、软蜡、费托合成蜡和生物航煤中的至少一种。
优选地,根据本发明的应用,所述加氢脱蜡反应的条件为:反应温度为300-420℃,氢分压为0.5-15兆帕,液体体积空速为0.1-5小时-1,氢油体积比为100-3000。
与现有技术相比,采用本发明的方法所制备的催化剂适用于含蜡馏分的加氢脱蜡过程,包括但不限于加氢裂化尾油、加氢馏分油、轻脱沥青油、蜡下油、软蜡、费托合成蜡、生物航煤等,其异构选择性高,降低到同样倾点时,基础油收率高。
本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
本发明提供一种加氢脱蜡催化剂的制备方法,该方法包括:a、将分子筛-无机氧化物载体用铵盐溶液进行第一浸渍并干燥,得到浸渍载体;其中,所述分子筛为具有一维椭圆孔结构的分子筛,所述一维椭圆孔结构的短轴为所述一维椭圆孔结构的长轴为所述铵盐与所述分子筛-无机氧化物载体的比例为0.01-0.2摩尔/100克,优选为0.02-0.05摩尔/100克;b、将加氢活性金属盐和水混合,得到含有加氢活性金属盐的溶液;采用选自氨水、碳酸铵和尿素中的至少一种将所述含有加氢活性金属盐的溶液的pH值调节为10.0-12.0,得到浸渍溶液;c、将步骤a中所得的浸渍载体用步骤b中所得浸渍溶液进行第二浸渍,得到加氢脱蜡催化剂。
根据本发明的方法,本领域技术人员所公知的是,加氢脱蜡催化剂需要一维孔道的分子筛,以使长链的蜡分子部分或完全进入分子筛的孔道,从而发生异构反应,其中,步骤a中所述的分子筛可以为选自ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、NU-10、Theta-1、EU-13和镁碱沸石中的至少一种,上述分子筛的制备方法公开于各种文献中,如美国专利USP4481177、USP 5332566、USP 4900528、USP 5053373等,这里作为引文加以参考;所述的无机氧化物可以为选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝中的至少一种,优选为氧化铝;以干基计,所述分子筛-无机氧化物载体中分子筛的含量可以为20-80质量%。
根据本发明的方法,所述分子筛-无机氧化物载体的制备方法可以包括:将含有分子筛和无机氧化物前驱体的混合物依次进行成型和焙烧,所述焙烧的条件可以为:焙烧温度为400-650℃,焙烧时间为1-15小时。其中所述的无机氧化物前驱体是指经过焙烧可以成为无机氧化物的化合物,例如薄水铝石、拟薄水铝石、硅胶、无定形硅铝以及其它本领域技术人员所常用的化合物。
根据本发明方法的一种具体实施方式,所述分子筛-无机氧化物载体的制备方法可以为:将所述分子筛与所述基质混合、挤条成型,然后进行干燥并焙烧。在采用挤出成型的方法成型时可以加入适量助挤剂和/或胶粘剂,然后挤出成型。所述助挤剂、胶溶剂的种类及用量为本领域技术人员所公知,在此不赘述。所述干燥的温度优选为100-200℃,进一步优选为120-150℃,干燥时间优选为1-20小时,进一步优选为2-10小时。所述焙烧的温度优选为400-650℃,进一步优选为500-600℃,焙烧时间优选为1-15小时,进一步优选为2-10小时。
根据本发明的方法,步骤a中所述铵盐可以采用无机铵盐,例如可以为选自硝酸铵、氯化铵、碳酸铵和碳酸氢铵中的至少一种。
根据本发明的方法,步骤a中所述干燥可以在本领域常规的干燥条件下进行,例如,干燥温度可以为60-120℃,干燥时间可以为2-8小时。
根据本发明的方法,步骤a中所述的第一浸渍可以采用本领域技术人员所常规使用的浸渍方法,例如饱和浸渍法或过量浸渍法。其中需要说明的是,采用饱和浸渍法浸渍分子筛-无机氧化物载体时,可以将浸渍后的分子筛-无机氧化物载体直接进行干燥,而无需进行过滤步骤;相反地,若采用过量浸渍法浸渍分子筛-无机氧化物载体时,需要将浸渍一段时间(例如1-8小时)后的分子筛-无机氧化物载体进行过滤后,再进行干燥步骤;采用过量浸渍法时,本发明的方法优选的铵盐浓度为0.1-1.0摩尔/升。
根据本发明的方法,所述加氢活性金属盐可以采用本领域常用的可溶性含有加氢活性金属的盐类,例如可以为选自硝酸盐、醋酸盐、碳酸盐、氯化物和可溶性络合物中的一种或几种;加氢活性金属可以通过浸泡或喷淋等浸渍方法负载到所述浸渍载体上,之后可以进行干燥和焙烧步骤,例如可以将步骤a中所得的浸渍载体用步骤b中所得浸渍溶液进行第二浸渍并进行干燥和焙烧,得到加氢脱蜡催化剂;该干燥的条件可以为:温度为100-200℃,优选为120-150℃,时间为2-12小时,优选为2-10小时;该焙烧的条件可以为:温度为300-550℃,优选为350-500℃,时间为1-15小时,优选为2-10小时。其中,步骤b中所述加氢活性金属盐可以含有第VIII族金属中的一种或几种,例如选自钴、镍、钌、铑、钯和铂中的至少一种加氢活性金属组分;以金属单质计并以加氢脱蜡催化剂的总质量为基准,所述加氢脱蜡催化剂中所述加氢活性金属组分的含量可以为0.1-5质量%,优选为0.2-2质量%。本发明的方法优选的是,步骤b中所述加氢活性金属盐可以含有铂和钯。当所述的加氢活性金属组分为铂和钯时,所述加氢活性金属盐可以包括PtCl4、Pt(NO3)2、H2PtCl6、Pt(NH3)4Cl2、Pt(NH3)2(NO2)2和Pt(NH3)4(NO3)2以及PdCl2、Pd(NO3)2、H2PdCl4、Pd(NH3)4Cl2和Pd(NH3)4(NO3)2等。
本发明还提供根据本发明所提供的加氢脱蜡催化剂的制备方法所制备的加氢脱蜡催化剂。
本发明进一步提供一种本发明所提供的加氢脱蜡催化剂在加氢脱蜡反应中的应用,该应用包括:将所述加氢脱蜡催化剂与加氢脱蜡原料接触并发生加氢脱蜡反应。
根据本发明的应用,该应用还可以包括:将所述加氢脱蜡催化剂经氢气还原后再与加氢脱蜡原料接触并发生加氢脱蜡反应;所述还原的温度为300-550℃,还原的时间为2-10小时,氢气压力为0.01-2.0兆帕。
根据本发明的应用,所述加氢脱蜡原料可以采用本领域常规的原料,如沸点在170℃以上的含蜡原料油,如可以为选自加氢裂化尾油、加氢馏分油、轻脱沥青油、蜡下油、软蜡、费托合成蜡(重质含蜡原料)和生物航煤中的至少一种。所述加氢脱蜡反应的条件也可以是本领域常规的反应条件,例如,反应温度可以为300-420℃,氢分压可以为0.5-15兆帕,液体体积空速可以为0.1-5小时-1,氢油体积比可以为100-3000。
下面将通过实施例来进一步说明本发明,但是本发明并不因此而受到任何限制。本发明实施例所采用的仪器如无特殊说明,均为本领域技术人员所常规使用的仪器;所使用的试剂,如无特别说明,均为化学纯试剂。
本发明实施例采用RIPP 132-90试验方法测定催化剂中加氢活性金属的含量。C5 +液收采用如下公式计算:C5 +液收=C5 +产物重量/总产物重量。>470℃收率采用如下公式计算:>470℃收率=>470℃产物重量/总产物重量。倾点采用GB/T3535-2006的国家标准方法进行测定。40℃粘度和粘度指数采用GB/T1995-1998的国家标准方法进行测定。
本发明所述的RIPP试验方法选自《石油化工分析方法(RIPP试验方法)》,杨翠定等编,科学出版社,1990。
实施例1
说明本发明提供的催化剂及其制备方法。
将有机模板剂、硅源和铝源混合后在400Rpm,160℃的不锈钢反应釜中进行晶化96小时,得到100%ZSM-22分子筛。其中,有机模板剂为乙基溴化吡啶,铝源是Al2(SO4)3·16H2O,硅源是硅溶胶(SiO2含量为30重%),投料的SiO2/Al2O3为60,H2O/SiO2为40,OH-/SiO2为0.3,K+/SiO2为0.43,模板剂/SiO2为0.2,ZSM-22分子筛的硅铝摩尔比为55。将所得分子筛100克以含20重量%NH4NO3的溶液1000毫升在90℃下处理4小时,过滤,以上述方法共处理3次。将处理后的分子筛在120℃下干燥4小时,得到氢型ZSM-22分子筛。
将氢型ZSM-22分子筛与一定量的拟薄水铝石、田菁粉混合均匀,加入硝酸水溶液,充分混捏,然后在挤条机上挤出直径为1.3毫米的三叶草形条,在120℃下干燥4小时,然后在空气中600℃焙烧2小时,得到载体S1。
取氯化铵(分析纯)2.0克,溶于100毫升水中,将S1载体100克浸渍入上述氯化铵溶液中,浸渍3小时后过滤,经100℃干燥3小时,制得含铵载体NS1。
将100克载体NS1用含878毫克Pt(NH3)4Cl2的溶液进行饱和浸渍,溶液pH值以氨水条件为11.2,然后在110℃下干燥4小时,在空气气氛中400℃焙烧4小时。然后将所得催化剂进行还原,还原温度为350℃,还原时间为4小时,氢气压力为0.1兆帕。还原后的催化剂记为C-1,其组成见表1。
实施例2
说明本发明提供的催化剂及其制备方法。
将硅溶胶(SiO2含量为30重%)、Al2(SO4)3·18H2O、KOH、硫酸、有机导向剂、去离子水混合形成凝胶,放入300ml的特氟龙不锈钢搅拌反应釜中在170℃下进行晶化96小时,晶化结束后,净化产物经冷却、洗涤和干燥,得到ZSM-23分子筛。其中,投料的SiO2/Al2O3为90,H2O/SiO2为60,OH-/SiO2为0.25,K+/SiO2为0.27,模板剂/SiO2为0.08,晶化时间为96小时,晶化温度为170℃,ZSM-23分子筛的硅铝摩尔比为69。将所得分子筛按照实施例1的方法制备成氢型分子筛。
将氢型ZSM-23分子筛与一定量的拟薄水铝石、田菁粉混合均匀,加入硝酸水溶液,充分混捏,然后在挤条机上挤出直径为1.3毫米的三叶草形条,在150℃下干燥4小时,然后在空气中560℃焙烧4小时,得到载体S2。
取碳酸氢铵(分析纯)2.0克,溶于80毫升水中,将S2载体100克浸渍入上述溶液中,浸渍4小时后过滤,经60℃干燥6小时,制得含铵载体NS2。
将100克载体NS2用含有299毫克Pd(NH3)2Cl2和878毫克Pt(NH3)4Cl2的溶液进行饱和浸渍,溶液pH值以尿素调节为10.8,然后在120℃下干燥3小时,在空气气氛中450℃焙烧4小时。然后将所得催化剂进行还原,还原温度为400℃,还原时间为3小时,氢气压力为0.1兆帕。还原后的催化剂记为C-2,其组成见表1。
实施例3
说明本发明提供的催化剂及其制备方法。
将实施例1所得氢型ZSM-22分子筛与一定量的拟薄水铝石、田菁粉混合均匀,加入硝酸水溶液,充分混捏,然后在挤条机上挤出直径为1.3毫米的三叶草形条,在120℃下干燥4小时,然后在空气中600℃焙烧2小时,得到载体S3。
取硝酸铵(分析纯)12克,溶于150毫升水中,将S3载体100克浸渍入上述溶液中,浸渍3小时后过滤,经60℃干燥8小时,制得含铵浸渍载体NS-3。
将100克载体NS-3用含有410毫克RuCl3和1067毫克Pd(NH3)4(NO3)2的溶液进行饱和浸渍,溶液pH值以碳酸铵调节为10,然后在120℃下干燥3小时,在空气气氛中500℃焙烧4小时。然后将所得催化剂进行还原,还原温度为350℃,还原时间为4小时,氢气压力为0.1兆帕。还原后的催化剂记为C-3,其组成见表1。
对比例1
说明对比催化剂及其制备方法。
将100克载体S1用含有878毫克Pt(NH3)4Cl2的溶液进行浸渍,溶液pH值为8.6,然后在110℃下干燥4小时,在空气气氛中400℃焙烧4小时。然后将所得催化剂进行还原,还原温度为350℃,还原时间为4小时,氢气压力为0.1兆帕。还原后的催化剂记为D-1,其组成见表1。
对比例2
说明对比催化剂及其制备方法。
将100克载体S2用含有299毫克Pd(NH3)2Cl2和878毫克Pt(NH3)4Cl2的溶液进行饱和浸渍,溶液pH值测得为9.2,然后在120℃下干燥3小时,在空气气氛中450℃焙烧4小时。然后将所得催化剂进行还原,还原温度为400℃,还原时间为3小时,氢气压力为0.1兆帕。还原后的催化剂记为D-2,其组成见表1。
对比例3
将100克载体S3用含有410毫克RuCl3和1067毫克Pd(NH3)4(NO3)2的溶液进行饱和浸渍,溶液pH值测得为8.2,然后在120℃下干燥3小时,在空气气氛中500℃焙烧4小时。然后将所得催化剂进行还原,还原温度为350℃,还原时间为4小时,氢气压力为0.1兆帕。还原后的催化剂记为D-3,其组成见表1。
实施例4-6
本实施例说明本发明提供的催化剂的性能。
采用一种重质含蜡润滑油加氢处理生成油(来自大庆炼化公司)进行催化剂评价,其性质见表2。反应在100毫升加氢反应装置上进行,催化剂颗粒直径为0.30~0.45毫米。工艺条件和反应结果见表3。
对比例4
与实施例4条件相同,所不同的是催化剂为D-1。反应结果见表3。
对比例5
与实施例5条件相同,所不同的是催化剂为D-2。反应结果见表3。
对比例6
与实施例6条件相同,所不同的是催化剂为D-3。反应结果见表3。
表3的结果表明,本发明的催化剂应用于含蜡原料油的加氢脱蜡过程时具有更好的活性和异构选择性,与对比催化剂相比,在生成油的倾点相当时,采用本发明提供的催化剂进行反应所得到生成油的润滑油基础油收率(表3中>470℃收率)更高,液收也明显高于对比催化剂。
表1
表2
表3

Claims (17)

1.一种加氢脱蜡催化剂的制备方法,该方法包括:
a、将分子筛-无机氧化物载体用铵盐溶液进行第一浸渍并干燥,得到浸渍载体;其中,所述分子筛为具有一维椭圆孔结构的分子筛,所述一维椭圆孔结构的短轴为所述一维椭圆孔结构的长轴为所述铵盐与所述分子筛-无机氧化物载体的比例为0.01-0.2摩尔/100克;
b、将加氢活性金属盐和水混合,得到含有加氢活性金属盐的溶液;采用选自氨水、碳酸铵和尿素中的至少一种将所述含有加氢活性金属盐的溶液的pH值调节为10.0-12.0,得到浸渍溶液;
c、将步骤a中所得的浸渍载体用步骤b中所得浸渍溶液进行第二浸渍,得到加氢脱蜡催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述铵盐与所述分子筛-无机氧化物载体的比例为0.02-0.05摩尔/100克。
3.根据权利要求1所述的方法,其中,以干基计,所述分子筛-无机氧化物载体中分子筛的含量为20-80质量%。
4.根据权利要求1所述的方法,其中,所述分子筛为选自ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、NU-10、Theta-1、EU-13和镁碱沸石中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,所述无机氧化物为选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述分子筛-无机氧化物载体的制备方法包括:将含有分子筛和无机氧化物前驱体的混合物依次进行成型和焙烧。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述焙烧的条件为:焙烧温度为400-650℃,焙烧时间为1-15小时。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤a中所述铵盐为选自硝酸铵、氯化铵、碳酸铵和碳酸氢铵中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤a中所述干燥的条件为:干燥温度为60-120℃,干燥时间为2-8小时。
10.根据权利要求1所述的方法,其中,将步骤a中所得的浸渍载体用步骤b中所得浸渍溶液进行第二浸渍并进行干燥和焙烧,得到加氢脱蜡催化剂;该干燥的条件为:温度为100-200℃,时间为2-12小时;该焙烧的条件为:温度为300-550℃,时间为1-15小时。
11.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤b中所述加氢活性金属盐含有选自钴、镍、钌、铑、钯和铂中的至少一种加氢活性金属组分;以金属单质计并以加氢脱蜡催化剂的总质量为基准,所述加氢脱蜡催化剂中所述加氢活性金属组分的含量为0.1-5质量%。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,步骤b中所述加氢活性金属盐含有铂和钯。
13.根据权利要求1-12任意一项中所述的加氢脱蜡催化剂的制备方法所制备的加氢脱蜡催化剂。
14.权利要求13所述的加氢脱蜡催化剂在加氢脱蜡反应中的应用,该应用包括:将所述加氢脱蜡催化剂与加氢脱蜡原料接触并发生加氢脱蜡反应。
15.根据权利要求14的应用,该应用还包括:将所述加氢脱蜡催化剂经氢气还原后再与加氢脱蜡原料接触并发生加氢脱蜡反应;所述还原的温度为300-550℃,还原的时间为2-10小时,氢气压力为0.01-2.0兆帕。
16.根据权利要求14的应用,其中,所述加氢脱蜡原料为选自加氢裂化尾油、加氢馏分油、轻脱沥青油、蜡下油、软蜡、费托合成蜡和生物航煤中的至少一种。
17.根据权利要求14的应用,其中,所述加氢脱蜡反应的条件为:反应温度为300-420℃,氢分压为0.5-15兆帕,液体体积空速为0.1-5小时-1,氢油体积比为100-3000。
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