CN106450045A

CN106450045A - 锂二次电池

Info

Publication number: CN106450045A
Application number: CN201610634524.5A
Authority: CN
Inventors: 金珉成; 姜恩营; 崔株宁
Original assignee: SK Innovation Co Ltd
Current assignee: SK On Co Ltd
Priority date: 2015-08-07
Filing date: 2016-08-04
Publication date: 2017-02-22
Anticipated expiration: 2036-08-04
Also published as: KR102563542B1; KR20230022909A; CN106450045B; US10818885B2; KR20170017511A; US20170040577A1; KR102495932B1

Abstract

本发明涉及一种锂二次电池，更详细地，涉及一种包含基材层及形成在所述基材层的至少一面上的粘附层的锂二次电池用粘着垫及包含其的锂二次电池。所述粘着垫以所述粘附层作为介质附着在外装材料的至少一面上，从而在将所述粘着垫应用于锂二次电池时，能够通过提高穿透安全性来改善起火及爆炸危险。

Description

锂二次电池

技术领域

本发明涉及一种二次电池，更详细地，涉及一种穿透安全性得到提高的锂二次电池。

背景技术

最近，正在广泛地开发及生产移动电话、笔记本电脑、摄像机等的紧凑(Compact)且轻量化的电动/电子装置，并且这种电动/电子装置内装有电池组，使得在其它不具备电源的场所也能够使用。

另外，正在开发及生产利用混合动力汽车(HV，Hybrid Vehicle s)、电动汽车(EV，Electric Vehicles)等发动机的汽车，在这种汽车内也安装有能够驱动发动机的电池组。上述电池组为了能够使电动/电子装置或汽车驱动一定的时间，且为了能够输出固定水平的电压，至少具有一个电池。

考虑到经济方面的因素，最近，正在使用可进行充电/放电的二次电池作为电池组。具代表性的二次电池有镍-镉(Ni-Cd)电池、镍-氢(Ni-MH)电池及锂(Li)电池、锂离子(Li-ion)电池等锂二次电池。

其中，从1970年初开始进行锂二次电池的研究开发，并随着1990年开发出利用碳来代替锂金属作为阴极的锂离子电池以来，这种电池已被实用化，并且因具有500次以上的循环寿命和1至2小时的短的充电时间的特征而在二次电池中销售增长率最高，且比镍-氢电池轻30～40％程度，因此可以实现轻量化。

另外，锂二次电池在现有的二次电池中，单位电池电压(3.0～3.7V)最高，能量密度也高，且没有记忆效果，而且在不使用时，发生自然放电的程度也小，由于非常轻而较多用于笔记本电脑、相机、手机等便携式电子仪器中。此外，利用能量密度高的特性，在房产业或自动化系统，以及汽车、航空产业领域中的使用频率也渐渐呈增加的趋势。

另外，随着电池使用的增加，对其安全性的要求也在增加，例如，因外部的冲击或外形的变形而使电池组被穿透的情况会成为问题。尤其是在电动汽车等的情况下，如果发生事故等情况时，电池组被穿透的可能性会增加。

在这种电池组被穿透的情况下，充电状态的阴极和阳极会发生物理性接触，从而会在被穿透的周边瞬间流过高电流，这样会产生电池组的非正常发热及热失控现象。即，有机电解液起到电池的燃烧反应燃料的作用，从而自发地进行燃烧反应，且燃烧热蓄积在电池内部而能够使温度持续上升，从而诱导连环性的热分解反应。由此，可能会导致便携电子仪器的起火或爆炸。

尤其是在诸如电动汽车等的运输装置中，穿透安全性为直接与利用运输装置的人命相关的问题，因此，当不能确保穿透安全性时，将锂二次电池用作运输装置只会受到限制，并且在汽车等要求大容量电源供应的领域中，电池的安全性会成为更重要的因素。

如此地，随着对二次电池的安全性要求的增加，在对于二次电池的各种安全性评价项目中，穿透安全性被认为是重要的评价项目，并且为了改善穿透安全性而进行了各种尝试。

韩国公开专利第2012-0102631号中公开了一种阳极，所述阳极包含混合有异种活性物质的活性物质，但是没有提出解决前述问题的方案。

【现有技术文献】

【专利文献】

(专利文献0001)韩国公开专利第2012-0102631号

发明内容

要解决的技术问题

本发明的目的在于，提供一种锂二次电池，所述锂二次电池通过提高穿透安全性，从而能够使起火及爆炸的危险性得到改善。

技术方案

本发明涉及一种锂二次电池，其中，包含基材层及形成在所述基材层的至少一面上的粘附层的粘着垫以所述粘附层为介质附着在外装材料的至少一面上。

根据本发明一具体例的二次电池，所述基材层可以由包含耐热物质层及阻燃物质层的多个层形成，所述基材层可以为包含耐热物质及阻燃物质的单层。

根据本发明一具体例的二次电池，所述基材层的厚度可以为5～500μm。

根据本发明一具体例的二次电池，所述粘附层可以包围所述基材层。

根据本发明一具体例的二次电池，所述粘附层的厚度可以为10～1000μm，所述粘附层对于所述基材层的粘附力可以为5～100N/cm。

根据本发明一具体例的二次电池，所述粘着垫的伸长率可以为50～500％。

根据本发明一具体例的二次电池，所述粘着垫可以包含多个基材层和多个粘附层，更具体地，可以由多个基材层和多个粘附层分别以一层一层交替层叠的结构形成。

根据本发明一具体例的二次电池，可包含在基材层中的耐热物质可以为热固化性树脂或熔点为200℃以上的热塑性树脂中的至少一种。

根据本发明一具体例的二次电池，可包含在基材层中的阻燃物质可以为选自无机化合物阻燃剂、卤素类阻燃剂及磷类阻燃剂中的至少一种。

根据本发明一具体例的二次电池，所述热固化性树脂可以为选自苯酚树脂、尿素树脂、密胺树脂、醇酸树脂、聚酯树脂、硅酮树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂及呋喃树脂中的至少一种。

根据本发明一具体例的二次电池，所述热塑性树脂可以为选自丙烯酸树脂、氯乙烯树脂、醋酸乙烯树脂、乙烯基乙酰树脂、甲基丙烯酸甲酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯树脂、聚酰胺树脂及赛璐珞树脂中的至少一种。

根据本发明一具体例的二次电池，所述热塑性树脂的更具体的列子，可以例举如选自聚四氟乙烯、聚二甲苯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚-6-氨基己酸、聚癸二酰己二胺(polyhexamethylene sebacamide)中的至少一种。

根据本发明一具体例的二次电池，所述粘附层可以包含丙烯酸类粘附剂或硅酮类粘附剂中的至少一种。

根据本发明一具体例的二次电池，可包含在所述粘附层中的丙烯酸类粘附剂可以为选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸异壬酯中的至少一种。

根据本发明一具体例的二次电池，可包含在所述粘附层中的硅酮类粘附剂可以为聚二甲基硅氧烷或聚二甲基二苯基硅氧烷中的至少一种。

有益效果

对于本发明的锂二次电池，包含基材层及形成在所述基材层的至少一面上的粘附层的粘着垫以所述粘附层为介质附着在外装材料的至少一面上，从而在锂二次电池被穿透时，与成为穿透原因的物体形成粘附面，由此阻断外部的氧气进入电池内部，从而可以实现起火及爆炸的危险性小的锂二次电池。

另外，对于本发明的锂二次电池，粘着垫以粘附层为介质附着在外装材料的至少一面上，从而在锂二次电池被穿透时，与成为穿透原因的物体形成粘附面，由此能够在锂二次电池被穿透时，防止因温度上升而引起的电极与电解液的副反应所产生的一氧化碳及二氧化碳等气体流到二次电池外部，从而能够抑制外部氧气的供应而更加改善起火及爆炸的危险性。

另外，本发明的锂二次电池，由于可以在外装材料外部简单附着粘着垫，因此，即使不改变现有的锂二次电池的制备工序，也能够实现穿透稳定性得到改善的锂二次电池，因此经济性优异。

附图说明

图1为概略示出本发明一具体例的锂二次电池的截面的图。

图2至5分别为概略示出本发明一具体例的粘着垫的截面的图。

图6为概略示出本发明一具体例的锂二次电池被穿透时阻断氧气流入的图。

附图标记说明

100：锂二次电池

110：外装材料

120，200、300、400、500：粘着垫

10：基材层

10a：耐热物质层

10b：阻燃物质层

20：粘附层

30：锂二次电池内部

40：成为穿透原因的物体

具体实施方式

本发明涉及一种锂二次电池，其中，包含基材层及形成在所述基材层的至少一面上的粘附层的粘着垫以所述粘附层为介质附着在外装材料的至少一面上，从而能够提高穿透安全性，由此能够提供一种起火及爆炸的危险性小的锂二次电池。

以下，参照附图对本发明的具体实施例进行说明。但是，本说明书中的以下附图仅是为了例示本发明的优选具体例，并且与前述的发明内容一起起到加强对本发明的技术思想的理解的作用，因此，本发明不能仅限定于这些附图中记载的事项。

当二次电池因外力而被穿透时，如果发生内部短路而瞬间流过高电流，则可能会引起电池组的非正常发热及热失控现象。由此可能会使使用二次电池的仪器起火或爆炸，因此，对锂二次电池的穿透稳定性的要求正在增加。

对于二次电池来说，为了阻止因与外部空气中的水分反应而导致的劣化，通常使容纳有电解液和电极组件的电池外装材料的内部维持真空状态。但是，当这种二次电池被穿透时，真空状态的电池内部为了与大气压达到平衡，通过外装材料的穿透的部分而使外部空气流入，并且通过流入的空气提供燃烧中所需的氧气，从而会导致起火及急剧的燃烧反应或爆炸。

对此，在本发明的锂二次电池中通过使包含基材层及形成在所述基材层的至少一面上的粘附层的粘着垫以所述粘附层为介质附着在外装材料的至少一面上来解决前述的问题。

具体地，如图1中所示，本发明的锂二次电池100在外装材料110的至少一面上附着粘着垫120，并如图6中所示，在二次电池被穿透时，粘附层20与成为穿透原因的物体40形成粘附面，从而阻断氧气流入电池内部30，从而可以防止二次电池的起火或爆炸。

另外，如图2中所示，本发明一具体例的粘着垫200通过包含耐热性和阻燃性优异的基材层10及形成在所述基材层10的至少一面上的粘附层20，从而以所述粘附层为介质附着在外装材料的至少一面上，因此，如图6中所示，二次电池被穿透时，粘附层20与成为穿透原因的物体40形成粘附面，从而在锂二次电池被穿透时，防止因温度上升而引起的电极与电解液的副反应所产生的一氧化碳及二氧化碳等气体流到二次电池外部，从而能够抑制外部氧气的供应而更加改善起火及爆炸的危险性。

另外，本发明一具体例的粘着垫，可以在外装材料上简单地进行拆卸，因此，即使不改变现有的锂二次电池的制备工序，也能够实现穿透稳定性得到改善的锂二次电池，因此经济性优异。

粘着垫

如图2中所示，本发明一具体例的粘着垫200包含基材层10及形成在所述基材层10的至少一面上的粘附层20。

本发明一具体例的粘着垫200的伸长率不受特别限制，例如，在常温下测定的粘着垫200的伸长率可以为50至500％，优选为50至200％。在所述范围下，阻断氧气流入电池内部的效果优异，因此优选。

根据本发明的另一具体例，如图5中所示，本发明的包含基材层10及粘附层20的粘着垫200，可以包含多个基材层10和多个粘附层20，具体举例为，粘着垫由多个基材层和多个粘附层分别以一层一层交替层叠的结构形成，从而在二次电池被穿透时，能够使对氧气流入的阻断效果极大化。

基材层10

本发明一具体例的基材层10，由于耐热性及阻燃性优异，因此，即使在二次电池被穿透时，也能够起到防止二次电池的急剧的温度变化、起火及爆炸的效果，同时还能够起到层叠粘附层20的基材的作用。

如图3中所示，本发明一具体例的基材层10可以为包含耐热物质及阻燃物质的单层。

本发明的基材层10中可以使用的耐热物质，只要是耐热性优异的耐热物质，则可以不受特别限制地使用，具体地可以列举如热固化性树脂、熔点为200℃以上的热塑性树脂等。这些可以单独或混合两种以上来使用。

热固化性树脂，具体地可以列举如苯酚树脂、尿素树脂、密胺树脂、醇酸树脂、聚酯树脂、硅酮树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、硅树脂及呋喃树脂。这些可以单独或混合两种以上来使用。

熔点为200℃以上的热塑性树脂可以列举如丙烯酸树脂、氯乙烯树脂、醋酸乙烯树脂、乙烯基乙酰树脂、甲基丙烯酸甲酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯树脂、聚酰胺树脂及赛璐珞树脂等。这些可以单独或混合两种以上来使用。

熔点为200℃以上的热塑性树脂，具体地可以列举如聚四氟乙烯、聚二甲苯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚-6-氨基己酸、聚癸二酰己二胺等。这些可以单独或混合两种以上来使用。

本发明的基材层10中可以使用的阻燃物质，只要是阻燃性优异的阻燃物质，则可以不受特别限制地使用，具体地可以列举如无机化合物阻燃剂、卤素类阻燃剂及磷类阻燃剂等。这些可以单独或混合两种以上来使用。

无机化合物阻燃剂，具体地可以列举如氢氧化铝、氢氧化镁、氧化锑、氢氧化锡、氧化锡、氧化钼、锆化合物、钙盐、含硼化合物等。这些可以单独或混合两种以上来使用。

卤素类阻燃剂，具体地可以列举如由三溴苯氧基乙烷、四溴双酚-A(TBBA)、八溴二苯醚(OBDPE)、溴化环氧树脂(Brominated Epoxy)、溴化聚碳酸酯低聚物组成的溴类阻燃剂，以及氯化石蜡、氯化聚乙烯、脂环族等的氯类阻燃剂等。这些可以单独或混合两种以上来使用。

磷类阻燃剂，具体地可以列举如氧化膦(phosphine oxide)、氧化膦二醇(phosphine oxide diols)、亚磷酸酯(phosphites)、膦酸酯(phosphonates)、三芳基磷酸酯(triaryl phosphate)、烷基二芳基磷酸酯(alkyldiaryl phosphate)、三烷基磷酸酯(trialkyl phosphat e)、间苯二酚双二苯基磷酸酯(resorcinol bisdiphenylphosphate，R DP)等。

包含本发明一具体例的耐热物质及阻燃物质的单层的基材层可以通过将前述的热固化性树脂或热塑性树脂作为粘合剂，使阻燃物质分散而形成。

另外，如图2中所示，本发明一具体例的基材层10可以由包含耐热物质层10a及阻燃物质层10b的多个层构成。

耐热物质层10a可以为由前述的热固化性树脂或热塑性树脂形成的层，并且阻燃物质层10b可以为将高分子树脂作为粘合剂，使阻燃物质分散的层。阻燃物质层10b中使用的高分子树脂优选为耐热物质层10a中使用的热固化性树脂或热塑性树脂。

本发明一具体例的基材层10的总厚度不受特别限制，例如，厚度可以为5～500μm，优选为10～150μm。如果基材层10的厚度小于5μm，则将耐热物质层或阻燃物质层形成用组合物涂布于基材层上时，基材可能会破裂，并且耐热物质层或阻燃物质层的厚度会不均匀，如果超过500μm，则二次电池的单位体积的能量密度会降低。

粘附层20

由于本发明一具体例的粘附层20形成在基材层10的至少一面上，因此，锂二次电池被穿透时，也起到阻断外部氧气流入的作用，从而可以改善锂二次电池的穿透稳定性。

具体地，如图2中所示，本发明一具体例的粘着垫200在基材层10的至少一面上可以包含粘附层20。包含本发明的粘附层20的粘着垫200以所述粘附层为介质附着在外装材料的至少一面上，因此，如图6中所示，在二次电池被穿透时，粘附层20与成为穿透原因的物体40形成粘附面，由此能够包围成为穿透原因的物体40的周边部，从而阻断氧气流入电池内部30，从而可以防止二次电池起火或爆炸。

另外，如图6中所示，本发明一具体例的锂二次电池，粘着垫200以粘附层20为介质附着在外装材料110的至少一面上，从而在二次电池被穿透时，与成为穿透原因的物体40形成粘附面，由此能够在锂二次电池被穿透时，防止因温度上升而引起的电极和电解液的副反应所产生的一氧化碳及二氧化碳等气体流到二次电池外部，从而能够抑制外部氧气的供应而更加改善起火及爆炸的危险性。

进一步地，本发明一具体例的粘着垫包含赋予拆卸功能的粘附层而可以在外装材料上简单地进行拆卸，因此，即使不改变现有的锂二次电池的制备工序，也能够实现稳定性优异的锂二次电池，因此经济性优异。

根据本发明的另一具体例，如图4中所示，粘着垫400中的粘附层20可以以包围基材层10的方式形成。

本发明一具体例的粘附层20的厚度不受特别限制，例如，可以为10～1000μm，优选为10～50μm。如果粘附层20的厚度小于10μm，则阻断氧气流入的效果会甚微，如果粘附层20的厚度为1000μm以上，则二次电池的单位体积的能量密度会降低。

本发明一具体例的粘附层20对基材层10的粘附力不受特别限定，例如，在常温下测定的粘附层20对于基材层10的粘附力可以为5～100N/cm，并且在所述范围下，通过包围成为穿透原因的物体40周边部，从而使阻断氧气流入电池内部30的效果优异，因此优选。

本发明的粘附层20中可以使用的粘附剂，只要是本领域中通常使用的粘附剂，则可以不受特别限制地使用，具体地可以列举如丙烯酸类粘附剂、硅酮类粘附剂等。这些可以单独或混合两种以上来使用。

丙烯酸类粘附剂为由丙烯酸和酯的共聚而形成的化合物，具体可以列举如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸异壬酯等。这些可以单独或混合两种以上来使用。

作为硅酮类粘附剂，具体可以例举如以硅醇基作为官能团的高分子量的聚二甲基硅氧烷、聚二甲基二苯基硅氧烷等。这些可以单独或混合两种以上来使用。

锂二次电池

附着有本发明一具体例的粘着垫的锂二次电池不受特别限制。例如，根据容纳电极组件的外装材料的形态，可以为罐(can)形、袋(pouch)形或硬币(coin)形等，但并不限定于此。

以下，为了帮助理解本发明而示出优选的实施例，这些实施例仅是为了例示本发明，并不用于限定附加的权利要保护范围，在本发明的范畴及技术范围内对实施例进一步实施多种变更及修改对本领域技术人员来说是显而易见的，这些变更及修改均包括在本发明的权利要求保护范围内。

制备例1

通过形成包含熔点为615K的聚丙烯腈的耐热物质层，以及在所述聚丙烯腈中分散有氢氧化铝的阻燃物质层，从而形成总厚度为150μm的基材层，并且在所述基材层的一面上，用丙烯酸类粘附剂形成厚度为30μm且在常温下测定的对基材层的粘附力为6.7N/cm的粘附层，从而制得粘着垫。制得的粘着垫在常温下测定的伸长率为120％。

制备例2

混合熔点为600K的聚四氟乙烯及氧化膦来形成厚度为150μm的基材层，并且在所述基材层的一面上，用硅酮类粘附剂形成厚度为30μm且在常温下测定的对基材层的粘附力为5.3N/cm的粘附层，从而制得粘着垫。制得的粘着垫在常温下测定的伸长率为110％。

实施例及比较例

实施例1

将Li₁Mn₂O₂作为阳极活性物质使用，将乙炔黑(Denka Black)作为导电材料使用，将聚偏二氟乙烯(PVDF)作为粘合剂使用，并且以92:5:3的各质量比组成来制备阳极浆料后，将所制备的阳极浆料涂布于铝基材上，然后进行干燥及压制来制备阳极。

混合90wt％的作为阴极活性物质的天然石墨、5wt％的PVDF类粘合剂、5wt％的二甲基亚砜(dimethyl sulfoxide，DMSO)而制备阴极浆料。并且通过将该浆料涂布于铜基材上，然后进行干燥及压制来制备阴极。

使用所述阳极、阴极、隔膜(聚乙烯，厚度25μm)、非水性电解质(碳酸乙烯酯(EC)/碳酸甲基乙基酯(EMC)/碳酸二甲酯(DEC)(25/45/30；体积比)的混合溶剂)构成电池，并且将电池收纳在由聚丙烯-铝-尼龙-聚对苯二甲酸乙二醇酯材质四层构成的袋中。

将制备例1的粘着垫以两层层叠的方式附着在袋的外部。

实施例2

除了在袋的外部附着制备例2的粘着垫以外，通过与实施例1相同的方式制备二次电池。

比较例1

除了在袋的外部没有附着粘着垫以外，通过与实施例1相同的方式制备二次电池。

实验例

对实施例及比较例的锂二次电池进行下述评价。

(1)穿透稳定性评价

为了评价实施例及比较例中制备的锂二次电池的穿透稳定性，在各实施例及比较例中准备10个样品，并且将电充满后，在20A的条件下，进行根据SBA G 1101(直径为3πmm的不锈钢钉)的钉穿透试验。并基于下述评价标准进行评价，将其结果示于下述表1中。

另外，钉穿透试验后，测定各样品的最大温度。

<评价标准>

L1：电池性能没有异常

L2：电池性能发生了非可逆性的损伤

L3：电池的电解液的重量减少了小于50％

L4：电池的电解液的重量减少了50％以上

L5：发生了起火或爆炸

表1

类别	穿透稳定性评价(钉穿透试验)	表面的最大温度(℃)
			实施例1	L4	163
实施例2	L3	149
			比较例3	L5	628

参见表1，可以确认，在包含本发明的锂二次电池用粘着垫的实施例的情况下，钉穿透试验结果为穿透稳定性优异，并且电池表面的最大温度低，从而起火及爆炸的危险受到抑制。

然而，可以确认，在没有包含本发明的锂二次电池用粘着垫的比较例的情况下，电池表面的最大温度比实施例高4倍以上，并且钉穿透试验结果为发生了瞬间性的热失控，从而发生了二次电池的爆炸。

Claims

1.一种锂二次电池，其特征在于，包含基材层及形成在所述基材层的至少一面上的粘附层的粘着垫以所述粘附层为介质附着在外装材料的至少一面上。

2.根据权利要求1所述的锂二次电池，其特征在于，所述基材层由包含耐热物质层及阻燃物质层的多个层形成。

3.根据权利要求1所述的锂二次电池，其特征在于，所述基材层为包含耐热物质及阻燃物质的单层。

4.根据权利要求1所述的锂二次电池，其特征在于，所述基材层的厚度为5～500μm。

5.根据权利要求1所述的锂二次电池，其特征在于，所述粘附层包围所述基材层。

6.根据权利要求1所述的锂二次电池，其特征在于，所述粘附层的厚度为10～1000μm。

7.根据权利要求1所述的锂二次电池，其特征在于，所述粘附层对于所述基材层的粘附力为5～100N/cm。

8.根据权利要求1所述的锂二次电池，其特征在于，所述粘着垫的伸长率为50～500％。

9.根据权利要求1所述的锂二次电池，其特征在于，所述粘着垫包含多个基材层和多个粘附层。

10.根据权利要求1所述的锂二次电池，其特征在于，所述粘着垫由多个基材层和多个粘附层分别以一层一层交替层叠的结构形成。

11.根据权利要求2或3所述的锂二次电池，其特征在于，所述耐热物质为热固化性树脂或熔点为200℃以上的热塑性树脂中的至少一种。

12.根据权利要求2或3所述的锂二次电池，其特征在于，所述阻燃物质为选自无机化合物阻燃剂、卤素类阻燃剂及磷类阻燃剂中的.至少一种。

13.根据权利要求11所述的锂二次电池，其特征在于，所述热固化性树脂为选自苯酚树脂、尿素树脂、密胺树脂、醇酸树脂、聚酯树脂、硅酮树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、硅树脂及呋喃树脂中的至少一种。

14.根据权利要求11所述的锂二次电池，其特征在于，所述热塑性树脂为选自丙烯酸树脂、氯乙烯树脂、醋酸乙烯树脂、乙烯基乙酰树脂、甲基丙烯酸甲酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯树脂、聚酰胺树脂及赛璐珞树脂中的至少一种。

15.根据权利要求11所述的锂二次电池，其特征在于，所述热塑性树脂为选自聚四氟乙烯、聚二甲苯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚-6-氨基己酸、聚癸二酰己二胺中的至少一种。

16.根据权利要求1所述的锂二次电池，其特征在于，所述粘附层包含丙烯酸类粘附剂或硅酮类粘附剂中的至少一种。

17.根据权利要求16所述的锂二次电池，其特征在于，所述丙烯酸类粘附剂为选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸异壬酯中的至少一种。

18.根据权利要求16所述的锂二次电池，其特征在于，所述硅酮类粘附剂为聚二甲基硅氧烷或聚二甲基二苯基硅氧烷中的至少一种。