CN106459486A - 氨基硅氧烷聚合物及形成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种氨基硅氧烷聚合物,所述氨基硅氧烷聚合物包含至少一个硅键合官能团。该官能团具有以下化学式:‑(R‑NH)a‑R1‑N(R2)‑CH(‑COOH)(‑R3‑C(=O)‑NR4 2) (I)。在式(I)中,R为C1‑C10烃基团。R1为C1‑C10烃基团。R2为氢原子、C1‑C12烃基团或苯基基团。R3为C1‑C4烃基团。每个R4独立地为氢原子、C1‑C12烃基团、C1‑C12羟基‑烃基团或苯基基团。此外,“a”为0或1,使得(R‑NH)为任选的。所述氨基硅氧烷聚合物可使用本公开的方法形成,并且可以在本公开的乳液中形成和/或包含在本公开的乳液中。

Description

氨基硅氧烷聚合物及形成方法
本申请要求均于2014年5月21日提交的美国专利申请No.62/001,421、62/001,427和62/001,415的优先权和所有利益,这些专利申请的内容据此以引用方式并入。
本公开整体涉及一种包含至少一个具有特定化学式的硅键合官能团的氨基硅氧烷聚合物。本公开还提供了一种形成该氨基硅氧烷聚合物的方法。
在织物/纺织品组合物以及在个人护理组合物中,均可能希望使基材软化。然而,在当今市场,基材的软化可能难以实现且可能非常短暂。此外,本领域中已知有许多软化织物和纺织品的方式,和许多软化人毛发的方式。然而,所有这些也都是暂时性的且可能是昂贵的。因此,仍有改进的机会。
发明内容
本公开提供一种包含至少一个硅键合官能团的氨基硅氧烷聚合物。该官能团具有以下化学式:
-(R-NH)a-R1-N(R2)-CH(-COOH)(-R3-C(=O)-NR4 2) (I)。
在式(I)中,R为C1-C10烃基团。R1为C1-C10烃基团。R2为氢原子、C1-C12烃基团或苯基基团。R3为C1-C4烃基团。每个R4独立地为氢原子、C1-C12烃基团、C1-C12羟基-烃基团或苯基基团。此外,“a”为0或1,使得(R-NH)为任选的。本公开还提供一种形成该氨基硅氧烷聚合物的方法和一种包含该氨基硅氧烷聚合物的乳液。
附图说明
本公开的其他优点将容易地被认识到,因为参考以下“具体实施方式”并结合“附图”考虑,可更好地理解本公开的其他优点,其中:
图1是实例1的1H NMR波谱图;并且
图2是实例2的1H NMR波谱图。
具体实施方式
本公开提供一种包含至少一个硅键合官能团的氨基硅氧烷聚合物。该官能团具有以下化学式:
-(R-NH)a-R1-N(R2)-CH(-COOH)(-R3-C(=O)-NR4 2) (I)。
在式(I)中,R为C1-C10烃基团。R1为C1-C10烃基团。R2为氢原子、C1-C12烃基团或苯基基团。R3为C1-C4烃基团。每个R4独立地为氢原子、C1-C12烃基团、C1-C12羟基-烃基团或苯基基团。
R的例子包括甲基、乙基或丙基基团或任何具有最多10个碳原子的烃基团。R可具有1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子或其间值的任何范围。烃可包括饱和烃、在碳原子之间具有一个或多个双键或三键的不饱和烃、具有氢原子附接到其上的一个或多个碳环的环烷烃、或芳族烃。此外,“a”为0或1,使得(R-NH)为任选的,也就是说,如果“a”为0,则(R-NH)不存在。在一个实施例中,“a”为1。在另一个实施例中,“a”为0。
R1可为上文针对R所述的基团中的任一者并且可独立地选自R,也就是说,R和R1可为相同的或彼此不同的。在一个实施例中,R2为氢原子。在另一个实施例中,R2为可具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个碳原子或其间值的任何范围的C1-C12烃基团。该烃基团可如上所述。在另一个实施例中,R2为苯基基团。R3为可与如上所述的任一者相同或可以不同的C1-C4烃基团。
在一个实施例中,每个R4独立地为C1-C12烃基团,诸如上文所述的那些。在另一个实施例中,每个R4独立地为C1-C12羟基-烃基团。术语“羟基-烃基团”描述烃基团,诸如上文所述的那些中的任一者,其中至少一个氢原子被羟基基团即–OH基团取代。羟基基团可位于烃中的任一位点。在一个实施例中,R4为N-甲基谷氨酰胺基团。在其他实施例中,R4中的至少一者或每一者为氢原子。在其他实施例中,R4中的至少一者或每一者为苯基基团。鉴于上述情况,每个R4可彼此相同或不同。
在另外其他实施例中,R1为C3烃基团,R2为氢原子,并且R3为C1烃。此外,每个R4可独立地为羟基-烃基团。另外,该硅键合官能团可具有以下化学结构:
在一个实施例中,将该氨基硅氧烷聚合物描述为以下两者的反应产物:(A)具有氨基基团的聚有机硅氧烷;以及(B)i)烷基胺和/或烷醇胺与ii)烯基环状酸酐诸如马来酸酐和/或衣康酸酐的反应产物。在另一个实施例中,将该氨基硅氧烷聚合物描述为以下两者的反应产物:(A)具有氨基基团的聚有机硅氧烷;以及(B)i)烷醇胺与ii)烯基环状酸酐的反应产物。在另外其他实施例中,将该氨基硅氧烷聚合物描述为以下两者的反应产物:(A)具有氨基基团的聚有机硅氧烷;以及(B)i)烷基胺与和ii)烯基环状酸酐的反应产物。烯基环状酸酐可以是本领域已知的任何酸酐。前述反应或者可被描述为(A)+(B)=氨基硅氧烷聚合物。换句话讲,通常首先形成反应产物(B),然后与(A)反应。烷基胺和/或烷醇胺可与烯基环状酸酐在存在(A)或不存在(A)的情况下反应。
(A)具有氨基基团的聚有机硅氧烷可以是本领域已知的任何聚有机硅氧烷。例如,该聚有机硅氧烷可包括任何M、D、T和Q单元。符号M、D、T和Q表示聚有机硅氧烷的结构单元的官能团。M表示单官能单元R0 3SiO1/2。D表示双官能单元R0 2SiO2/2。T表示三官能单元R0SiO3/2。Q表示四官能单元SiO4/2。这些单元的一般结构式显示如下:
在这些结构/式中,每个R0可为任何烃基团、芳族基团、脂族基团、烷基基团、烯基基团或炔基基团。类似地,该聚有机硅氧烷在分子量或粘度方面不受特别限制并且可为流体、树胶、凝胶等。
在多个实施例中,该聚有机硅氧烷具有以下化学式:
在式(II)中,R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13中的每一者独立地为OH、R’(OR”)m或R’OH。此外,“m”为1至3。R’和R”中的每一者独立地为烷基基团、C1-C12烃基团、C2-C30烯基基团、C6-C12芳族基团或聚亚烷基氧基基团。更具体地讲,R5-R13中的任一者或多者可独立地具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个碳原子,并可独立地为上文所述的或本领域已知的烃基团、烯基基团或芳族基团中的任一者或多者。
在多个实施例中,R5-R13中的至少一者或每一者为甲基基团。在其他实施例中,R5-R13中的至少一者或每一者为OH。在另外其他实施例中,R5-R13中的至少一者或每一者为R’(OR”)m,其中“m”为1、2或3并且R’和R”中的每一者独立地为烷基基团。在另外的实施例中,R5-R13中的至少一者或每一者为R’OH,其中R’如上所述。在另一个实施例中,R5-R13中的至少一者或每一者为氢原子。在其他实施例中,R5-R13中的至少一者或每一者独立地为C2-C30烯基基团、或者C2-C12烯基基团。在另外其他实施例中,R5-R13中的至少一者或每一者独立地为C6-C12芳族基团。在某些实施例中,R5-R13中的至少一者为苯基基团。在另外的实施例中,R5-R13中的至少一者或每一者独立地为聚亚烷基氧基基团。聚亚烷基氧基基团或者可被描述为环氧烷(AO)基团,诸如环氧乙烷(EO)基团、环氧丙烷(PO)基团、环氧丁烷(BO)基团等或它们的组合。在另外其他实施例中,可使用的合适的AO基团的例子包括但不限于EO基团、PO基团、BO基团、氧杂环己烷基团、它们的混合物、AO-四氢呋喃混合物、表卤代醇、和亚芳烷基苯乙烯,以及它们的组合。这些化合物的结构是本领域中已知的。上述基团的所有组合据此在各种非限制性实施例中明确地被设想到。
在式(II)中,“x”可为1至3,000、1至2,500、1至2,000、1至1,500、1至1,000、1至500、1至100、200至600、250至550、300至500、350至450或400至450。此外,“y”可为1至100、5至95、10至90、15至85、20至80、25至75、30至70、35至65、40至60、45至55或50至55。其间的所有值和值的范围,以及这些值的所有组合特此在各种非限制性实施例中明确地被设想到。
R14包括氨基基团。氨基基团通常为–NH或NH2。然而,氨基基团可以为NHR’,其中R可以为上述任何烷基基团,例如,具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个或更多个碳原子。
氨基基团可被包括在烃基团、芳族基团、脂族基团、烷基基团、烯基基团或炔基基团的任何侧链部分、内部部分或末端部分中。例如,氨基基团可键合到具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12个碳原子或其间任何值或值范围的烷基基团或在所述烷基基团内。此外,R14可包括键合到具有1至6个碳原子的直链烃、支链烃或环状烃的NH2或NH部分,并且该直链烃、支链烃或环状烃键合到式(II)的聚有机硅氧烷的Si原子。氨基基团可包括两个或更多个NH2、NH和/或NHR’部分。在一个实施例中,氨基基团具有化学式-(CH2)aNH2,其中“a”为1至6。在另外其他实施例中,氨基基团包括一个或多个NH2、NH和/或NHR’部分。
烷基胺可以是本领域已知的任何烷基胺。例如,烷基胺可包括键合到一起的烷基基团和胺基团,例如,烷基主链和键合到主链的胺基团。烷基基团可以为本领域的任何烷基基团,例如具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12(或最多30)个碳原子的烷基基团,或可以为上述烃基团中的任一者。胺基团也可以为本领域的任何胺基团。在一个实施例中,烷基胺包含至少一个NH部分和至少一条具有3至30个碳原子的碳链。
烷醇胺可以是本领域已知的任何烷醇胺。通常,烷醇胺包括键合在一起的烷基基团和羟基(例如,醇),例如,烷基主链和键合到主链的羟基基团。烷醇胺可包含一个、两个或至少两个羟基基团。在多个实施例中,烷醇胺包含一个、两个或多于两个NH、NH2或NHR’部分和2、3、4或5个羟基基团。可以使用的烷醇胺的各种非限制性例子包括二异丙醇胺、N-甲基葡糖胺以及它们的组合。
烯基环状酸酐不受特别限制。在多个实施例中,烯基环状酸酐选自马来酸酐、衣康酸酐以及它们的组合。马来酸酐和衣康酸酐具有以下式和结构:
由于马来酸酐的对称性,通常在上述反应中将只形成一种主要产物。然而,当使用非对称衣康酸酐时,可形成多种主要产物,这是本领域中所理解的并且如以下非限制性示例性反应方案中所示。在本文使用的烷基胺、烷醇胺、烯基环状酸酐和具有氨基基团的聚有机硅氧烷的量在下文针对形成该氨基硅氧烷聚合物的方法更详细地描述。
回到该氨基硅氧烷聚合物本身,这个聚合物可具有任何结构,只要其具有氨基基团(例如NH或NH2或NHR’)和硅氧烷主链(例如,包含一个或多个如上所述的M、D、T和/或Q单元的主链)即可。例如,该氨基硅氧烷聚合物可具有以下化学结构:
在式(IV)中,R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13中的每一者独立地如上所述。此外,“x”和“y”也如上所述。“F”表示如上所述的硅键合官能团。该氨基硅氧烷聚合物的聚硅氧烷主链可具有2至10,000个有机硅原子或其间的任何值或值的范围。
该氨基硅氧烷聚合物的重均分子量或数均分子量不受特别限制。类似地,该氨基硅氧烷聚合物的硅氧烷主链的聚合度(“Dp”)不受特别限制。在多个实施例中,Dp为2至5,000、100至5,000、100至4,500、100至4,000、100至3,500、100至3,000、100至2,500、100至2,000、100至1,500、100至1,000、100至500或100至250,或者200至1,000、200至900、200至800、200至700、200至600、200至500、200至400或200至300,或者250至550、300至500、350至450或400至450。更进一步,硅氧烷主链的“x”和“y”的比率不受特别限制。在多个实施例中,该比率为1至1,000、100至500或100至250,或者200至1,000、200至900、200至800、200至700、200至600或200至500,或者40至300、50至290、60至280、70至270、80至260、90至250、100至240、110至230、120至220、130至210、140至200、150至190、160至180或160至170。上述值之间的所有值和值的范围据此在各种非限制性实施例中明确地被设想到。此外,上述实施例的所有组合据此在各种非限制性实施例中明确地被设想到。
本公开还提供一种乳液。该乳液通常包括液体连续相和分散在连续相中的分散相。分散相可为液体、固体、凝胶、弹性体、橡胶等。或者,该乳液可包括液体连续相和固体、凝胶、弹性体或橡胶分散相,并且更准确地描述为分散体。然而,出于本公开的目的,术语“分散体”和“乳液”可互换使用。
该乳液的分散相通常包含该氨基硅氧烷聚合物或为该氨基硅氧烷聚合物的粒子。该氨基硅氧烷聚合物可以约0.1至90、10至70或15至60重量份(pbw)每100pbw该乳液的量存在于该乳液中。在其他实施例中,该氨基硅氧烷聚合物以约5至90、10至85、15至80、20至75、25至70、30至65、35至60、40至55或45至50pbw每100pbw该乳液的量存在。上述值之间的所有值和值的范围据此在各种非限制性实施例中明确地被设想到。
术语“粒子”可指单个粒子或多个粒子。因此,术语“一个粒子”和“多个粒子”在本文可互换使用。通常,粒子分散在该乳液中。换句话讲,粒子可为“分散的粒子”。粒子本身可为固体、凝胶、液体,或它们的组合。粒子通常为不与液体连续相混溶并分散在液体连续相中的液体或固体。粒子可包括作为稀释剂的液体,使得不将外部或另外的液体加入该乳液中。或者,该乳液可包含独立于任何稀释剂的液体。
粒子可具有不同的尺寸。在多个实施例中,该乳液包含大小(例如,按体积)为约1nm至10μm、<1μm、1nm至1μm、100至1000nm、10至200nm或0.2至5微米的粒子。在其他实施例中,该乳液包含大小(例如,按体积)为约20至190、30至180、40至170、50至160、60至150、70至140、80至130、90至120或100至110nm的粒子。在另外其他实施例中,该乳液包含大小(例如,按体积)为约0.3至4.9、0.4至4.8、0.5至4.7、0.6至4.6、0.7至4.5、0.8至4.4、0.9至4.3、1至4.2、1.1至4.1、1.2至4、1.3至3.9、1.4至3.8、1.5至3.7、1.6至3.6、1.7至3.5、1.8至3.4、1.9至3.3、2至3.2、2.1至3.1、2.2至3、2.3至2.9、2.4至2.8、2.5至2.7或2.5至2.6微米的粒子。上述值之间的所有值和值的范围据此在各种非限制性实施例中明确地被设想到。
在另一个实施例中,该乳液可被分类为纳米乳液。该乳液可包括比刚刚在上文描述的尺寸更小或更大的粒子,这取决于本领域的技术人员的需求。粒子通常具有10至1E7或1E3至1E6cP的动态粘度,这使用流变仪利用102至10-3Hz的振荡程序(频率扫描)测得。然而,粒子可根据需要具有此范围之外的动态粘度。上述值之间的所有值和值的范围据此在各种非限制性实施例中明确地被设想到。
在一个实施例中,该乳液包括液体(作为连续相)并且粒子分散在液体中。或者,液体可为独立于任何其他组分添加的外部液体。在一个实施例中,液体为非极性液体。在另一个实施例中,液体是极性液体,诸如醇或水。通常,液体为水。水可为自来水、井水、纯化水、去离子水以及它们的组合,并且可以取决于乳液的类型以不同的量存在于该乳液中。在另一个实施例中,该乳液包括非极性液体(例如,非极性液体粒子)作为分散相以及极性液体作为连续相。在多个实施例中,液体可以约20至80、30至70、40至60或50pbw每100pbw该乳液的量存在,只要该乳液的总量不超过100pbw。
该乳液可进一步定义为“胶体”或“胶体分散体”,这些术语可互换使用。通常,胶体包含分散在连续相中的尺寸小于100纳米的粒子。胶体可以多种方式分类。胶体可为可逆的(即,以不止一个状态存在)或不可逆的。另外,胶体可为弹性体的或粘弹性的。
如本领域中所理解的,乳液通常根据分散相和连续相的化学性质分成四种类别中的一种。第一种类别是水包油(O/W)乳液。O/W乳液通常在水性连续相(例如,水)中包含非极性分散相(例如,油),从而形成粒子。出于本公开的目的,术语“油”包括非极性分子,可包括任何非极性化合物,并且可包括本公开的粒子。第二种类别的乳液是油包水(W/O)乳液。W/O乳液通常在非极性连续相(诸如疏水油或聚合物)中包含极性分散相(诸如水或其他亲水物质或它们的混合物)。第三种类别是水包油包水(W/O/W)乳液。这些类型的乳液在非极性连续相中包含极性分散相,所述非极性连续相又分散于极性连续相中。例如,W/O/W乳液可包含截留在较大油滴中的水滴,所述油滴又分散于连续水相中。第四种类别是水包水(W/W)乳液。这些类型的乳液在连续水溶液中包括水溶剂化分子,例如本公开的粒子,其中水溶剂化分子和连续水溶液均包括可水溶的不同分子。尽管无意于受任何特定理论的束缚,但是据信,上述类型的乳液取决于分散相和连续相两者的氢键、π堆叠和/或盐桥接。在本公开中,该乳液可进一步限定为这四种类型的乳液中的任一种。
如本领域中还已知的是,乳液在一定程度上可能是不稳定的。通常,存在三种类型的不稳定性,包括(i)絮凝,其中分散相的粒子在连续相中形成团块,(ii)乳析或沉降,其中分散相的粒子分别朝向连续相的顶部或底部浓缩,以及(iii)破乳和聚结,其中分散相的粒子聚结并且在连续相中形成液体层。本发明的乳液可表现出这些类型的不稳定性中的一者或多者。通常,使这些类型的不稳定性降到最低。
如本领域中还已知的是,乳液通常具有两种不同类型的粘度:总粘度和分散相粘度。本公开的乳液在25℃的温度下通常具有至少10厘沲的总粘度。在多个实施例中,使用在25℃的恒温和5rpm的旋转速度下运行的配有加热池和SC4-31锭子的Brookfield旋转盘粘度计,该乳液在25℃的温度下具有约10至50,000、10至30,000、10至10,000、10至1,000、10至500或50至200厘沲的总粘度。分散相的粘度不受限制,并且不认为会影响总粘度。在一个实施例中,分散相为固体并具有无限的粘度。上述值之间的所有值和值的范围据此在各种非限制性实施例中明确地被设想到。
该乳液还可包括表面活性剂或不止一种表面活性剂。如本领域中所理解的,表面活性剂可具有相同或彼此不同的HLB,并且可各自独立地为有机硅或非有机硅表面活性剂。在多个实施例中,一种或多种表面活性剂的HLB(亲水-亲脂平衡)可为5至20、6至19、7至18、8至17、9至16、10至15、11至14或12至13。其间的所有值和值的范围也在各种非限制性实施例中明确地被设想到。
在多个实施例中,使用以下表面活性剂中的一种或多种,其中HLB在括号中:Genapol UD 050/UD 110(HLB:11.4/14.4);Brij L4/L23(HLB:9.7/16.9);Tergitol 15S5/15S15(HLB:10.5/15.4);Tween 20(HLB:16.7);和/或Lutensol XP-50-140(HLB:10至16);或它们的组合。
在多个实施例中,乳液包含该(第一)表面活性剂和第二表面活性剂或多种表面活性剂。表面活性剂也称为乳化剂、表面活化剂。对于本公开,术语“表面活性剂”、“乳化剂”和“表面活化剂”可互换使用。表面活性剂通过在液体-气体界面的吸附而降低液体的表面张力。表面活性剂还通过在液体-液体界面的吸附而降低极性与非极性分子之间的界面张力。不希望受任何特定理论的束缚,据信,表面活性剂在这些界面处发挥作用,并取决于各种力,包括排除体积排斥力、静电相互作用力、范德华力、熵力和空间位阻力。在本公开中,可基于这些力中的一者或多者而选择或操纵表面活性剂。
表面活性剂(第一和第二表面活性剂,或第一/第二/和多种表面活性剂)可独立地选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的组合。合适的非离子表面活性剂包括但不限于烷基酚烷氧基化物,乙氧基化和丙氧基化脂肪醇,烷基聚葡萄糖苷和羟烷基聚葡萄糖苷,脱水山梨醇衍生物,N-烷基葡糖酰胺,环氧烷嵌段共聚物(诸如环氧乙烷、环氧丙烷和/或环氧丁烷的嵌段共聚物),多羟基和多烷氧基脂肪酸衍生物,胺氧化物,有机硅聚醚,基于多糖的各种聚合物表面活性剂,基于聚乙烯醇和聚丙烯酰胺的聚合物表面活性剂,以及它们的组合。
合适的阳离子表面活性剂包括但不限于包含铵基团的界面活性化合物,诸如烷基二甲基卤化铵,以及化学式为RR’R”R”’N+X-的化合物,其中R、R’、R”和R”’独立地选自烷基基团、芳基基团、烷基烷氧基基团、芳基烷氧基基团、羟基烷基(烷氧基)基团和羟基芳基(烷氧基)基团,并且其中X为阴离子。
合适的阴离子表面活性剂包括但不限于脂肪醇硫酸盐和乙氧基化脂肪醇的硫酸盐。合适的阴离子表面活性剂的进一步的非限制性例子包括烷磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、直链烷基甲苯磺酸盐、二苯基磺酸盐和二苯醚磺酸盐。再进一步地,阴离子表面活性剂可包括烯烃磺酸盐和二磺酸盐,烯烃-和羟烷-磺酸盐或二磺酸盐的混合物,烷基酯磺酸盐,磺酸化聚羧酸,烷基甘油基磺酸盐,脂肪酸甘油酯磺酸盐,烷基酚聚二醇醚硫酸盐,烷属烃磺酸盐,烷基磷酸盐,酰基异硫代硫酸盐,酰基牛磺酸盐,酰基甲基牛磺酸盐,烷基琥珀酸,链烯基琥珀酸及其相应的酯和酰胺,烷基磺基琥珀酸和相应的酰胺,磺基琥珀酸的单酯和二酯,酰基肌氨酸盐,硫酸化烷基聚葡萄糖苷,烷基聚二醇羧酸酯,羟烷基肌氨酸酯,以及它们的组合。再进一步地,也可使用基于丙烯酸或磺化聚苯乙烯的聚合物阴离子表面活性剂以及它们的组合。合适的两性表面活性剂包括但不限于含阴离子基团的仲胺和/或叔胺的脂族衍生物,甜菜碱衍生物,以及它们的组合。
另外,表面活性剂和/或第一和第二表面活性剂可独立地包括脂族和/或芳族烷氧基化醇,LAS(直链烷基苯磺酸盐),烷属烃磺酸盐,FAS(脂肪醇硫酸盐),FAES(脂肪醇醚硫酸盐),亚烷基二醇,三羟甲基丙烷乙氧化物,甘油乙氧化物,季戊四醇乙氧化物,双酚A的烷氧化物,以及4-甲基己醇和5-甲基-2-丙基庚醇的烷氧化物,以及它们的组合。另外,表面活性剂和/或第一和第二表面活性剂可包括含直链或支链烷基基团、直链或支链烯基基团、烷基苯基基团、亚烷基基团和/或它们的组合的烷基多糖。通常,表面活性剂以约0.1至100、0.01至5、0.5至5或1.5至2.5pbw每100pbw该乳液的量存在。
该乳液还可包含增稠剂。如本领域中已知的,增稠剂在低剪切速率下增加该乳液的粘度,同时维持该乳液在较高剪切速率下的流动性。用于本公开的合适的增稠剂包括但不限于聚环氧烷,诸如聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚环氧丁烷以及它们的组合。在一个实施例中,增稠剂选自藻酸及其衍生物、聚环氧乙烷、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、烷基和羟烷基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、瓜耳胶、阿拉伯树胶、茄替胶(gumghatic)、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、改性淀粉、罗望子胶、黄原胶、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸以及它们的组合。
可在该乳液形成之前将增稠剂与液体或任何其他组分混合。通常,在该乳液形成之前将增稠剂与液体混合。在一个实施例中,将增稠剂与增稠剂在其中不可溶的液体混合并且在该乳液已形成之后将该混合物与该乳液混合。此类液体的例子包括但不限于丙二醇、乙二醇、甘油以及它们的组合。增稠剂可以约0.001至25、0.05至5或0.1至0.5pbw每100pbw该乳液的量存在。
该乳液还可包含添加剂。添加剂可包括但不限于传导增强添加剂、盐、染料、香料、防腐剂、增塑剂、活性成分、着色剂、标记剂、防锈剂,以及它们的组合。在一个实施例中,传导增强添加剂包括离子化合物。在另一个实施例中,传导增强添加剂通常选自胺、有机盐和无机盐以及它们的混合物。典型的传导增强添加剂包括胺、季铵盐、季鏻盐、叔锍盐,以及无机盐与有机配体的混合物。更典型的传导增强添加剂包括基于季铵的有机盐,包括但不限于四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基碘化铵、苯基三甲基氯化铵、苯基三乙基氯化铵、苯基三甲基溴化铵、苯基三甲基碘化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基碘化铵、十四烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵、十四烷基三甲基碘化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵和十六烷基三甲基碘化铵。添加剂可以本领域技术人员选择的任何量存在于该乳液的连续相或分散相中。在多个实施例中,添加剂的量按粒子的总重量计通常为约0.0001至25、0.001至10或0.01至1%。
在该乳液中,连续相例如水、该氨基硅氧烷聚合物和一种或多种表面活性剂或其他组分的重量比不受特别限制。然而,在多个实施例中,以重量百分比(重量%)计,这三种组分以下述量存在:
氨基硅氧烷聚合物(重量%) 10-40 10-30 20-30 30-90 45-65 55-60
一种或多种表面活性剂(重量%) 2-25 5-20 10-15 0.5-5 1-5 2-5
其他组分(重量) 0.05-2 0.05-2 0.05-2 0.05-2 0.05-2 0.05-2
连续相 余量 余量 余量 余量 余量 余量
总计(pbw) 100 100 100 100 100 100
本公开还提供了一种形成该氨基硅氧烷聚合物的方法。该方法包括提供具有氨基基团的聚有机硅氧烷、提供烷基胺和/或烷醇胺以及提供烯基环状酸酐的步骤。这些提供步骤中的每个可被进一步限定为本领域中已知的任一步骤。例如,上述组分中的每种可在容器、反应器等中提供,并且可以分批或连续的方式而且以任何适当的温度、压力、速率和量来提供,如本领域中的技术人员所理解的。具有氨基基团的聚有机硅氧烷、烷基胺、烷醇胺和烯基环状酸酐中的每一者可以如上所述。
该方法还包括使(烷基胺和/或烷醇胺)与烯基环状酸酐反应以形成中间体的步骤,例如,如上所述。更具体地讲,烷基胺和烯基环状酸酐可反应形成中间体。或者,烷醇胺和烯基环状酸酐可反应形成中间体。更进一步,烷基胺和烷醇胺两者可与烯基环状酸酐反应以形成中间体。如上所述,可形成中间体的一种或多种主要产物形式,这是本领域理解的。
当使用时,烷基胺通常以约10:1、5:1或1:1的摩尔比与烯基环状酸酐反应。此外,当使用时,烷醇胺通常以约10:1、5:1或1:1的摩尔比与烯基环状酸酐反应。更进一步,如果既使用烷基胺也使用烷醇胺,则所用的烷基胺和烷醇胺的总量作为与烯基环状酸酐的量的摩尔比通常为约10:1、5:1或1:1。上述值之间的所有值和值的范围据此在各种非限制性实施例中明确地被设想到。此外,本公开不限于这些量。
在一个实施例中,提供烷基胺和/或烷醇胺的步骤进一步限定为在不存在烷醇胺的情况下提供烷基胺。在另一个实施例中,提供烷基胺和/或烷醇胺的步骤进一步限定为在不存在烷基胺的情况下提供烷醇胺。在多个实施例中,烯基环状酸酐进一步限定为马来酸酐、衣康酸酐或它们的组合。
在其他实施例中,该方法包括独立于烷基胺、烷醇胺和/或烯基环状酸酐提供聚二烷基硅氧烷的步骤。或者,该聚二烷基硅氧烷可与烷基胺、烷醇胺和/或烯基环状酸酐一起提供。该聚二烷基硅氧烷可在本文所述的任何乳液中充当稀释剂,并且可在膜形成在基材上时有利于或改善该膜的成膜能力和/或物理特性。在另外其他实施例中,该聚二烷基硅氧烷可在本文所述的方法的任何步骤中添加或者存在于本文所述的乳液中。
该聚二烷基硅氧烷可为单种聚二烷基硅氧烷或者两种或更多种聚二烷基硅氧烷的组合。该聚二烷基硅氧烷不受特别限制,并且在多个实施例中,具有最多至1,000,000g/mol的重均分子量(Mw)。在另外其他实施例中,该聚二烷基硅氧烷的Mw为约100,000至1,000,000、100,000至250,000、100,000至500,000、100,000至750,000、250,000至1,000,000、250,000至750,000、250,000至500,000、500,000至750,000或750,000至1,000,000g/mol。Mw最多至1,000,000g/mol的聚二烷基硅氧烷与氨基硅氧烷聚合物的混合物也可用于本公开中,例如,在该乳液或该方法中,其中该聚二烷基硅氧烷与该氨基硅氧烷聚合物的比率为约0.1至100。上述值之间的所有值和值的范围据此在各种非限制性实施例中明确地被设想到。
在多个实施例中,该聚二烷基硅氧烷具有以下通式:
[Ra 2RbSiO1/2][Ra 2SiO2/2]x[Ra 2RbSiO1/2]
其中Ra为具有1至30个碳原子的烷基基团,Rb可为Ra烷基基团或羟基基团,并且下标“x”表示Dp且>1,000。在多个实施例中,该聚二烷基硅氧烷为三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷流体,其具有足以提供在23℃下≥50,000mm/s(或50,000厘沲,缩写为cS)的聚二甲基硅氧烷流体粘度的Dp(x)。或者,(x)足以提供在23℃下≥100,000mm/s的聚二甲基硅氧烷流体粘度。或者,(x)足以提供在23℃下≥500,000mm/s的聚二甲基硅氧烷流体粘度。在本文中适用作该聚二烷基硅氧烷的三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷流体的非限制性商业产品包括具有≥50,000cS的粘度的Dow Corning流体。上述值之间的所有值和值的范围据此在各种非限制性实施例中明确地被设想到。
中间体不受特别限制,并且可以为任何烷基胺与烯基环状酸酐的反应产物、任何烷醇胺与烯基环状酸酐的反应产物或任何烷基胺和烷醇胺与烯基环状酸酐的反应产物。通常,胺基团(例如,NH)的仲氮原子与烯基环状酸酐反应形成中间体。然而,本公开不限于该机理。
在各种例子中,利用马来酸酐和衣康酸酐作为烯基环状酸酐的非限制性例子的上述反应可以如下进行:
其中f和g各自独立地为任何整数,只要f+g≥1即可。
其中f和g各自独立地为任何整数,只要f+g≥1即可。
其中f和g各自独立地为任何整数,只要f+g≥1即可。
在上述反应方案一至九的每一个中,如果示出顺式或反式异构体/部分,则另一异构体/部分也被设想到(未示出)。此外,如果示出酸性或碱性组分,则其也可被配位,即,为出于本公开的目的而设想到的盐形式(未示出)。例如,酸性基团可与周围的胺配位以形成基于酸的离子盐。
该方法还包括使该中间体和该具有氨基基团的聚有机硅氧烷反应以形成该氨基硅氧烷聚合物的步骤。该聚有机硅氧烷通常与该中间体以约3.5:1、3:1、2.5:1或2:1的摩尔比反应。其间的所有值和值的范围也据此在各种非限制性实施例中明确地被设想到。然而,本公开不限于这些量。
该中间体不受特别限制。因此,该方法步骤相对于该中间体或该聚有机硅氧烷而言不受特别限制,只要如上所述形成该氨基硅氧烷聚合物即可。通常,该聚有机硅氧烷的氨基基团与该中间体的(顺式)双键反应(例如,如果使用马来酸酐形成的话)。在各种非限制性例子中,上述反应可如下进行,其中不同的对称化学结构(基于马来酸酐)和不对称结构(基于衣康酸酐)如下所示:
其中k≥0。
其中k≥0并且f和g各自独立地为任何整数,只要f+g≥1即可。
其中k≥0。
其中k≥0。
其中k≥0并且f和g各自独立地为任何整数,只要f+g≥1即可。
其中k≥0。
其中k≥0。
其中k≥0并且f和g各自独立地为任何整数,只要f+g≥1即可。
其中k≥0。
在上述反应方案十至十八的每一个中,该聚有机硅氧烷的“氨基基团”首先用语言概述,然后以通式(NH)示出。然而,NH仅仅是为了进行说明的目的而选择,并不限制本公开。此外,在这些反应方案的每一个中,R5-R13、“x”和“y”中的每一者独立地如上所述。另外,如果示出顺式或反式异构体/部分,则另一异构体/部分也被设想到(未示出)。如果示出酸性或碱性组分,则其也可被配位,即,为出于本公开的目的而设想到的盐形式(未示出)。例如,酸性基团可与周围的胺配位以形成基于酸的离子盐。
在一个实施例中,提供具有氨基基团的聚有机硅氧烷的步骤进一步限定为提供第一乳液,该第一乳液包括第一连续相和包含具有氨基基团的聚有机硅氧烷的第一分散相。第一连续相可为上述任何类型的连续相。此外,第一乳液可为上述任何类型的乳液。
使中间体与具有氨基基团的聚有机硅氧烷反应的步骤可进一步限定为向第一乳液添加中间体以形成第二乳液。通常,第二乳液包括第二连续相和第二分散相。在形成第二乳液之后,第二分散相通常包含或为该中间体和该具有氨基基团的聚有机硅氧烷。在这两种组分的原位反应之后,第二分散相然后通常包含或为该氨基硅氧烷聚合物。第二连续相可为上述任何类型的连续相。此外,第二乳液可为上述任何类型的乳液。
该方法还可包括在约10至90、20至90、20至80、25至75、30至70、35至65、40至60、45至55或50至55℃的温度下加热第一乳液和/或第二乳液或者将第一乳液和/或第二乳液加热到该温度,以在第二乳液中原位形成该氨基硅氧烷聚合物。术语“原位”描述了这样的实施例,其中该氨基硅氧烷聚合物形成于该乳液中,例如在第二乳液的第二分散相中。然而,设想到,该氨基硅氧烷聚合物可与该乳液分开形成并且稍后使用本领域已知的任何技术乳化。
在多个实施例中,具有氨基基团的聚有机硅氧烷以约10至90、10至80、10至70、15至65、20至60、25至55、30至50、35至45或40至45pbw每100pbw第一乳液的量存在于第一乳液的第一分散相中。在其他实施例中,具有氨基基团的聚有机硅氧烷以约10至70、15至65、20至60、25至55、30至50、35至45或40至45pbw每100pbw第二乳液的量存在于第二乳液的第二分散相中。在另外其他实施例中,中间体以约0.1至30、0.1至1、0.1至0.9、0.2至0.8、0.3至0.7、0.4至0.6、0.5至0.6,或者1至30、1至5、1至10、5至20、10至25或15至20pbw每100pbw第二乳液的量存在于第二乳液的第二分散相中。此外,在形成(例如,在第二乳液的第二分散相中原位形成)之后,该氨基硅氧烷聚合物可以约10至90、10至80、10至70、15至65、20至60、25至55、30至50、35至45或40至45pbw每100pbw第二乳液的量存在于第二乳液中。该氨基硅氧烷聚合物在第二乳液中的量可如上所述。上述值之间的所有值和值的范围且包括上述值连同上述所有组合据此在各种非限制性实施例中明确地被设想到。
上述乳液中的任一种可通过本领域中已知的任何合适的方式形成,并且通常包括将液体连续相与不混溶的分散相混合。液体连续相可为上述任一种。形成乳液的步骤可包括乳化上述化合物中的任一种或多种。可在与该氨基硅氧烷聚合物和/或粒子混合之前、同时或之后将表面活性剂和/或增稠剂添加到液体连续相中。
在多个实施例中,上述乳液中的一种或多种通过简单地搅拌形成粗混合物(例如聚合物包水混合物)来形成。然后可乳化该混合物。在乳化期间,粗混合物可转变为乳液。乳化可通过常规方法实现,诸如利用螺条混合机、犁式混合机、流化桨式混合机、弓刀混合机(sigma blade mixer)、滚筒混合机、涡旋混合机、进料混合机、立式混合机、卧式混合机,以及它们的组合。
在各种另外的实施例中,本公开提供由该乳液形成并且/或者包括或为该氨基硅氧烷聚合物的膜。在其他实施例中,本公开提供该氨基硅氧烷聚合物、该乳液或该膜作为化妆品成分的用途。或者,本公开提供该氨基硅氧烷聚合物、该乳液或该膜作为织物处理剂的用途。或者,本公开提供该氨基硅氧烷聚合物、该乳液或该膜作为纤维处理剂或组合物的用途。更进一步,本公开提供包含该氨基硅氧烷聚合物、该乳液或该膜的化妆品组合物。本公开还提供包含该氨基硅氧烷聚合物、该乳液或该膜的毛发护理组合物。本公开还提供包含该氨基硅氧烷聚合物、该乳液或该膜的织物处理组合物。本公开还提供包含该氨基硅氧烷聚合物、该乳液或该膜的纤维处理组合物。
现在讨论该膜,该膜相对于长度、宽度和厚度可为任何尺寸。通常,该膜使用该氨基硅氧烷聚合物和/或该乳液形成。例如,可将该氨基硅氧烷聚合物和/或该乳液倾倒在基材上,然后干燥以形成该膜。基材可为本领域中的任一种,包括塑料、木材、玻璃、聚合物、金属、人体皮肤、人体毛发、织物、纺织物等。
本公开的乳液、膜和/或氨基硅氧烷聚合物可用于许多应用中,例如在对诸如毛发、皮肤、粘膜或牙齿之类的个人护理应用中。在许多这些应用中,该乳液、膜和/或氨基硅氧烷聚合物是润滑的,并改善护肤霜、皮肤护理洗剂、保湿剂、面部处理剂(诸如除痤疮剂或除皱剂)、个人和面部清洁剂、浴油、香水、香料、古龙香水、香粉、防晒剂、剃须前用和剃须后用洗剂、剃须皂和剃须泡沫的特性。该乳液、膜和/或氨基硅氧烷聚合物同样也可用在洗发香波、毛发调理剂、发胶、摩丝、烫发剂、脱毛剂和角质层包覆剂中,例如提供定型和调理效果。在化妆品中,该乳液、膜和/或氨基硅氧烷聚合物可用作化妆品(make-up)、有色化妆品(color cosmetics)、粉底、胭脂、唇膏、眼线膏、睫毛膏、去油剂、彩妆去除剂和粉剂中的颜料的匀染铺展剂。该乳液、膜和/或氨基硅氧烷聚合物也可以用作油和水溶性物质诸如维生素、有机防晒剂、神经酰胺、药物等的递送系统。当配混到唇膏、凝胶、洗剂气雾剂和滚搽液中时,该乳液、膜和/或氨基硅氧烷聚合物可赋予干燥丝滑的效果。该乳液、膜和/或氨基硅氧烷聚合物也可与沉积聚合物、表面活性剂、洗涤剂、抗细菌剂、去屑剂、泡沫促进剂、蛋白质、保湿剂、悬浮剂、遮光剂、香水、着色剂、植物提取物、聚合物和其他常规的护理成分混合。在一个实施例中,该乳液、膜和/或氨基硅氧烷聚合物被包含在选自化妆品组合物、织物处理组合物、纤维处理组合物、毛发护理组合物、纤维护理组合物以及它们的组合的水基组合物中。该乳液、膜和/或氨基硅氧烷聚合物可用在个人护理产品中,其量为个人护理产品的约0.01至50或0.1至25重量%。
该乳液、膜和/或氨基硅氧烷聚合物也可用于多种其他应用,诸如纺织物纤维处理、皮革润滑、织物软化、隔离剂、水基涂层、油减阻(特别是原油管道中的油减阻)、润滑、切割纤维素材料的简易化,以及其中通常使用有机硅的许多其他领域中。该乳液、膜和/或氨基硅氧烷聚合物也可用于减小油阻力。该乳液、膜和/或氨基硅氧烷聚合物也可用于抗微生物应用中,用于防腐剂、除臭剂、伤口敷料和洁齿剂中,并且在有机合成反应中用作催化剂。另外,该乳液、膜和/或氨基硅氧烷聚合物可用于过滤器和太阳能电池中。该乳液还允许容易地处理该氨基硅氧烷聚合物的粒子,并允许有效且准确地对粒子进行质量检查。该乳液还允许将多种类型的化合物用于形成可根据所需物理和化学性质定制的粒子。该乳液还可有效地用于各种行业中,包括用于化妆品和涂层应用中。
本公开还提供了一种个人护理组合物,其也可描述为个人护理产品组合物。该个人护理组合物包含该氨基硅氧烷聚合物。该个人护理组合物可为霜膏、凝胶、粉剂、糊剂或可自由倾倒的液体的形式。一般来讲,此类组合物如果在室温下在其中不存在固体材料的话,可使用简单的桨式混合机、Brookfield反转混合机或均质混合机在室温下进行制备。通常不需要特殊的设备或加工条件。制备方法将随所制备的形式的类型而不同,但这类方法是本领域公知的。
该个人护理组合物可以对其所涂敷的身体的部分具有美容功能、治疗功能或者这些功能的某些组合。此类产品的常规例子包括但不限于:止汗剂和除臭剂、皮肤护理霜、皮肤护理洗剂、保湿剂、面部处理剂诸如除痤疮剂或除皱剂、个人和面部清洁剂、浴油、香水、古龙香水、香粉、防晒剂、剃须前和剃须后用洗液、剃须皂和剃须泡沫、洗发香波、毛发调理剂、毛发着色剂、毛发松弛剂、发胶、摩丝、凝胶、烫发剂、脱毛剂和角质层包覆剂、化妆品(make-ups)、有色化妆品(color cosmetics)、粉底、遮暇膏、胭脂、唇膏、眼线膏、睫毛膏、去油剂、彩妆去除剂、以及粉剂、药物霜膏、糊剂或喷雾剂,包括抗痤疮剂、牙齿卫生剂、抗生素、愈合促进剂、营养剂等,其可以是预防性的和/或治疗性的。一般来讲,该个人护理组合物可以用允许以任何常规形式涂敷的载体配制,所述的常规形式包括但不限于液体、冲洗剂(rinse)、洗剂(lotion)、霜膏、糊剂、凝胶、泡沫、摩丝、油膏、喷剂、气溶胶、肥皂、棒(stick)、软固体、固体凝胶和凝胶。合适的载体是本领域中所了解的。
该个人护理组合物可用在多种个人、家庭和健康护理应用中或用于多种个人、家庭和健康护理应用。具体地讲,本公开的氨基硅氧烷聚合物和/或个人护理组合物可用于如美国专利No.6,051,216、No.5,919,441、No.5,981,680WO 2004/060271和WO 2004/060101中所述的个人护理产品中;用于如WO 2004/060276中所述的防晒剂组合物中;用于如WO03/105801中所述的还含有成膜树脂的化妆品组合物中;用于如美国专利申请公布No.2003/0235553、No.2003/0072730和No.2003/0170188中,欧洲专利No.1,266,647、No.1,266,648和No.1,266,653中,WO 03/105789、WO 2004/000247和WO 03/106614中所述的化妆品组合物中;用作WO 2004/054523中所述的那些组合物的添加剂;用于如美国专利申请公布No.2004/0180032中所述的持久性化妆品组合物中;和/或用于如WO 2004/054524中所述的透明或半透明护理和/或化妆品组合物中,所有文献在各种非限制性实施例中明确地以引用方式并入本文。
该个人护理组合物和/或氨基硅氧烷聚合物可通过标准的方法来使用,诸如使用涂敷器、刷子将它们涂敷到人的身体(例如,皮肤或毛发),通过手来涂敷,将它们倒出和/或可能地将组合物摩擦或按摩到身体上或者身体中。去除方法(例如有色化妆品的去除方法)也是公知的标准方法,包括洗涤、擦拭、剥离等。对于在皮肤上使用,该个人护理组合物和/或氨基硅氧烷聚合物可以按常规方式使用,例如用于调理皮肤。可将有效量的该个人护理组合物和/或氨基硅氧烷聚合物涂敷到皮肤上。此类有效量通常为约1至3mg/cm2。涂敷于皮肤通常包括使该个人护理组合物和/或氨基硅氧烷聚合物透入皮肤中。用于涂敷于皮肤的这种方法通常包括以下步骤:将皮肤与有效量的该个人护理组合物和/或氨基硅氧烷聚合物接触,以及然后将该个人护理组合物和/或氨基硅氧烷聚合物揉擦到皮肤中。这些步骤可按需重复多次以达到所需的有益效果。
该个人护理组合物和/或氨基硅氧烷聚合物在毛发上的使用可使用常规方式以用于调理毛发。将用于调理毛发的有效量的该个人护理组合物和/或氨基硅氧烷聚合物涂敷到毛发上。此类有效量一般为1至50或1至20g。涂敷于毛发通常包括使该个人护理组合物和/或氨基硅氧烷聚合物进入毛发丛中,使得毛发的大部分或者全部与该个人护理组合物和/或氨基硅氧烷聚合物接触。用于调理毛发的这种方法通常包括以下步骤:将有效量的该个人护理组合物和/或氨基硅氧烷聚合物涂敷到毛发,以及然后使该个人护理组合物和/或氨基硅氧烷聚合物进入毛发丛中。这些步骤可按需重复多次以达到所需的调理效果。
可配制到个人护理组合物、化妆品组合物、织物处理组合物、毛发护理组合物、乳液、膜和/或氨基硅氧烷聚合物、或上述任何其他组合物中的添加剂的非限制性例子包括但不限于另外的有机硅、抗氧化剂、清洁剂、着色剂、另外的调理剂、沉积剂、电解质、润肤剂和油、去角质剂、泡沫促进剂、芳香剂、湿润剂、吸留剂(occlusive agent)、灭虱药、pH控制剂、颜料、防腐剂、杀生物剂、其他溶剂、稳定剂、防晒剂、悬浮剂、鞣剂、其他表面活性剂、增稠剂、维生素、植物性药物、蜡、流变学改性剂、去屑剂、抗痤疮剂、抗龋剂和伤口愈合促进剂。
该个人护理组合物(诸如洗发剂或清洁剂)、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或任何其他上述组合物可包含至少一种阴离子去污表面活性剂。这可以是熟知的通常用于洗发剂配方中的阴离子去污表面活性剂的任何一种。这些阴离子去污表面活性剂在洗发剂组合物中可用作清洁剂和发泡剂。阴离子去污表面活性剂的示例为:碱金属磺化蓖麻醇酸盐、脂肪酸的磺化甘油酯(诸如椰子油酸的磺化单甘油酯)、磺化单价醇酯的盐(诸如油基羟乙基磺酸钠)、氨基磺酸的酰胺(诸如油基甲基牛磺酸的钠盐)、脂肪酸腈的磺化产物(诸如棕榈腈磺酸盐)、磺化芳香烃(诸如α-萘单磺酸钠)、萘磺酸与甲醛的缩合产物、八氢蒽磺酸钠、碱金属烷基硫酸盐(诸如月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵或月桂基硫酸三乙醇胺)、具有8个或更多个碳原子的烷基的醚硫酸盐(诸如月桂基醚硫酸钠、月桂基醚硫酸铵、烷基芳基醚硫酸钠和烷基芳基醚硫酸铵)、具有1个或多个含8个或更多个碳原子的烷基基团的烷基芳基磺酸盐、烷基苯磺酸的碱金属盐(示例为己基苯磺酸的钠盐、辛基苯磺酸的钠盐、癸基苯磺酸的钠盐、十二烷基苯磺酸的钠盐、十六烷基苯磺酸的钠盐和十四烷基苯磺酸的钠盐)、聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯(包括CH3(CH2)6CH2O(C2H4O)2SO3H、CH3(CH2)7CH2O(C2H4O)3.5SO3H、CH3(CH2)8CH2O(C2H4O)8SO3H、CH3(CH2)19CH2O(C2H4O)4SO3H和CH3(CH2)10CH2O(C2H4O)6SO3H)、烷基萘基磺酸的钠盐、钾盐和胺盐。通常,去污表面活性剂选自月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基醚硫酸钠和月桂基醚硫酸铵。基于该洗发剂组合物的总重量计,阴离子去污表面活性剂可以约5至50或5至25重量%的量存在于该洗发剂组合物中。
该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物可包含至少一种阳离子沉积助剂,通常为阳离子沉积聚合物。阳离子沉积助剂通常以约0.001至5、0.01至1或0.02至0.5重量%的水平存在。阳离子沉积聚合物可为均聚物或由两种或更多种类型的单体形成。阳离子沉积聚合物的分子量通常为约5,000至10,000,000、≥10,000或100,000至2,000,000。阳离子沉积聚合物通常具有含阳离子氮的基团,诸如季铵或质子化氨基基团或它们的组合。阳离子电荷密度应≥0.1meq/g,通常>0.8或更高。阳离子电荷密度不应超过4meq/g,其通常<3且更通常<2meq/g。电荷密度可以使用凯氏法(Kjeldahlmethod)测量,并且在所需的使用pH值下在上述极限内,所需的使用pH值将一般为约3至9或4至8。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。含阳离子氮的基团通常作为取代基存在于阳离子沉积聚合物的总单体单元的一部分上。因此,当阳离子沉积聚合物不是均聚物时,其可以包含间隔非阳离子单体单元。此类阳离子沉积聚合物在CTFACosmetic Ingredient Directory,3rd edition(《CTFA化妆品成分指南》第3版)中有描述,该文献在一个或多个非限制性实施例中明确地以引用方式并入本文。合适的阳离子沉积助剂包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体的共聚物,所述水溶性间隔单体诸如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷。烷基取代的单体和二烷基取代的单体通常具有C1-C7烷基基团,更通常为C1-C3烷基基团。其他合适的间隔物包括乙烯基酯、乙烯基醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。阳离子胺可以是伯胺、仲胺或叔胺,这取决于该组合物的具体种类和pH。一般来讲,通常是仲胺和叔胺,尤其是叔胺。胺取代的乙烯基单体和胺可聚合为胺形式,随后通过季铵化转化为铵。合适的阳离子氨基和季铵单体包括例如被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸单烷基氨基烷基酯、三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐取代的乙烯基化合物,以及具有环状的含阳离子氮的环(诸如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化吡咯烷,例如烷基乙烯基咪唑鎓和季铵化吡咯烷)的乙烯基季铵单体,例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓和烷基乙烯基吡咯烷盐。这些单体的烷基部分通常为低级烷基,诸如C1-C7烷基,更通常为C1和C2烷基。适用于本文的胺取代的乙烯基单体包括丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺,其中烷基基团通常为C1-C7烃基,更通常为C1-C3烷基。阳离子沉积助剂可包括由胺取代的单体和/或季铵取代的单体和/或相容的间隔单体衍生的单体单元的组合。合适的阳离子沉积助剂包括例如:1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(例如,氯盐)的共聚物(在行业中被美国化妆品、化妆用具和香料协会(Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,“CTFA”)称为聚季铵盐-16),诸如可从美国新泽西州帕西波尼的巴斯夫怀恩多特公司(BASF Wyandotte Corp.,Parsippany,N.J.,USA)以商品名LUVIQUAT(例如,LUVIQUAT FC 370)商购获得的那些;1-乙烯基-2-吡咯烷与甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物(在行业中被CTFA称为聚季铵盐-11),诸如可从美国新泽西州韦恩的明嘉公司(GarCorporation,Wayne,N.J.,USA)以商品名GAFQUAT(例如,GAFQUAT 755N)商购获得的那些;含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物,包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物以及丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在行业(CTFA)中分别被称为聚季铵盐-6和聚季铵盐-7);具有3至5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨基烷基酯的无机酸盐,诸如美国专利No.4,009,256中所述;以及阳离子聚丙烯酰胺,如英国专利申请No.9403156.4(WO95/22311)中所述,所述专利中的每个在一个或多个非限制性实施例中明确地并入本文。可以使用的其他阳离子沉积助剂包括多糖聚合物,诸如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。适用于本公开的组合物的阳离子多糖聚合物材料包括下式的那些:A-O(R--N+R1R2R3X-),其中:A为脱水葡萄糖残基,诸如淀粉或纤维素脱水葡萄糖残基,R为亚烷基氧化烯、聚氧化烯或羟亚烷基或它们的组合,R1、R2和R3独立地为烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基基团,每个基团包含最多18个碳原子,并且每个阳离子部分的碳原子总数(即,R1、R2、R3中的碳原子总数)通常为20或更少,并且X是阴离子反荷离子。阳离子纤维素以其Polymer iR(商标)和LR(商标)系列聚合物,作为与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐从美国新泽西州爱迪生的爱美高公司(Amerchol Corp.,Edison,N.J.,USA)获得,在行业(CTFA)中被称为聚季铵盐-10。另一种类型的阳离子纤维素包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合物季铵盐,在行业(CTFA)中被称为聚季铵盐-24。这些材料可从美国新泽西州爱迪生的爱美高公司以商品名Polymer LM-200获得。可以使用的其他阳离子沉积助剂包括阳离子瓜耳胶衍生物,诸如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(可从塞拉尼斯公司(Celanese Corp.)以其Jaguar商标系列商购获得)。其他材料包括含季氮的纤维素醚(例如,如美国专利3,962,418中所述),以及醚化纤维素和淀粉的共聚物(例如,如美国专利3,958,581中所述),所述专利中的每个在一个或多个非限制性实施例中明确地以引用方式并入本文。
该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物可包含泡沫促进剂。泡沫促进剂为在恒定的表面活性剂摩尔浓度下增加可从系统获得的泡沫量的物质,其与延迟泡沫崩溃的泡沫稳定剂形成对比。通过向水性介质中添加泡沫促进有效量的泡沫促进剂而提供泡沫构建。泡沫促进剂通常选自脂肪酸烷醇酰胺和胺氧化物。脂肪酸烷醇酰胺的示例为异硬脂酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、癸酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、亚油酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、油酸单异丙醇酰胺以及月桂酸单异丙醇酰胺。胺氧化物的示例为N-二甲基椰油胺氧化物、N-月桂基二甲基胺氧化物、N-十四烷基二甲基胺氧化物、N-硬脂基二甲基胺氧化物、N-椰油酰胺基丙基二甲基胺氧化物、N-牛脂酰胺基丙基二甲基胺氧化物、双(2-羟乙基)C12-15烷氧基丙胺氧化物。通常,泡沫促进剂选自月桂酸二乙醇酰胺、N-月桂基二甲基胺氧化物、椰油酸二乙醇酰胺、肉豆蔻酸二乙醇酰胺和油酸二乙醇酰胺。以组合物的总重量计,泡沫促进剂通常以约1至15或2至10重量%的量存在于洗发剂组合物中。该组合物还可包含聚亚烷基二醇以改善起泡性能。聚亚烷基二醇在洗发剂组合物中的浓度可为洗发剂组合物的约0.01至5、0.05至3或0.1至2重量%。任选的聚亚烷基二醇通过通式:H(OCH2CHR)n-OH表征,其中R选自H、甲基以及它们的组合。当R为H时,这些材料为环氧乙烷的聚合物,其也被称为聚环氧乙烷、聚氧乙烯和聚乙二醇。当R为甲基时,这些材料为环氧丙烷的聚合物,其也被称为聚环氧丙烷、聚氧丙烯和聚丙二醇。当R为甲基时,还应当理解,可能存在所得聚合物的各种位置异构体。在上述结构中,“n”的平均值为1,500至25,000、2,500至20,000或3,500至15,000。可用于本文的聚乙二醇聚合物为PEG-2M,其中R等于H并且“n”具有2,000的平均值(PEG-2M也被称为Polyox WSR9N-10,其可得自联合碳化物公司(Union Carbide),并且也被称为PEG-2,000);PEG-5M,其中R等于H并且“n”具有5,000的平均值(PEG-5M也被称为Polyox WSRO N-35和Polyox WSRS N-80(均得自联合碳化物公司)以及PEG-5,000和聚乙二醇300,000);PEG-7M,其中R等于H并且“n”具有7,000的平均值(PEG-7M也被称为Polyox WSRO N-750,其得自联合碳化物公司);PEG-9M,其中R等于H并且“n”具有9,000的平均值(PEG 9-M也被称为Polyox WSRS N-3333,其得自联合碳化物公司);以及PEG-14M,其中R等于H并且“n”具有14,000的平均值(PEG-14M也被称为Polyox WSRO N-3000,其得自联合碳化物公司)。其他可用的聚合物包括聚丙二醇以及混合的聚乙二醇/聚丙二醇。
该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物包含悬浮剂,所述悬浮剂的浓度有效地使有机硅调理剂或其他水不溶性材料以分散形式悬浮在该个人护理组合物中。按该个人护理组合物的重量计,此类浓度可为约0.1至10%或0.3至5.0%。悬浮剂包括结晶悬浮剂,其可被归类为酰基衍生物、长链胺氧化物以及它们的组合,按洗发剂组合物的重量计,所述悬浮剂的浓度可为约0.1至5.0%或0.5至3.0%。这些悬浮剂在美国专利No.4,741,855中有描述,该专利在一个或多个非限制性实施例中明确地以引用方式并入本文。这些典型的悬浮剂包括通常具有16至22个碳原子的脂肪酸的乙二醇酯。更典型的为乙二醇硬脂酸酯,包括单硬脂酸酯和二硬脂酸酯两者,但具体地为包含少于7%单硬脂酸酯的二硬脂酸酯。其他合适的悬浮剂包括通常具有16至22个碳原子、更通常为16至18个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺,其典型的例子包括硬脂酸单乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、硬脂酸单异丙醇酰胺以及硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸酯。其他长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如,硬脂酸十八醇酯、棕榈酸鲸腊酯等);甘油酯(例如,甘油二硬脂酸酯)和长链烷醇酰胺的长链酯(例如,硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸酯)。除了上文所列的典型材料外,长链酰基衍生物、长链羧酸的乙二醇酯、长链胺氧化物和长链羧酸的烷醇酰胺也可用作悬浮剂。例如,设想到,可以使用具有长链烃基的悬浮剂,该长链烃基具有C8-C22链。适合用作悬浮剂的其他长链酰基衍生物包括N,N-二烃基酰氨基苯甲酸及其可溶盐(例如,Na、K盐),特别是该族的N,N-二(氢化的)C16,C18和牛油酰氨基苯甲酸物质,它们可从美国伊利诺伊州诺斯菲尔德的斯泰潘公司(Stepan Company,Northfield,Ill.,USA)商购获得。适合用作悬浮剂的长链胺氧化物的例子包括烷基(C16-C22)二甲基胺氧化物,例如硬脂基二甲基胺氧化物。其他合适的悬浮剂包括黄原胶,按洗发剂组合物的重量计,其浓度在约0.3至3%或0.4至1.2%的范围内。将黄原胶用作悬浮剂在例如美国专利No.4,788,006中有描述,该专利在一个或多个非限制性实施例中明确地以引用方式并入本文。长链酰基衍生物和黄原胶的组合也可以用作洗发剂组合物中的悬浮剂。此类组合在美国专利No.4,704,272中有描述,该专利在一个或多个非限制性实施例中明确地以引用方式并入本文。其他合适的悬浮剂包括羧基乙烯基聚合物。这些聚合物中典型的是丙烯酸与聚烯丙基蔗糖交联的共聚物,如美国专利No.2,798,053中所述,该专利在一个或多个非限制性实施例中明确地以引用方式并入本文。这些聚合物的例子包括得自B.F.古德里奇公司(B.F.Goodrich Company)的Carbopol934、940、941和956。其他合适的悬浮剂包括具有脂肪烷基部分(其具有至少16个碳原子)的伯胺,其例子包括棕榈胺或十八胺;以及具有两个脂肪烷基部分(每个部分具有至少12个碳原子)的仲胺,其例子包括二棕榈酰胺或二(氢化牛脂基)胺。另外其他合适的悬浮剂包括二(氢化牛脂基)邻苯二甲酸酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。在洗发剂组合物中可以使用其他合适的悬浮剂,包括可赋予组合物类凝胶粘度的那些,诸如水溶性或胶态水溶性聚合物,如纤维素醚(例如,甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基乙基纤维素和羟乙基纤维素)、瓜尔胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羟丙基瓜尔胶、淀粉和淀粉衍生物,以及其他增稠剂、粘度调节剂、胶凝剂等。
该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物可包含一种或多种水溶性润肤剂,包括但不限于低分子量脂族二元醇,诸如丙二醇和丁二醇;多元醇,诸如甘油和山梨醇;以及聚氧乙烯聚合物,诸如聚乙二醇200。使用的水溶性润肤剂的具体类型和量将根据组合物所需的美学特性而变化,并且本领域的技术人员将易于确定。
该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物可包含与上述载流体无关的一种或多种油。如本文所用,术语“油”描述基本上不溶于水的任何材料。合适的油包括但不限于天然油,诸如椰子油;烃,诸如矿物油和氢化聚异丁烯;脂肪醇,诸如辛基十二烷醇;酯,诸如苯甲酸C12-C15烷基酯;二酯,诸如二壬酸丙二醇酯;以及三酯,诸如三辛酸甘油酯和有机硅,尤其是环甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷以及它们的组合。合适的低粘度油在25℃下的粘度为5至100mPas,并且通常为具有结构RCO--OR'的酯,其中RCO表示羧酸基,并且其中OR'为醇残基。这些低粘度油的例子包括异壬酸异十三烷酯、PEG-4二庚酸酯、新戊酸异硬脂酯、新戊酸十三烷酯、辛酸十六烷酯、棕榈酸十六烷酯、蓖麻油酸十六烷基、硬脂酸十六烷酯、肉豆蔻酸十六烷酯、椰油醇-二辛酸酯/癸酸酯、异硬脂酸癸酯、油酸异癸酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异己酯、棕榈酸辛酯、苹果酸二辛酯、辛酸十三烷酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、辛基十二烷醇,或辛基十二烷醇、乙酰化羊毛脂醇、乙酸十六烷酯、异十二烷醇、聚甘油基-3-二异硬脂酸酯的组合或它们的组合。高粘度表面油在25℃下的粘度通常为约200至1,000,000或100,000至250,000mPas。表面油包括蓖麻油、羊毛脂和羊毛脂衍生物、柠檬酸三异十六烷酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、C10-C18甘油三酸酯、辛酸/癸酸/甘油三酸酯、椰子油、玉米油、棉籽油、甘油三乙酰基羟基硬脂酸酯、甘油三乙酰基蓖麻油酸酯、三辛酸甘油酯、氢化蓖麻油、亚麻籽油、貂油、橄榄油、棕榈油、印度赤铁树果脂肪(illipebutter)、菜籽油、大豆油、葵花籽油、牛脂、三癸精、三羟基硬脂精、三异硬脂精、三月桂精、三亚油精、三肉豆蔻精、三油精、三棕榈精、三硬脂精、胡桃油、小麦胚芽油、胆固醇或它们的组合。油相中的低粘度油和高粘度油的建议比率分别为约1:15至15:1或1:10至10:1。本公开的典型制剂包括约1至20%的低粘度表面油和高粘度表面油的组合。
可使用矿物油,诸如液体石蜡或液化石油,或动物油,诸如全氢化角鲨烯或阿拉拉油(arara oil),或可选地使用植物油,诸如甜杏仁油、海棠油、棕榈油、蓖麻油、鳄梨油、霍霍巴(jojaba)油、橄榄油或谷物胚芽油。还可以使用例如羊毛脂酸的酯、油酸的酯、月桂酸的酯、硬脂酸的酯或肉豆蔻酸的酯;醇,例如油醇、亚油醇或亚麻醇、异硬脂醇或辛基十二烷醇;或醇或多元醇的乙酰基甘油酯、辛酸酯、癸酸酯或蓖麻油酸酯。作为另外一种选择,可以使用在25℃下为固体的氢化油,诸如氢化蓖麻油、棕榈油或椰子油、或氢化牛油;单蔗糖甘油酯、二蔗糖甘油酯或三蔗糖甘油酯;羊毛脂;或在25℃下为固体的脂肪酯。
该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物可包含各种蜡。蜡在大气压力下的熔点通常为35至120℃。这种类别中的蜡包括合成蜡、纯地蜡、石蜡、地蜡、婆罗双树脂、蜂蜡、巴西棕榈蜡、微晶蜡、羊毛脂、羊毛脂衍生物、小烛树蜡、可可脂、紫胶蜡、巨鲸蜡、米糠蜡、爪哇木棉蜡、甘蔗蜡、褐煤蜡、鲸蜡、杨梅蜡或它们的组合。在一个实施例中,该个人护理组合物包含约10至30%的蜡的组合。在能够用作非有机硅脂肪物质的蜡中,可包括动物蜡,例如蜂蜡;植物蜡,例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠椰子蜡或日本蜡或软木纤维蜡或甘蔗蜡;矿物蜡,例如石蜡或褐煤蜡或微晶蜡或地蜡;合成蜡,包括聚乙烯蜡和通过费托(Fischer-Tropsch)合成获得的蜡。在有机硅蜡中,可包括聚甲基硅氧烷烷基、烷氧基和/或酯。
该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物可包含粉剂。粉剂通常可定义为具有0.02至50微米的粒度的干燥颗粒物。粉剂可以是着色的或未着色的(例如白色)。合适的粉剂包括氯氧化铋、钛酸化云母、热解法二氧化硅、球形二氧化硅珠、聚甲基丙烯酸甲酯珠、微粉化聚四氟乙烯、氮化硼、丙烯酸酯聚合物、硅酸铝、淀粉辛烯基琥珀酸铝、膨润土、硅酸钙、纤维素、白垩、玉米淀粉、硅藻土、漂白土、甘油淀粉、水辉石、水合二氧化硅、高岭土、硅酸镁铝、碳酸镁、氢氧化镁、氧化镁、硅酸镁、三硅酸镁、麦芽糖糊精、蒙脱石、微晶纤维素、大米淀粉、二氧化硅、滑石、云母、二氧化钛、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、新癸酸锌、松脂酸锌、硬脂酸锌、聚乙烯、氧化铝、硅镁土、碳酸钙、硅酸钙、葡聚糖、高岭土、尼龙、甲硅烷基化二氧化硅、丝粉、丝云母、大豆粉、氧化锡、氢氧化钛、磷酸三镁、核桃壳粉或它们的组合。粉剂可用卵磷脂、氨基酸、矿物油、有机硅油或各种其他物质单独或组合进行表面处理,所述物质涂覆粉剂表面并且使得粒子呈疏水性性质。
粉剂还可包括或为有机和/或无机颜料。有机颜料通常为各种芳族类型,包括偶氮染料、靛青类染料、三苯甲烷染料、蒽醌染料和黄嘌呤染料,其被命名为D&C和FD&C蓝、棕、绿、橙、红、黄等。无机颜料通常由合格级颜色添加剂的不溶性金属盐组成,称为色淀或氧化铁。粉状着色剂(诸如炭黑、氧化铬或氧化铁、群青、焦磷酸锰、铁蓝和二氧化钛)、通常用作与着色颜料的组合的珠光剂、或通常用作与着色颜料的组合且通常用于化妆品行业中的一些有机染料,可加该入组合物中。一般来讲,相对于该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物的重量,这些着色剂可以0至20重量%的量存在。
相对于该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物的重量,粉状无机或有机填料也可通常以0至40重量%的量添加。这些粉状填料可选自滑石、云母、高岭土、锌或钛氧化物、钙或镁碳酸盐、二氧化硅、球形二氧化钛、玻璃或陶瓷珠、衍生自具有8至22个碳原子的羧酸的金属皂、非膨胀的合成聚合物粉末、来自天然有机化合物的膨胀粉末和粉末,诸如谷类淀粉,其可以是或可以不是交联的。填料可通常以组合物的总重量的0至35或5至15%的比例存在。可以特别提及的是滑石、云母、二氧化硅、高岭土、尼龙粉剂(具体地讲为ORGASOL)、聚乙烯粉剂、特氟隆、淀粉、氮化硼、共聚物微球诸如EXPANCEL(诺贝尔工业公司(Nobel Industrie))、甲基丙烯酸酯高聚物(polytrap)和有机硅树脂微珠(例如,得自东芝公司(Toshiba)的TOSPEARL)。
该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物可包含防晒剂。防晒剂通常吸收290至320纳米(UV-B区)之间的紫外光,诸如(但不排除其他)对氨基苯甲酸衍生物和肉桂酸酯,诸如辛基甲氧基肉桂酸酯以及吸收在320至400纳米(UV-A区)范围内的紫外光的那些,诸如二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。防晒剂的一些另外的例子为2-乙氧基乙基对-甲氧基肉桂酸酯;邻氨基苯甲酸薄荷酯;水杨酸高薄荷酯;对氨基苯甲酸甘油酯;对氨基苯甲酸异丁酯;对二甲基氨基苯甲酸异戊酯;2-羟基-4-甲氧基二苯酮磺酸;2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯酮;2-羟基-4-甲氧基二苯酮;苯甲酸乙酯的4-单和4-双(3-羟基-丙基)氨基异构体;以及2-乙基己基对二甲基氨基苯甲酸酯。在多个实施例中,防晒剂如EP-A-678,292中所述,该专利在一个或多个非限制性实施例中明确地以引用方式并入本文。在多个实施例中,防晒剂包含至少一种羧基,或更好的是磺酸基。这种酸基可以是游离形式或者部分或完全中和的形式。可以使用包含酸官能团的一种或多种亲水性掩蔽剂。作为包含至少一个SO3H基团的酸性掩蔽剂的例子,可以更具体地提到3-亚苄基-2-樟脑磺酸衍生物。特别典型的化合物是苯-1,4-[二(3-亚甲基樟脑-10-磺酸)]。该掩蔽剂是宽谱带掩蔽剂,能够吸收波长在280nm和400nm之间的紫外线,其中吸收最大范围在320nm和400nm之间,具体地讲为345nm。其以酸形式使用或者用选自三乙醇胺、氢氧化钠和氢氧化钾的碱盐化。此外,其可为顺式或反式形式。该掩蔽剂以商品名Mexoryl SX而已知。其他具体例子为4-(3-亚甲基樟脑)苯磺酸、3-亚苄基樟脑-10-磺酸、2-甲基-5-(3-亚甲基樟脑)苯磺酸、2-氯-5-(3-亚甲基樟脑)苯磺酸、3-(4-甲基)亚苄基樟脑-10-磺酸、(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基)亚苄基樟脑-10-磺酸、(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基)亚苄基樟脑-10-磺酸、(3,5-二-叔丁基-4-羟基)亚苄基樟脑-10-磺酸、2-甲氧基-5-(3-亚甲基樟脑)苯磺酸、3-(4,5-亚甲二氧基)亚苄基樟脑-10-磺酸、3-(4-甲氧基)亚苄基樟脑-10-磺酸、3-(4,5-二甲氧基)亚苄基樟脑-10-磺酸、3-(4-正丁氧基)亚苄基樟脑-10-磺酸、3-(4-正丁氧基-5-甲氧基)亚苄基樟脑-10-磺酸、2-[4-(樟脑亚甲基)苯基]苯并咪唑-5-磺酸。合适的化合物在美国专利No.4,585,597以及FR 2,236,515、2,282,426、2,645,148、2,430,938和2,592,380中有描述,所述专利中的每个在一个或多个非限制性实施例中明确地以引用方式并入本文。包含磺酸基团的掩蔽剂还可为二苯甲酮或2-苯基苯并咪唑-5-磺酸的磺酸衍生物,在UV-B辐射范围内具有优异的光保护能力并且以商品名“Eusolex 232”由默克公司(Merck)出售,苯-1,4-二(苯并咪唑-2-基-5-磺酸),苯-1,4-二(苯并噁唑-2-基-5-磺酸)。亲水性掩蔽剂可以一定含量存在于根据本公开的最终组合物中,相对于该个人护理组合物的总重量,该含量可为0.1至20重量%或0.2至10重量%。
可使用另外的亲脂性掩蔽剂,诸如衍生自二苯甲酰甲烷的那些,并且更尤其是4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷,其有效地具有高的固有吸收能力。这些二苯甲酰甲烷衍生物(其为本身作为UV-A活性掩蔽剂而众所周知的产品)具体地讲在法国专利申请FR-A-2,326,405和FR-A-2,440,933,以及在欧洲专利申请EP-A-0,114,607中有所描述,所述专利申请中的每个在一个或多个非限制性实施例中明确地以引用方式并入本文。4-(叔丁基)-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷目前以商品名“Parsol 1789”由奇华顿公司(Givaudan)销售。另一种根据本公开的典型的二苯甲酰甲烷衍生物为4-异丙基二苯甲酰甲烷,该掩蔽剂以商品名“Eusolex 8020”由默克公司销售。类似地,氰双苯丙烯酸辛酯可商购获得并且具体地讲以商品名“Uvinul N 539”由巴斯夫公司(BASF)销售,其为以其在UV-B范围内的活性而已知的液体亲脂性掩蔽剂。作为可用于本公开中的另一种亲脂性(或脂溶性)掩蔽剂,还可提到的是对甲基亚苄基樟脑,其也称为UV-B吸收剂并且具体地讲以商品名“Eusolex 6300”由默克公司销售。亲脂性掩蔽剂可以一定含量存在于根据本公开的组合物中,该含量可为该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物的总重量的约0.5至30%或0.5至20%。亲脂性或亲水性有机掩蔽剂的其他例子在专利申请EP-A-0,487,404中有描述,该专利申请在一个或多个非限制性实施例中明确地以引用方式并入本文。根据本公开的化妆品和/或皮肤病学组合物还可包括颜料或者可选地为涂覆或未涂覆金属氧化物的纳米颜料(平均初级粒度:一般介于5至100或10至50nm之间),诸如氧化钛的纳米颜料(无定形或以金红石和/或锐钛矿形式结晶)、或氧化铁的纳米颜料、氧化锌的纳米颜料、氧化锆的纳米颜料或氧化铈的纳米颜料,它们全部是本身熟知的光保护剂并且通过物理阻挡(反射和/或散射)紫外线辐射而起作用。此外,标准涂层剂为氧化铝和/或硬脂酸铝,以及有机硅。此类涂覆或未涂覆的金属氧化物纳米颜料具体地讲在专利申请EP-A-0,518,772和EP-A-0,518,773中有描述,所述专利申请中的每一者在一个或多个非限制性实施例中明确地以引用方式并入本文。
增稠剂可用于对上述任何组合物提供便利的粘度。例如,可以得到在25℃下约500至25,000或3,000至7,000mm2/s的粘度。合适的增稠剂示例为藻酸钠、阿拉伯胶、聚氧乙烯、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、乙氧基化醇(诸如月桂醇聚醚-4或聚乙二醇400)、纤维素衍生物(示例为甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟丙基纤维素、聚丙羟乙基纤维素)、淀粉和淀粉衍生物(示例为羟乙基直链淀粉和直链淀粉)、刺槐豆胶、电解质(示例为氯化钠和氯化铵)和糖类(诸如果糖和葡萄糖)以及糖类衍生物(诸如PEG-120甲基葡糖二油酸酯(PEG-120methylglucose diolate)),或这些增稠剂中的两种或更多种的组合。或者,增稠剂选自纤维素衍生物、糖类衍生物和电解质,或两种或更多种上述增稠剂的组合,所述组合示例为纤维素衍生物与任何电解质的组合以及淀粉衍生物与任何电解质的组合。增稠剂当用于洗发剂组合物中时可提供在25℃下约500至25,000mm2/s的粘度。或者,以该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物的总重量计,增稠剂可以约0.05至10或0.05至5重量%的量存在。
稳定剂也可用于例如乳液的水相中。合适的水相稳定剂可包括单独的或组合的一种或多种电解质、多元醇、醇(例如乙醇)以及亲水胶体。典型的电解质为碱金属盐和碱土金属盐,尤其是钠、钾、钙和镁的氯化物、硼酸盐、柠檬酸盐和硫酸盐,以及水合氯化铝和聚电解质,尤其是透明质酸和透明质酸钠。当稳定剂为或包含电解质时,其量为该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物的约0.1至5或0.5至3重量%。亲水胶体包括胶(例如黄原胶或Veegum)和增稠剂(例如羧甲基纤维素)。还可以使用多元醇,例如丙三醇、乙二醇和山梨醇。可选的多元醇为丙三醇、丙二醇、山梨醇和丁二醇。如果使用大量的多元醇,则不需要添加电解质。然而,通常使用电解质、多元醇和亲水胶体的组合,以稳定水相,例如硫酸镁、丁二醇和黄原胶。
上述组合物中的任一种还可为或包括止汗剂和除臭剂,诸如氯化铝、四氯羟铝锆GLY配位化合物、四氯羟铝锆PEG配位化合物、氯化羟铝、四氯羟铝锆PG配位化合物、氯化羟铝PEG配位化合物、三氯羟铝锆、氯化羟铝PG配位化合物、三氯羟铝锆GLY配位化合物、六氯酚、苯扎氯铵、倍半氯化羟铝、碳酸氢钠、倍半氯化羟铝PEG配位化合物、叶绿酸-铜络合物、三氯生、八氯羟铝锆和蓖麻油酸锌。
该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物可为与推进剂气体(诸如二氧化碳、氮气、一氧化二氮)、挥发性烃(诸如丁烷、异丁烷或丙烷)和氯化或氟化烃(诸如二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷)或二甲醚组合的气溶胶。
除了本发明的氨基硅氧烷聚合物之外,有机硅组合物也可被包含在该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物中。例如,此类有机硅包括有机硅流体、树胶、树脂、弹性体;有机硅表面活性剂和乳化剂(诸如有机硅聚醚)、有机官能化有机硅(诸如氨基官能化有机硅)和烷基甲基硅氧烷。烷基甲基硅氧烷可包含在本发明组合物中。这些硅氧烷聚合物通常具有式Me3SiO[Me2SiO]y[MeRSiO]zSiMe3,其中R为含有6至30个碳原子的烃基团,Me表示甲基,并且Dp(即,“y”和“z”的和)为3至50。挥发性的和液体的烷基甲基硅氧烷二者均可用于该组合物中。
有机硅树胶也可被包含在该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物中。合适的非限制性树胶包括不溶性聚二有机硅氧烷,其具有在25℃下大于1,000,000厘沲(mm2/s),可选地在25℃下大于5,000,000厘沲(mm2/s)的粘度。这些有机硅树胶通常作为已分散在合适的溶剂中以有利于它们的处理的组合物销售。超高粘度的有机硅也可作为任选的成分被包含。这些超高粘度有机硅通常具有在25℃下大于5百万厘沲(mm2/s),在25℃下最多至2千万厘沲(mm2/s)的运动粘度。该类型的组合物在例如美国专利No.6,013,682中有描述,该专利在一个或多个非限制性实施例中明确地以引用方式并入本文。
有机硅树脂也可被包含在该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物中。这些树脂通常为高度交联的聚合硅氧烷。通常通过将三官能的和/或四官能的硅烷与在制备期间使用的单官能的硅烷和/或二官能的硅烷单体合并来获得交联。为获得适合的有机硅树脂所需的交联度,将根据在制造该有机硅树脂期间掺入的硅烷单体单元的具体情况而变化。一般来讲,可使用任何这样的有机硅,其具有足够含量的三官能的和四官能的硅氧烷单体单元,并因此具有足够水平的交联度以干燥为刚性膜或硬膜。适用于本文中的应用的可商购获得的有机硅树脂通常以未硬化形式的低粘度的挥发性或非挥发性有机硅流体来供应。有机硅树脂可以它们的未硬化形式而不是以硬化的树脂结构形式掺入到本公开的组合物中。
有机硅甲醇流体可被包含在该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物中。这些材料通常可描述为取代的烃基官能化硅氧烷流体或树脂,并且一些在WO 03/101412A2中有描述,该专利在一个或多个非限制性实施例中明确地以引用方式并入本文。
水溶性或水分散性有机硅聚醚也可被包含在该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物中。这些还称为聚氧化烯有机硅共聚物、有机硅聚(氧化烯)共聚物、有机硅二醇共聚物或有机硅表面活性剂。这些可以是线性倾斜型或接枝型材料,或ABA型,其中B为硅氧烷聚合物嵌段并且A为聚(氧化烯)基团。该聚(氧化烯)基团可由聚氧化乙烯基团、聚氧化丙烯基团或混合的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯基团组成。其他氧化物例如亚丁基氧或亚苯基氧也是可能的。
该个人护理组合物、乳液、膜、氨基硅氧烷聚合物和/或上述任何其他组合物中的任一者也可包含溶剂,诸如(i)有机化合物、(ii)含有硅原子的化合物、(iii)有机化合物的混合物、(iv)含有硅原子的化合物的混合物、或(v)有机化合物和含有硅原子的化合物的混合物;以工业规模使用,以溶解、悬浮其他材料、或改变其他材料的物理特性。
一般来讲,有机化合物为芳族烃、脂族烃、醇、醛、酮、胺、酯、醚、二醇、二醇醚、烷基卤化物、或芳族卤化物。一些常见有机溶剂的代表性示例为醇,诸如甲醇、乙醇、1-丙醇、环己醇、苄醇、2-辛醇、乙二醇、丙二醇和甘油;脂族烃,诸如戊烷、环己烷、庚烷、VM&P溶剂和矿物油精;烷基卤化物,诸如氯仿、四氯化碳、全氯乙烯、氯乙烷和氯苯;胺,诸如异丙胺、环己胺、乙醇胺和二乙醇胺;芳族烃,诸如苯、甲苯,乙苯和二甲苯;酯,诸如乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸戊酯、异丁酸异丁酯和乙酸苄酯;醚,诸如乙醚、正丁基醚、四氢呋喃和1,4-二氧杂环己烷;二醇醚,诸如乙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、二甘醇单丁醚和丙二醇单苯基醚;酮,诸如丙酮、甲基乙基酮、环己酮、双丙酮醇、甲基戊基酮和二异丁基酮;石油烃,诸如矿物油、汽油、石脑油、煤油、粗柴油、重油和原油;润滑油,诸如锭子油和涡轮机油;以及脂肪油,诸如玉米油、大豆油、橄榄油、菜籽油、棉籽油、沙丁鱼油、鲱鱼油和鲸油。
也可使用“其他”类别的有机溶剂,诸如乙腈、硝基甲烷、二甲基甲酰胺、环氧丙烷、磷酸三辛酯、丁内酯、糠醛、松油、松脂和间甲酚。
溶剂也可包括挥发性矫味剂,诸如冬青油;薄荷油;留兰香油;薄荷醇;香草;肉桂油;丁香油;月桂油;茴香油;桉树油;百里香油;雪松叶油;肉豆蔻油;鼠尾草油;桂皮油;可可;甘草;高果糖玉米糖浆;柑橘油,诸如柠檬、橙、酸橙和葡萄柚;水果香精,诸如苹果、梨、桃、葡萄、草莓、覆盆子、樱桃、李子、菠萝和杏;以及其他可用的矫味剂,包括醛和酯,诸如乙酸肉桂酯、肉桂醛、甲酸丁子香酚酯、对甲基茴香醚、乙醛、苯甲醛、茴香醛、柠檬醛、橙花醛、癸醛、香草醛、甲苯基醛、2,6-二甲基辛醛和2-乙基丁醛。
此外,溶剂可包括挥发性芳香剂,诸如,天然产物和芳香油。一些代表性天然产物和芳香油为龙涎香、安息香、灵猫香、丁香、叶油、茉莉、巴拉圭茶树(mate)、含羞草、麝香、没药、鸢尾草、檀香油和香根草油;芳香化学品,诸如水杨酸戊酯、戊基肉桂醛、乙酸苄酯、香茅醇、香豆素、香叶醇、乙酸异冰片酯、黄葵和乙酸松油酯;以及各种经典系列芳香油,诸如花香系列、东方系列、素心兰(chypre)系列、木香系列、柑橘系列、轻舟(canoe)系列、皮革系列、香料系列和草本系列。
可用于本公开的目的的其他组分在PCT/US15/024905和PCT/US15/024886中有所描述,所述每个专利明确地在一个或多个非限制性实施例中以引用方式并入本文。以下实例旨在说明而非限制本发明。
实例1:中间体的制备
向16盎司的广口瓶加入以下组分:8.48g的马来酸酐(Sigma批号BCBG7375V)、11.52g的N,N-二异丙醇胺(Sigma批号1434040)和40.00g的HPLC级丙酮,以形成33.3%的活性物质溶液。在环境条件下在磁力搅拌板上进行反应。反应是放热的并随着酰胺化进行导致丙酮沸腾。溶液从光学透明的快速变成浅黄色。
中间体结构通过1H NMR在d4-甲醇中进行确认。确认为预期反应的代表性峰见于δ=3.72ppm;靠近酰胺基氮的质子,δ=6.8ppm;如图1的底部谱图中所示。
实例2:聚有机硅氧烷和中间体的迈克尔加成
向8盎司的小瓶以HPLC级丙酮中70%(w/w)的浓度加入以下组分:1.50g的3-氨基丙基-七甲基三硅氧烷和0.50g的实例1的中间体。将反应容器装上磁力搅拌棒,并置于80℃的水浴中,机械搅拌5小时。在反应被视为已完成后,将产物以1:10(w/w)在d4-甲醇中稀释,并通过1H NMR鉴定,如图2中所示。该谱图显示C=C键消失(在6.8处不存在质子NMR峰)并形成亚甲基H基团(在4.52处的H NMR峰)。
实例3:聚有机硅氧烷和中间体的迈克尔加成
向250mL烧瓶以去离子水中87%(w/w)的浓度加入以下组分:94.45g的300Dp的具有约2mol%胺的3-氨基丙基聚二甲基硅氧烷和6.97g的上述中间体。将反应容器装上磁力搅拌棒,并置于80℃的水浴中,机械搅拌5小时。在反应被视为已完成后,在流变仪上评价产物的粘度为1,500cP至约800,000cP。不存在NMR数据的原因是由于:中间体被硅氧烷稀释引起C=C的浓度低到NMR检测阈值以下。相反,观察到高粘度的情况显示出成功。
实例4:聚有机硅氧烷和中间体在乳液中的迈克尔加成
将10g的约400Dp的具有2mol%胺的氨基丙基氨基异丁基硅氧烷乳化成50克乳液。在形成乳液后,将50g的乳液与2.0g的中间体(以90重量%溶于水)合并以形成第二乳液。将第二乳液在室温下混合20分钟然后在70℃下混合12小时。通过用甲醇和己烷使第二乳液破乳来收获聚合物内相。通过受控应力流变仪所测得,聚合物的粘度从约2,300cP增加至140,000cP。
术语“包含”或“含有”在本文中以其最广泛的意义上使用,意指并且涵盖“包括”、“基本上由…组成”和“由…组成”的概念。使用“例如”、“举例来说”、“诸如”和“包括”来列出示例性例子,不意味着仅限于所列出的例子。因此,“例如”或“诸如”意指“例如,但不限于”或“诸如,但不限于”并且涵盖其他类似或等同的例子。如本文所用,术语“约”用于合理地涵盖或描述通过仪器分析测得或作为样品处理的结果的数值的微小变化。此类微小变化可以为数值的大约±0-10、±0-5或±0-2.5%。另外,术语“约”当与值的范围相关时适用于两个数值。另外,术语“约”甚至在未明确说明时也适用于数值。
一般来讲,如本文所用,在值的范围中的连字符“-”或破折号“–”为“至”或“到”;“>”为“高于”或“大于”;“≥”为“至少”或“大于或等于”;“<”为“低于”或“小于”;以及“≤”为“至多”或“小于或等于”。前述的专利申请、专利和/或专利申请公开中的每一个各自在一个或多个非限制性实施例中明确地全文以引用方式并入文本。
上文所述的值中的一个或多个可以变动±5%、±10%、±15%、±20%、±25%等,只要变化保持在本公开的范围内即可。可以从马库什群组的每个独立于所有其他成员的成员获得意料不到的结果。每个成员均可被单独地和/或组合地依赖,并且为所附权利要求范围内的具体实施例提供足够的支持。本文中明确设想到独立权利要求和从属权利要求(单项从属和多项从属)的所有组合的主题。设想到,也可使用上述那些值之间的任何和所有值或值的范围。此外,所有上述化学品、化合物和概念的所有组合,以及上述下标和上标的所有值在各种非限制性实施例中明确地被设想到。本公开的说明文字为示例性的,而非限制性的。按照上述教导内容,本说明的许多修改形式和变型形式是可能的,并且本公开可以不按本文具体描述的那样实施。

Claims (15)

1.一种氨基硅氧烷聚合物,所述氨基硅氧烷聚合物包含至少一个具有以下化学式的硅键合官能团:
-(R-NH)a-R1-N(R2)-CH(-COOH)(-R3-C(=O)-NR4 2) (I)
其中R为C1-C10烃基团;R1为C1-C10烃基团;R2为氢原子、C1-C12烃基团或苯基基团;R3为C1-C4烃基团;每个R4独立地为氢原子、C1-C12烃基团、C1-C12羟基-烃基团或苯基基团;并且“a”为0或1。
2.根据权利要求1所述的氨基硅氧烷聚合物,为以下两者的反应产物:
(A)具有氨基基团的聚有机硅氧烷;以及
(B)i)烷基胺和/或烷醇胺与ii)烯基环状酸酐的反应产物。
3.根据权利要求2所述的氨基硅氧烷聚合物,其中所述(A)具有氨基基团的聚有机硅氧烷具有以下化学结构:
其中R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13中的每一者独立地为OH、R’(OR”)m或R’OH,其中“m”为1至3,并且R’和R”中的每一者独立地为烷基基团、C1-C12烃基团、C2-C30烯基基团、C6-C12芳族基团或聚亚烷基氧基基团;“x”为1至3,000;“y”为1至100;并且R14包含所述氨基基团。
4.根据权利要求2或权利要求3所述的氨基硅氧烷聚合物,其中组分(A)的所述氨基基团包括:
i)键合到具有1-6个碳原子的直链烃、支链烃或环状烃的NH2部分,并且所述直链烃、支链烃或环状烃键合到组分(A)的Si原子;或
ii)一个或多个NH2、NH或NHR’部分,其中R’为烷基基团。
5.根据权利要求2至权利要求4中任一项所述的氨基硅氧烷聚合物,其中:
i)组分(B)的所述烷基胺包含至少一个NH部分和至少一条具有3至12个碳原子的碳链;
ii)组分(B)的所述烷醇胺包含一个或两个羟基基团,或者单个NH部分和2至5个羟基基团;或
iii)i)和ii)两者。
6.根据权利要求1所述的氨基硅氧烷聚合物,其中所述硅键合官能团具有以下化学结构:
7.根据权利要求1或权利要求6所述的氨基硅氧烷聚合物,所述氨基硅氧烷聚合物具有以下化学结构:
其中R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13中的每一者独立地为OH、R’(OR”)m或R’OH,其中“m”为1至3,并且R’和R”中的每一者独立地为烷基基团、C1-C12烃基团、C2-C30烯基基团、C6-C12芳族基团或聚亚烷基氧基基团;“x”为1至3,000;“y”为1至100;并且“A”为所述硅键合官能团。
8.一种乳液,包含:
I)液体连续相;和
II)分散相,所述分散相包含氨基硅氧烷聚合物,所述氨基硅氧烷聚合物包含至少一个具有以下化学式的硅键合官能团:
-(R-NH)a-R1-N(R2)-CH(-COOH)(-R3-C(=O)-NR4 2) (I)
其中R为C1-C10烃基团;R1为C1-C10烃基团;R2为氢原子、C1-C12烃基团或苯基基团;R3为C1-C4烃基团;每个R4独立地为氢原子、C1-C12烃基团、C1-C12羟基-烃基团或苯基基团;并且“a”为0或1。
9.根据权利要求8所述的乳液其中所述分散相的所述氨基硅氧烷聚合物:
i)为液体;和/或
ii)作为分散在所述连续相中的粒子存在,并且所述分散的粒子具有小于约15μm的尺寸;和/或
iii)以10至90重量份每100重量份所述乳液的量存在于所述乳液中。
10.根据权利要求8或权利要求9所述的乳液,还包含重均分子量(Mw)为最多1,000,000g/mol的聚二烷基硅氧烷,并且其中所述聚二烷基硅氧烷与所述氨基硅氧烷聚合物的比率为约0.1至100。
11.一种包含根据权利要求1至权利要求7中任一项所述的氨基硅氧烷聚合物或根据权利要求8至权利要求10中任一项所述的乳液的组合物,所述组合物选自个人护理组合物、化妆品组合物、织物处理组合物、纤维处理组合物、毛发护理组合物、纤维护理组合物以及它们的组合。
12.一种形成包含至少一个硅键合官能团的氨基硅氧烷聚合物的方法,所述方法包括以下步骤:
提供具有氨基基团的聚有机硅氧烷;
提供烷基胺和/或烷醇胺;
提供烯基环状酸酐;
使所述(烷基胺和/或烷醇胺)与所述烯基环状酸酐反应以形成中间体;以及
使所述中间体与所述具有氨基基团的聚有机硅氧烷反应以形成所述氨基硅氧烷聚合物;
所述硅键合官能团具有以下化学式:
-(R-NH)a-R1-N(R2)-CH(-COOH)(-R3-C(=O)-NR4 2) (I)
其中R为C1-C10烃基团;R1为C1-C10烃基团;R2为氢原子、C1-C12烃基团或苯基基团,R3为C1-C4烃基团;每个R4独立地为氢原子、C1-C12烃基团、C1-C12羟基-烃基团或苯基基团;并且“a”为0或1。
13.根据权利要求12所述的方法,其中提供所述具有氨基基团的聚有机硅氧烷的步骤进一步限定为:
提供第一乳液,所述第一乳液包含第一连续相和第一分散相,所述第一分散相包含所述具有氨基基团的聚有机硅氧烷;
其中使所述中间体与所述具有氨基基团的聚有机硅氧烷反应的步骤进一步限定为:
将所述中间体加入到所述第一乳液中以形成第二乳液,并将所述第二乳液加热到约20℃至80℃的温度以在所述第二乳液中原位形成所述氨基硅氧烷聚合物;并且
其中所述第二乳液包含第二连续相和第二分散相,所述第二分散相包含所述氨基硅氧烷聚合物。
14.根据权利要求13所述的方法,其中所述第一分散相和/或所述第二分散相还包含重均分子量(Mw)为最多1,000,000g/mol的聚二烷基硅氧烷,或者其中所述第二分散相包含所述聚二烷基硅氧烷并且所述聚二烷基硅氧烷与所述氨基硅氧烷聚合物的比率为约0.1至100。
15.根据权利要求13或权利要求14所述的方法,其中:
i)所述具有氨基基团的聚有机硅氧烷以约10至70重量份每100重量份所述第一乳液的量存在于所述第一乳液的所述第一分散相中;和/或
ii)所述具有氨基基团的聚有机硅氧烷以约10至70重量份每100重量份所述第二乳液的量存在于所述第二乳液的所述第二分散相中;和/或
iii)所述中间体以约0.1至30重量份每100重量份所述第二乳液的量存在于所述第二乳液的所述第二分散相中。
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