CN106459632A - 喷墨用水性墨 - Google Patents

Abstract

提供一种喷墨用水性墨，其能够通过喷墨法在减少具有不同于期望的金属色的色相的散射光的情况下记录显示自然金属色的图像。所述喷墨用水性墨包括由呈现金属色的有机着色剂制成的有机着色剂颗粒、和黑色染料。可选择地，所述喷墨用水性墨包括在记录介质上呈现金属色的金属颗粒、和黑色染料。

Description

喷墨用水性墨

技术领域

本发明涉及喷墨用水性墨。

背景技术

在如广告印刷材料和照片等传统的记录材料中，使用如铝颜料和珠光颜料等金属颜料的墨已用于通过胶版印刷、凹版印刷或丝网印刷等来记录具有金属色(金属光泽色)的图像。由于近年来喷墨记录的进步，使得需要能够通过喷墨记录方法来记录具有金属光泽色的图像的水性墨。

提出了包含金属颗粒的墨作为用于通过喷墨记录方法来记录具有金属光泽色的图像的墨(专利文献1和2)。为了展现具有呈现金属色的着色部的图像，研究了呈现金属色的有机着色剂(专利文献3和4)。

引文列表

专利文献

专利文献1:日本专利申请特开No.2011-241242

专利文献2:日本专利申请特开No.2004-059805

专利文献3:日本专利申请特开No.2000-256357

专利文献4:日本专利申请特开No.2006-249259

发明内容

发明要解决的问题

因此，本发明人制备了包含呈现金属色的有机着色剂或金属颗粒的墨并且将该墨提供至记录介质以形成图像。然而，该图像具有不令人满意的金属质感，不能获得期望的金属质感图像。因此，本发明的目的是提供由其可以制得具有令人满意的金属质感的金属质感图像的喷墨用水性墨。

用于解决问题的方案

上述目的可以通过以下所述的本发明来实现。换言之，本发明提供包含由呈现金属色的有机着色剂制成的有机着色剂颗粒或金属颗粒、和黑色染料的喷墨用水性墨。

发明的效果

本发明可以提供能够制得具有令人满意的金属质感的金属质感图像的喷墨用水性墨。

从以下示例性实施方案的描述中，本发明的进一步特征将变得明显。

具体实施方式

以下将参照优选实施方案详细描述本发明。

在第一方面，本发明人研究了仅通过将包含呈现金属色的有机着色剂颗粒的墨或包含金属颗粒的墨(以下，也简称为“金属墨”或“墨”)提供至记录介质不能获得令人满意的金属质感的原因。结果，发现其原因是尽管镜面反射光呈现金属色，但是由于以与镜面反射光(以与入射光的入射角相同的反射角沿镜面方向反射的反射光)不同的反射角在图像上反射的散射光导致金属色的"浑浊"而具有与金属色不同的色相。基于这一发现，本发明人推测，可以通过减少散射光来获得期望的金属质感，并且通过精确的研究来完成本发明的构成。

即，本发明涉及包含呈现金属色的有机着色剂或金属颗粒、和黑色染料的喷墨用水性墨。具有高度金属质感的金属质感图像可以用本发明的墨通过喷墨记录来形成。

由于本发明的墨中黑色染料的存在而实现高度金属质感的原因推测如下。当本发明的墨从喷墨头中排出时，有机着色剂颗粒或金属颗粒堆叠在记录介质上，从而形成"着色材料层"，而黑色染料渗透至记录介质中从而形成黑色"基底"。该"基底"减少来自"着色材料层"的具有不同于金属色的色相的散射光。由此可以制得具有呈现金色或铜色等的期望的高度金属质感的金属质感图像。以下描述用于本发明的喷墨用水性墨的各材料。

(有机着色剂颗粒)

在本发明中，所述墨包含在记录介质上呈现金属色的有机着色剂颗粒。在本发明中，"金属色"是指具有如金色、银色和铜色等金属光泽的金属色。在本发明中，"有机着色剂"是指通过可见光的吸收或发出而赋予物体颜色的有机化合物。呈现金属色的有机着色剂的实例包括氮杂次甲基系着色剂(例如，国际公开No.WO2014/034093和国际公开No.WO2014/034094中记载的着色剂)、吡咯系着色剂(例如，专利文献3中公开的着色剂)、苯胺系着色剂(例如，专利文献4中记载的着色剂)，花青系着色剂、部花青系着色剂、呫吨系着色剂、偶氮系着色剂、喹吖啶酮系着色剂、三苯甲烷系着色剂和酞菁系着色剂。呈现金属色的有机着色剂可以单独使用或者以两种以上的组合使用。

有机着色剂是否呈现金属色可以通过以下步骤来确定。首先，在具有平滑表面的记录介质(例如，如算术平均粗糙度Ra为0.001μm以下的如石英玻璃晶片等记录介质)上形成有机着色剂的膜。所述膜的形成方法的实例包括浸渍法、旋涂法、棒涂法和气相沉积法。随后，用可变角分光光度计(例如，GSP-2(由Murakami Research Laboratory制))来测量表示形成膜的亮度的亮度L*的角度依赖性，使得具有由表达式(A)：鲜明度值＝L/w表示的鲜明度值为0.2以上的有机着色剂可以确定为"呈现金属色的有机着色剂"。在表达式中，L表示在可变角分光光度计的光接收部测量的亮度L*中的最高亮度的值，和w表示具有L的半值(l/2)的两个点的光接收角的宽度。在鲜明度值为0.2以上的情况下，亮度根据视角而变化使得可以目视识别金属色。为了呈现更好的金属色，鲜明度值优选为0.4以上，更优选1.0以上。

有机着色剂颗粒在墨中的含量(质量％)相对于墨的总质量优选为0.5质量％以上且10质量％以下，更优选1质量％以上且8质量％以下，最优选2质量％以上且6质量％以下。在有机着色剂颗粒的含量为0.5质量％以上的情况下，可以记录具有充分的金属光泽的图像。此外，在有机着色剂颗粒的含量为10质量％以下的情况下，可以确保墨的排出稳定性。

有机着色剂颗粒的体积平均粒径优选为5nm以上且500nm以下，更优选10nm以上且200nm以下。体积平均粒径为5nm以上的有机着色剂颗粒易于残留在记录介质上，从而可以记录显示更令人满意的金属色的图像。此外，使用体积平均粒径为500nm以下的有机着色剂颗粒，可以改进墨从喷墨用记录头的排出性。此外，液体中的有机着色剂颗粒的体积平均粒径可以使用例如，动态光散射型的粒度分布测量设备来测量。所使用的动态光散射型的粒度分布测量设备的实例包括"FPAR-1000"(商品名，由Otsuka Electronics Co.,Ltd.制，累积量分析法)和"UPA-EX150(商品名，由Nikkiso Co.,Ltd.制造)。

将有机着色剂分散在墨中从而形成有机着色剂颗粒的分散体。有机着色剂颗粒的分散体的实例包括：(i)使用树脂分散剂的分散体；(ii)使用低分子量分散剂的分散体；(iii)在没有分散剂的情况下能够保持分散状态的自分散体。在本发明中，可以采用这些分散体中的任意一种。

在使用"(i)树脂分散剂"的分散体的情况下，树脂分散剂在墨中的含量相对于100质量份有机着色剂颗粒优选为10质量份以上且400质量份以下。该含量更优选为20质量份以上且300质量份以下，特别优选30质量份以上且200质量份以下。在树脂分散剂的含量相对于100质量份有机着色剂颗粒为10质量份以上的情况下，可以改进分散稳定性。另一方面，在树脂分散剂的含量相对于100质量份有机着色剂颗粒为400质量份以下的情况下，可以记录显示更好的金属色的图像。

优选的树脂分散剂由于阴离子性基团的影响而能够将有机着色剂颗粒稳定地分散在水系介质中。树脂分散剂的具体实例包括苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-马来酸半酯共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐-马来酸半酯共聚物、及其盐。

树脂分散剂的重均分子量优选为2,000以上且50,000以下，更优选3,000以上且25,000以下，特别优选5,000以上且15,000以下。重均分子量在该范围内的树脂分散剂的使用可以改进分散稳定性。树脂分散剂的酸值优选为80mgKOH/g以上且250mgKOH/g以下，更优选100mgKOH/g以上且200mgKOH/g以下。酸值为80mgKOH/g以上的树脂分散剂的使用可以改进墨从喷墨用记录头的排出性。此外，酸值为250mgKOH/g以下的树脂分散剂容易吸附有机着色剂颗粒，从而可以改进有机着色剂颗粒的分散稳定性。

丙烯酸类树脂系分散剂优选作为树脂分散剂。在丙烯酸类树脂系分散剂中，进一步优选苯乙烯-丙烯酸共聚物。丙烯酸类树脂系分散剂可以通过传统的公知聚合方法来制备或者可以为商购产品。

丙烯酸类树脂系分散剂的商购产品的具体实例包括JONCRYL(注册商标)系列(商品名，由BASF Japan Ltd.制)。更具体的实例包括商品名为以下的产品：JONCRYL 67(重均分子量：12,500；酸值：213mgKOH/g)，JONCRYL 678(重均分子量：8,500；酸值：215mgKOH/g)，JONCRYL 586(重均分子量：4,600；酸值：108mgKOH/g)，JONCRYL 680(重均分子量：4,900；酸值：215mgKOH/g)，JONCRYL 682(重均分子量：1,700；酸值：238mgKOH/g)，JONCRYL 683(重均分子量：8,000；酸值：160mgKOH/g)，JONCRYL 690(重均分子量：16,500；酸值：240mgKOH/g)，JONCRYL 819(重均分子量：14,500；酸值：75mgKOH/g)，JONCRYL JDX-C3000(重均分子量：10,000；酸值：85mgKOH/g)，和JONCRYL JDX-C3080(重均分子量：14,000；酸值：230mgKOH/g)。

JONCRYL系列中的丙烯酸类树脂系分散剂为(甲基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸烷基酯和苯乙烯系单体中的至少任意一种的共聚物。例如，"JONCRYL JDX-C3000"为(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物。另外，JONCRYL系列中的丙烯酸类树脂系分散剂的重均分子量和酸值的全部基于商品目录值(catalog values)。

为了将树脂分散剂溶解在水中，树脂分散剂中的酸基(例如，羧基)可以与抗衡阳离子形成盐。抗衡阳离子的实例包括：如锂离子、钾离子、钠离子、钙离子、铯离子和铵离子等由无机碱形成的离子；和由如氨基甲基丙醇、2-氨基异丙醇、三乙醇胺和吗啉等由有机碱(胺类)形成的离子。从分散稳定性的观点，碱的含量可以相当于树脂分散剂的中和当量以上。

为了实现容易离子溶解树脂分散剂的盐，pH改性剂可以包含在墨中。可以使用能够将墨的pH调节至6以上且11以下的pH改性剂。pH改性剂的具体实例包括邻苯二甲酸氢钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、四硼酸钠、酒石酸氢钾、碳酸氢钠、碳酸钠、三(羟基甲基)氨基甲烷和三(羟基甲基)氨基甲烷盐酸盐。

"(ii)低分子量分散剂"是一种分子量小于1,000的具有亲水性部和疏水性部表面活性剂，和降低疏水性颜料表面与水系介质之间的界面张力从而实现颜料在墨中的分散的组分。亲水性部的实例包括阴离子性基团、阳离子性基团、非离子性基团、以及具有阴离子性基团和阳离子性基团的甜菜碱型。阴离子性基团为带负电的基团。阴离子性基团的实例包括羧基、磺酸基、硫酸基、膦酸基和磷酸基。阳离子性基团为带正电的基团。阳离子性基团的实例包括铵基和吡啶基。非离子性基团的实例包括聚氧化乙烯基和糖单元。亲水性部优选为阴离子性基团，更优选磺酸基或羧基。

疏水性部的实例包括烃、碳氟化合物和硅。疏水性部优选为烃，更优选具有2-24个碳原子的烃，特别优选具有6-20个碳原子的烃。疏水性部可以为直链状或支链状并且可以为单链或多链。

具有阴离子性基团的阴离子性分散剂(阴离子性表面活性剂)的实例包括N-酰基-N-甲基牛磺酸盐、脂肪酸盐、烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸盐、萘磺酸盐福尔马林缩合物和聚氧乙烯烷基硫酸盐。碱金属阳离子可以为形成盐的阳离子。阴离子性分散剂可以单独使用或者以两种以上的组合使用。

具有阳离子性基团的阳离子性分散剂(阳离子性表面活性剂)的实例包括季铵盐、烷氧基化多胺、脂肪族胺聚二醇醚、脂肪族胺、源自脂肪族胺和脂肪族醇的二胺和多胺、源自脂肪酸的咪唑啉、及其盐。

两亲性分散剂(两亲性表面活性剂)为在分子内具有以下两种基团的分散剂：阴离子性分散剂在分子中所具有的阴离子性基团和阳离子性分散剂在分子内所具有的阳离子性基团。

非离子性分散剂(非离子性表面活性剂)的实例包括聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺和甘油脂肪酸酯。其中，聚氧乙烯烷基芳基醚是优选的。非离子性分散剂可以单独使用或者以两种以上的组合使用。

"(iii)自分散体"包括包含直接引入至颜料表面或通过其它原子团引入至颜料表面的亲水性官能团从而在实质上不使用分散剂的情况下实现在水系介质中的分散的自分散型颜料。亲水性官能团的实例包括磺酸基、羧基和膦酸基。

(金属颗粒)

在另一实施方案中，本发明的墨包含在记录介质上呈现金属色的金属颗粒。"金属颗粒"为包含一种或多种金属材料的颗粒，并且对金属材料的种类没有特别地限定，只要该颗粒在记录介质上呈现金属色即可。构成金属颗粒的金属材料优选为金、银或铜，更优选银。金属颗粒可以通过任何方法来制备。例如，金属颗粒可以通过制备包含金属离子的溶液并且使金属离子还原而适当地形成。此外，为了形成金属颗粒的水分散体，可以适当地使用上述各种分散剂。

金属颗粒的直径优选为3nm以上，更优选10nm以上。在金属颗粒的直径小于3nm的情况下，在一些情况下不能在记录介质上呈现金属色。金属颗粒的直径优选为130nm以下，更优选100nm以下。在金属颗粒的直径大于130nm的情况下，金属颗粒在墨中的分散稳定性在一些情况下可能会劣化。另外，液体中的金属颗粒的平均粒径(D50)可以用例如动态光散射型的粒度分布测量设备来测量。所使用的动态光散射型的粒度分布测量设备的实例包括"FPAR-1000"(商品名，由Otsuka Electronics Co.,Ltd.制，累积量分析法)，"UPA-EX150(商品名，由Nikkiso Co.,Ltd.制)，和"LB-550"(商品名，由Horiba Ltd.制)。另外，说明书中的粒径是指通过上述测量方法测量的"体积平均粒径"。

(黑色染料)

本发明的墨包含黑色染料。黑色染料是指用于在记录介质上形成黑色图像、在可见光的整个波长范围(380nm至780nm)内其溶液吸收透射光的水溶性着色材料。黑色染料可以为单独呈现黑色的染料或者可以为除了黑色染料以外的多种染料(例如，青色染料、品红色染料和黄色染料)的组合的混合物。黑色染料的具体实例包括：C.I.直接黑19、22、32、38、51、56、71、74、75、77、154、168和171；和呈现黑色的其它已知的染料。所述染料可以单独使用或者作为两种以上的混合物使用。可选择地，可以以适当的组合使用除了黑色染料以外的染料。此外，可以使用商购可得的喷墨用黑色染料墨。

黑色染料可以为其水溶液在450nm至650nm的整个波长范围内显示摩尔消光系数为5000L/mol·cm以上的吸收的染料。摩尔消光系数可以用吸光系数分光光度计(例如，UV-3600(由Shimadzu Corporation制))来测量。

本发明的墨包含黑色染料，其吸收在450nm至650nm的整个波长范围内透过墨的光。为了充分减少散射光，稀释1000倍的本发明的墨在用吸光系数分光光度计在光路长度为10mm的情况下测量的波长范围(450至650nm)内可以具有65％以下的透光率。透光率大于65％的区域的存在使得形成的膜具有不充分减少的具有不同于由有机着色剂呈现的金属色的颜色的散射光，在一些情况下导致颜色的浑浊。

使用包含本发明的黑色染料的情况下，来自在记录介质上记录的100％记录任务的实心图像试样的散射光在CIE L*a*b*颜色系统中亮度L*优选为35以下，更优选25以下，特别优选15以下。亮度值L*可以用积分球式分光光度计在D50光源环境下通过除去镜面反射光成分的测色来获得。(基于国际标准ISO 7724/1所建立的测量原理，根据JIS Z 8722中的条件c中记载的方法进行测色。还根据用于测量由国际照明委员会(CIE)No.15定义的物体色的方法，和由美国试验材料协会规定的ASTM E1164进行测色)。更具体地，亮度值L*可以用分光光度计(例如，商品名：CM-2600d，由Konica Minolta,Inc.制)的除去镜面反射光成分(SCE)模式来测量。在本发明中，适用于印刷物的测色的D50光源(JIS Z 8720:2012中规定)可以用作用于用积分球式分光光度计的除去镜面反射光成分模式测色的光源环境条件。测色时使用的光源不限于D50光源，并且可以使用A光源、C光源或D65光源(JIS Z 8720:2012中规定)。此外，可以使用除了这些以外的光源如F2光源、F6光源、F7光源、F8光源、F10光源和F12光源。所使用的合适的光源可以根据记录条件和环境来适当地选择。

在本发明中，在记录介质上用黑色染料形成的基底层的厚度(层厚度)优选为0.001μm以上，更优选0.01μm以上，进一步更优选0.05μm以上。并且层厚度优选为10μm以下，更优选5μm以下，进一步更优选1μm以下。对层厚度的测量方法没有特别地限定，只要可以测量μm级的层厚度。层厚度可以通过例如用扫描电子显微镜观察切出的图像的截面来测量。

黑色染料的总含量(质量％)相对于墨的总质量优选为1质量％以上且10质量％以下，更优选2质量％以上且8质量％以下，特别优选3质量％以上且8质量％以下。在该染料的含量小于1质量％的情况下，在一些情况下不会充分减少具有不同于金属色的色相的散射光。另一方面，在染料的含量大于10质量％的情况下，墨的排出性在一些情况下降低。

墨中的黑色染料与有机着色剂颗粒的质量比(黑色染料/有机着色剂颗粒)优选为1/10以上且10/1以下，更优选1/5以上且5/1以下。在墨中的黑色染料与有机着色剂颗粒的质量比不在上述范围内的情况下，金属质感在一些情况下减弱。

(墨介质)

本发明的墨包含由水和水溶性有机溶剂的混合溶剂形成的水系介质。所使用的水可以为去离子水。墨中的水含量(质量％)相对于墨的总质量优选为30质量％以上，更优选40质量％以上，特别优选50质量％以上。并且墨中水的含量(质量％)相对于墨的总质量优选为95质量％以下，更优选90质量％以下。在水含量为30质量％以上的情况下，墨的粘度降低，实现改进的连续排出时的稳定性。在水含量为95质量％以下的情况下，喷墨用记录头的喷嘴内的固着几乎不发生。如醇类、二醇类、二醇醚类和含氮化合物类等可以用于喷墨用墨的任何水溶性有机溶剂可以单独包含在墨中或者以两种以上的组合包含在墨中。水溶性有机溶剂在25℃下可以具有比水低的蒸气压。在这些溶剂中，特别优选使用如甘油和三羟甲基丙烷等多元醇类，如三甘醇等二醇类，以及如2-吡咯烷酮等含氮化合物类。此外，将如脲及其衍生物、三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷等在常温下为固体的水溶性有机化合物溶解在水中使得液体作为用于分散颜料的溶剂，其可以像水溶性有机溶剂一样来处理。

可以使用喷墨用墨通常使用的任何已知的水溶性有机溶剂。水溶性有机溶剂的具体实例包括一元醇类或多元醇类，具有碳原子约1-4个的亚烷基的亚烷基二醇类，数均分子量为200以上且2,000以下的聚乙二醇类，二醇醚类，和含氮化合物类。水溶性有机溶剂可以单独使用或者以两种以上的组合使用。水溶性有机溶剂在墨中的含量(质量％)相对于墨的总质量优选为1质量％以上且40质量％以下，更优选3质量％以上且30质量％以下。

(表面活性剂)

本发明的墨可以包含表面活性剂。任何传统已知的表面活性剂可以用作表面活性剂。其中，优选使用非离子性表面活性剂。在非离子性表面活性剂中，优选使用如聚氧乙烯烷基醚和乙炔二醇等氧化乙烯加成物。表面活性剂在墨中的含量(质量％)相对于墨的总质量优选为0.1质量％以上且5质量％以下，更优选0.2质量％以上且4质量％以下，特别优选0.3质量％以上且3质量％以下。

(其它组分)

本发明的墨除了上述组分以外，根据需要可以包含各种添加剂如消泡剂、防锈剂、防腐剂、防霉剂、抗氧化剂、抗还原剂、蒸发促进剂和螯合剂。

(墨的物理性质)

在本发明的墨包含树脂分散剂的情况下，从贮存稳定性的观点，墨的pH可以为树脂分散剂的等电点以上。从保持有机着色剂颗粒在墨中稳定的分散状态的观点，墨的pH可以为6以上。

从确保从记录头的排出性的观点，墨的表面张力优选为20mN/m以上且40mN/m以下，更优选25mN/m以上且40mN/m以下。此外，墨的粘度优选为15mPa·s以下，更优选10mPa·s以下，特别优选5mPa·s以下。

<喷墨记录设备和喷墨记录方法>

喷墨记录设备为通过在喷墨方法中从记录头排出上述本发明的墨而在记录介质上记录图像的设备。喷墨记录方法为通过在喷墨方法中从记录头排出上述本发明的墨而在记录介质上记录图像的方法。排出墨的方法的实例包括赋予墨动能的方法和赋予墨热能的方法。除了使用本发明的墨以外，传统已知的结构或过程可以作为喷墨记录设备的结构或喷墨记录方法的过程。

通过将本发明的包含有机着色剂颗粒的墨提供至记录介质上而形成的涂膜的层厚度优选为0.01μm以上，更优选0.03μm以上，进一步更优选0.05μm以上。并且层厚度优选为100μm以下，更优选10μm以下，进一步更优选1μm以下。

通过将本发明的包含金属颗粒的墨提供至记录介质上而形成的涂膜的层厚度优选为0.003μm以上，更优选0.01μm以上，进一步更优选0.05μm以上。在包含金属颗粒的墨的层厚度为0.003μm以上的情况下，涂膜可以呈现优异的金属色，并且记录介质上包含呈现金属色的金属颗粒的墨的层厚度优选为100μm以下，更优选10μm以下，进一步更优选1μm以下。在具有金属色的涂膜的层厚度为100μm以下的情况下，在有与没有本发明的墨的区域之间没有产生水平差异，因此可以制得优异品质的图像。

具有金属色的涂膜的膜厚度可以如下来测量，尽管没有特别地限定。测量方法的实例包括：使用非接触式高度差测试仪或者激光扫描共聚焦显微镜测量通过用粘接带等剥离具有金属色的涂膜的一部分而露出的记录介质的表面与具有金属色的涂膜之间的高度差；和使用扫描电子显微镜(SEM)的长度测量功能测量通过用刀片等切割包括记录介质的印刷部获得的作为涂膜的墨层的截面。

(记录介质)

可以使用使墨中的黑色染料渗透至记录介质中并且使有机着色剂颗粒和金属颗粒堆叠在记录介质的表面或表面附近的记录介质。记录介质的具体实例包括商购可得的喷墨用打印机用纸，如OHP片等树脂膜、布和金属。其中，使黑色染料快速渗透至其中并且防止有机着色剂颗粒渗透至其中的具有墨接收层的喷墨用打印机用纸可以用作记录介质。

实施例

以下，将参考实施例和比较例更详细地描述本发明，尽管本发明不限于以下实施例，只要在本发明的范围内进行修改即可。另外，关于组分量的记载的"份"和"％"基于质量，除非另有说明。有机着色剂颗粒的体积平均粒径用动态光散射型的粒度分布测量设备(商品名：UPA-EX150，由Nikkiso Co.,Ltd.制)来测量，除非另有说明。

[水分散体1]

参考专利文献4中记载的合成方法获得苯胺系着色剂2,2'-[1,4-亚苯基双[亚甲基(苯基亚氨基)-4,1-亚苯基]]双-亚乙基三甲腈(有机着色剂1)。将3份有机着色剂1溶解在200份氯仿中，从而获得混合液。另一方面，将KOH水溶液添加至5份高分子分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物，重均分子量：12,000，酸值：170mgKOH/g)和500份水的混合物以调节至pH10，从而获得高分子分散剂的水溶液。将有机着色剂1和氯仿的混合液添加至高分子分散剂的水溶液中，然后使混合物在冰冷却下使用超声均质器进行乳化15分钟，从而获得乳液。用蒸发器在减压下从制得的乳液中蒸馏出氯仿，从而获得有机着色剂1的水分散体1。制得的水分散体中的有机着色剂颗粒的体积平均粒径为88nm。

[水分散体2]

除了将1.5份十二烷基硫酸钠(SDS)用作分散剂以外，通过与水分散体1的制备方法相同的方式获得有机着色剂1的水分散体2。制得的水分散体中的有机着色剂颗粒的体积平均粒径为34nm。

[水分散体3]

参考专利文献3中记载的合成方法获得吡咯系着色剂2-[5-[1-(4-甲基苯基)-5-(2-噻吩基)-1H-吡咯-2-基]-2-噻吩基]-1,1,2-亚乙基三甲腈(有机着色剂2)。通过与水分散体1的制备方法相同的方式获得有机着色剂2的水分散体3。制得的水分散体中的有机着色剂颗粒的体积平均粒径为28nm。

[水分散体4]

参照国际公开No.WO2014/034093中记载的合成方法获得氮杂次甲基系着色剂(Z)-N-(3-氰基-5-((2-(二丁基氨基)-4-苯基噻唑-5-基)亚甲基)-2,6-二氧代-4-苯基-5,6-二氢吡啶-1(2H)-基)苯甲酰胺(有机着色剂3)。通过与水分散体2的制备方法相同的方式获得有机着色剂3的水分散体4。制得的水分散体中的有机着色剂颗粒的体积平均粒径为70nm。

[水分散体5]

购买作为自分散颜料的酞菁系着色剂CAB-O-JET450C(由Cabot Corporation制，颜料种类：PB15:4)，从而获得水分散体5。水分散体中的有机着色剂颗粒的体积平均粒径为72nm。

[水分散体6]

购买作为自分散颜料的偶氮系着色剂CAB-O-JET470Y(由Cabot Corporation制，颜料种类：PY74)，从而获得水分散体6。水分散体中的有机着色剂颗粒的体积平均粒径为116nm。

[水分散体7]

购买银纳米胶体H-1(由Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co.,Ltd.制)，从而获得水分散体7。水分散体中的银颗粒的体积平均粒径为32nm(用动态光散射型的粒度分布测量设备LB-550(由Horiba Ltd.制)测量)。

[水分散体8]

购买金纳米胶体溶液AuPVP(由Tanaka Kikinzoku Kogyo K.K.制)，从而获得水分散体8。水分散体中的金颗粒的体积平均粒径为10nm(用由Hitachi High-TechnologiesCorporation制的透射电子显微镜测量)。

[墨的制备]

将表1中所记载的各组分(以总计100质量％来制备)混合并且使混合物通过孔径为2.5μm的膜滤器进行加压过滤，从而获得各墨。在表1中，水分散体的含量表示墨中有机着色剂或金属颗粒的固成分。直接黑19(DB 19)、直接黑168(DB 168)或食品黑1(FB1)用作黑色染料。Acetylenol EH(由Kawaken Fine Chemicals Co.,Ltd.制)用作表面活性剂。在任何墨中，残留的有机着色剂和金属颗粒的平均粒径与水分散体中的平均粒径几乎没变化。

将各墨稀释1000倍，然后倾倒入光路长度为10mm的测量池中以测量透光率(用吸收分光光度计UV-3600(由Shimadzu Corporation制))。在450至650nm的整个波长区域内，墨1-15、22和23的透光率为65％以下。在450至650nm的波长区域内，墨16-21、24和25具有透光率大于65％的波长区域。

表1

墨的制备条件

[评价]

用各墨填充墨盒并且安装至喷墨记录设备。在记录介质上记录1cm×1cm的图像(实心图像)。由Canon制的F930(记录头：6列排出口各自排列512个喷嘴，墨量：4.0pL(定量)，分辨率：最高1200dpi(横向)×1200dpi(纵向))用作喷墨记录设备。喷墨用相纸，即，佳能专业高光泽相纸PR-201(由Canon制)用作记录介质。

测量获得的图像的散射光的色调。在测量时，获得的图像的CIE颜色系统的a*和b*值用分光光度计CM-2600d(由Konica Minolta,Inc.制)的除去镜面反射光成分(SCE)模式来测量。此外，进行获得的图像的目视观察。结果记载在表2中。

表2

评价结果

虽然参考示例性实施方案已描述了本发明，但应理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。权利要求书的范围符合最宽泛的解释以涵盖所有此类修改以及等同的结构和功能。

本申请要求2014年6月16日提交的日本专利申请2014-123263的权益和2015年5月25日提交的日本专利申请2015-105908的权益，通过参考将其整体并入本文中。

Claims (6)

1.一种喷墨用水性墨，其特征在于，其包括包含在记录介质上呈现金属色的有机着色剂的有机着色剂颗粒；和黑色染料。

2.根据权利要求1所述的喷墨用水性墨，其中所述有机着色剂颗粒的体积平均粒径为5nm以上且500nm以下。

3.根据权利要求1所述的喷墨用水性墨，其中所述黑色染料的以质量％计的含量相对于所述墨的总质量为1质量％以上。

4.一种喷墨用水性墨，其特征在于，其包括：在记录介质上呈现金属色的金属颗粒；和黑色染料。

5.根据权利要求4所述的喷墨用水性墨，其中所述金属颗粒的体积平均粒径为3nm以上且130nm以下。

6.根据权利要求4所述的喷墨用水性墨，其中所述黑色染料的以质量％计的含量相对于所述墨的总质量为1质量％以上。