CN106433017B - 一种覆铜板用胶液、复合基22f覆铜板及其制备方法 - Google Patents

一种覆铜板用胶液、复合基22f覆铜板及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种覆铜板用胶液、复合基22F覆铜板及其制备方法。本发明所提供的覆铜板用胶的原料，按重量份数计，包括：环氧大豆油改性酚醛树脂2800～3500份、酚醛树脂480～600份、环氧树脂600～100份、阻燃剂500～800份、无机填料75～125份、有机溶剂200～300份，其中，所述环氧大豆油改性酚醛树脂由下述重量份数的原料制得：环氧大豆油1200～1600份、苯酚500～700份、双酚A1000～1300份、2‑甲基咪唑5～10份、甲醛800～1200份、碱性催化剂60～150份、溶剂2500～3000份、石墨烯5～60份、氧化石墨烯5～40份。本发明所提供的覆铜板用胶液制备工艺简单，产品性能好，用途广泛，对木浆纸浸透性好；本发明所提供的复合基22F覆铜板的制备工艺简单，节能环保，所得产品具有较好的冲孔性、耐焊性、阻燃性及良好的加工性能。

Description

一种覆铜板用胶液、复合基22F覆铜板及其制备方法
技术领域
本发明属于覆铜板生产方法技术领域，具体涉及一种覆铜板用胶液、复合基22F覆铜板及其制备方法。
背景技术
复合基覆铜板具有良好的机械加工性，其机械强度、介电性能、吸水性、耐离子迁移等方面均优于纸基覆铜板，而其基本特性与布基覆铜板相当，且成本较低，近年来，国际上对复合基覆铜板的需求量在逐年增加。目前，随着民用电子器械的轻、薄、短小化、无铅化等，对复合基覆铜板的性能要求越来越高，目前生产中所用的酚醛树脂，其性能已很难满足高性能覆铜板的需求，生产的复合基覆铜板在耐热性、平整度、冲孔性等方面满足不了电脑、工业电气电源、照明设施等电子信息产品对线路板的性能指标要求，也不适用于回铅流焊等。
因此，有必要提供一种具有良好的耐热性以及加工性且环保节能的复合基22F覆铜板。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术存在的问题，提供一种覆铜板用胶液、复合基22F覆铜板及其制备方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
第一方面，本发明提供了一种覆铜板用胶液，所述覆铜板用胶液的原料，按重量份数计，包括：环氧大豆油改性酚醛树脂2800～3500份、酚醛树脂480～600份、环氧树脂600～100份、阻燃剂500～800份、无机填料75～125份、有机溶剂200～300份，其中，所述环氧大豆油改性酚醛树脂由下述重量份数的原料制得：环氧大豆油1200～1600份、苯酚500～700份、双酚A1000～1300份、2-甲基咪唑5～10份、甲醛800～1200份、碱性催化剂60～150份、溶剂2500～3000份、石墨烯5～60份、氧化石墨烯5～40份。
优选地，所述环氧大豆油改性酚醛树脂由下述重量份数的原料制得：环氧大豆油1200～1600份、苯酚500～700份、双酚A1100～1300份、2-甲基咪唑5～8份、甲醛800～1200份、碱性催化剂100～135份、溶剂2500～2800份、石墨烯25～45份、氧化石墨烯22～35份。
优选地，所述环氧大豆油改性酚醛树脂的制备方法，包括如下步骤：
取下述重量份数的所述环氧大豆油改性酚醛树脂的原料：环氧大豆油1200～1600份、苯酚500～700份、双酚A1000～1300份、2-甲基咪唑5～10份、溶剂800～1200份、碱性催化剂60～150份、溶剂2500～3000份、石墨烯5～60份、氧化石墨烯5～40份；
将环氧大豆油、苯酚、双酚A、2-甲基咪唑混合后，在150～200℃条件下反应4～6h，再加入甲醛、碱性催化剂并在95～105℃条件下反应45～90min(优选为60min)后，经减压脱水再冷却至不高于85℃后，再加入石墨烯、氧化石墨烯和溶剂的混合物，制得环氧大豆油改性酚醛树脂。
可以理解的是，本发明对所述环氧大豆油、苯酚、双酚A、2-甲基咪唑混合的方法没有特别限制；采用本领域技术人员常用的物料混合方法即可。
进一步优选地，所述环氧大豆油、苯酚、双酚A、2-甲基咪唑混合的步骤，具体包括：
将环氧大豆油、苯酚、双酚A混合搅拌5～10min，再加入2-甲基咪唑。
进一步优选地，所述石墨烯、氧化石墨烯和溶剂的混合物为将石墨烯、氧化石墨烯和溶剂混合后超声处理10～30min制得。
优选地，所述碱性催化剂包括但不限于三乙胺、氨水、双氰胺、间苯二胺、4,4-二氨基二苯基甲烷、三乙醇胺中的一种或多种。
进一步优选地，所述碱性催化剂包括三乙胺和氨水，其中，所述碱性催化剂中，三乙胺与氨水的质量比为2～4:1。
优选地，所述溶剂包括但不限于醇类溶剂、苯类溶剂和酮类溶剂中的一种或多种。
进一步优选地，所述溶剂为甲醇。
优选地，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂。
优选地，所述阻燃剂包括但不限于溴系阻燃剂、氮系阻燃剂、磷系阻燃剂、无机阻燃剂中的至少一种，其中，所述溴系阻燃剂包括但不限于四溴双酚A；所述氮系阻燃剂包括但不限于三聚氰胺、三聚氰胺磷酸盐中的至少一种；所述磷系阻燃剂包括但不限于磷酸甲苯二苯酯、磷酸三氯丙基酯中的至少一种；所述无机阻燃剂包括但不限于三氧化二锑、氢氧化镁、氢氧化铝中的至少一种。
进一步优选地，所述阻燃剂包括四溴双酚A、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三氯丙基酯、三氧化二锑、氢氧化铝，其中，所述四溴双酚A与三氧化二锑的质量比为2～3:1；所述磷酸甲苯二苯酯与三氧化二锑的质量比为1～2:1；所述磷酸三氯丙基酯与三氧化二锑的质量比为1～2:1；所述氢氧化铝与三氧化二锑的质量比为2～4:1。
优选地，所述的无机填料包括但不限于硅微粉、钛白粉、滑石粉、高岭土、硫酸钡中的至少一种。
进一步优选地，所述无机填料为硅微粉。
优选地，所述有机溶剂包括但不限于甲醇、乙醇、醋酸甲酯、甲基丁酮、丙酮、丁酮、环己酮、甲基异丁基甲酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙二醇甲醚和丙二醇甲醚中的至少一种。
进一步优选地，所述有机溶剂为甲醇。
优选地，本发明第一方面所述的覆铜板用胶液为采用如第二方面所述的覆铜板用胶液的制备方法制得。
第二方面，本发明提供了一种覆铜板用胶液的制备方法，包括如下步骤：
取下述重量份数的覆铜板用胶液的原料：环氧大豆油改性酚醛树脂2800～3500份、酚醛树脂480～600份、环氧树脂600～100份、阻燃剂500～800份、无机填料75～125份、有机溶剂200～300份；
将所述环氧大豆油改性酚醛树脂、酚醛树脂、环氧树脂、阻燃剂、无机填料及有机溶剂混合并熟化，制得覆铜板用胶液。
可以理解的是，所述覆铜板用胶液的制备方法中，本发明对所述的“加入所述环氧大豆油改性酚醛树脂、酚醛树脂、环氧树脂、阻燃剂、无机填料及有机溶剂混合并熟化”的方法没有特别的限制，采用本领域的常规的熟化方法即可。
优选地，所述覆铜板用胶液的制备方法中，所述的加入所述环氧大豆油改性酚醛树脂、酚醛树脂、环氧树脂、阻燃剂、无机填料及有机溶剂混合并熟化的步骤，具体包括：将所述环氧大豆油改性酚醛树脂、酚醛树脂、环氧树脂、阻燃剂、无机填料及有机溶剂混合后搅拌4～6h，其中，搅拌的转速为800～1500rpm。
优选地，所述覆铜板用胶液的制备方法中，所述环氧大豆油改性酚醛树脂由下述重量份数的原料制得：环氧大豆油1200～1600份、苯酚500～700份、双酚A1000～1300份、2-甲基咪唑5～10份、甲醛800～1200份、碱性催化剂60～150份、溶剂2500～3000份、石墨烯5～60份、氧化石墨烯5～40份。
优选地，所述覆铜板用胶液的制备方法中，所述环氧大豆油改性酚醛树脂由下述重量份数的原料制得：环氧大豆油1200～1600份、苯酚500～700份、双酚A1100～1300份、2-甲基咪唑5～8份、甲醛800～1200份、碱性催化剂100～135份、溶剂2500～2800份、石墨烯25～45份、氧化石墨烯22～35份。
进一步优选地，所述覆铜板用胶液的制备方法中，所述环氧大豆油改性酚醛树脂的制备方法，包括如下步骤：
取下述重量份数的所述环氧大豆油改性酚醛树脂的原料：环氧大豆油1200～1600份、苯酚500～700份、双酚A1000～1300份、2-甲基咪唑5～10份、溶剂800～1200份、碱性催化剂60～150份、溶剂2500～3000份、石墨烯5～60份、氧化石墨烯5～40份；
将环氧大豆油、苯酚、双酚A、2-甲基咪唑混合后，在150～200℃条件下反应3～6h，再加入甲醛、碱性催化剂并在95～105℃条件下反应45～90min(优选为60min)后，经减压脱水再冷却至不高于85℃后，再加入石墨烯、氧化石墨烯和溶剂的混合物，制得环氧大豆油改性酚醛树脂。
可以理解的是，本发明对所述环氧大豆油、苯酚、双酚A、2-甲基咪唑混合的方法没有特别限制；采用本领域技术人员常用的物料混合方法即可。
更进一步优选地，所述环氧大豆油改性酚醛树脂的制备方法中，所述环氧大豆油、苯酚、双酚A、2-甲基咪唑混合的步骤，具体包括：
向反应釜中依次加入环氧大豆油、苯酚、双酚A后搅拌5～10分钟，再加入2-甲基咪唑。
更进一步优选地，所述环氧大豆油改性酚醛树脂的制备方法中，所述石墨烯、氧化石墨烯和溶剂的混合物为将石墨烯、氧化石墨烯和溶剂混合后超声处理10～30min制得。
进一步优选地，所述环氧大豆油改性酚醛树脂的制备方法中，所述碱性催化剂包括但不限于三乙胺、氨水、双氰胺、间苯二胺、4,4-二氨基二苯基甲烷、三乙醇胺中的一种或多种。
更进一步优选地，所述环氧大豆油改性酚醛树脂的制备方法中，所述碱性催化剂包括三乙胺和氨水，其中，所述碱性催化剂中，三乙胺与氨水的质量比为2～4:1。
进一步优选地，所述环氧大豆油改性酚醛树脂的制备方法中，所述溶剂包括但不限于醇类溶剂、苯类溶剂和酮类溶剂中的一种或多种。
更进一步优选地，所述环氧大豆油改性酚醛树脂的制备方法中，所述溶剂为甲醇。
优选地，所述覆铜板用胶液的制备方法中，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂。
优选地，所述覆铜板用胶液的制备方法中，所述阻燃剂包括但不限于溴系阻燃剂、氮系阻燃剂、磷系阻燃剂中的至少一种，其中，所述溴系阻燃剂包括但不限于四溴双酚A；所述氮系阻燃剂包括但不限于三聚氰胺、三聚氰胺磷酸盐中的至少一种；所述磷系阻燃剂包括但不限于磷酸甲苯二苯酯、磷酸三氯丙基酯中的至少一种；所述无机阻燃剂包括但不限于三氧化二锑、氢氧化镁、氢氧化铝中的至少一种。
进一步优选地，所述覆铜板用胶液的制备方法中，所述阻燃剂包括四溴双酚A、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三氯丙基酯、三氧化二锑、氢氧化铝，其中，所述四溴双酚A与三氧化二锑的质量比为2～3:1；所述磷酸甲苯二苯酯与三氧化二锑的质量比为1～2:1；所述磷酸三氯丙基酯与三氧化二锑的质量比为1～2:1；所述氢氧化铝与三氧化二锑的质量比为2～4:1。
优选地，所述覆铜板用胶液的制备方法中，所述的无机填料包括但不限于硅微粉、钛白粉、滑石粉、高岭土、硫酸钡中的至少一种。
进一步优选地，所述覆铜板用胶液的制备方法中，所述无机填料为硅微粉。
优选地，所述覆铜板用胶液的制备方法中，所述有机溶剂包括但不限于甲醇、乙醇、醋酸甲酯、甲基丁酮、丙酮、丁酮、环己酮、甲基异丁基甲酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙二醇甲醚和丙二醇甲醚中的至少一种。
进一步优选地，所述覆铜板用胶液的制备方法中，所述有机溶剂为甲醇。
优选地，本发明第一方面所述的覆铜板用胶液为采用如第二方面所述的覆铜板用胶液的制备方法制得。
第三方面，本发明还提供了一种复合基22F覆铜板，所述复合基22F覆铜板的原料包括如第一方面所述的覆铜板用胶液。
第四方面，本发明还提供了一种复合基22F覆铜板的制备方法，包括如下步骤：
(1)取如第一方面所述的覆铜板用胶液，将漂白木浆纸浸渍如第一方面所述的覆铜板用胶液，烘干制得半固化片，将N张半固化片置于两张环氧玻璃纤维半固化片之间，制得复合型半固化叠片，其中，N为不小于0的整数；
(2)将所述的复合型半固化叠片覆上铜箔后，经热压压制，得到复合基22F覆铜板。
可以理解的是，所述步骤(1)中，所述烘干的方法没有特别的限制，采用本领域常规的烘干方法即可。
优选地，所述步骤(1)中，烘干的条件为：所述烘干的温度为170～190℃；所述烘干的时间为1～5min。
优选地，所述步骤(2)中，所述热压压制的条件为：压力为80～90kg/cm2；温度为170～180℃；压制时间为60～120min。
本发明的有益效果如下：
(1)本发明所提供的覆铜板用胶液的制备工艺简单，产品性能好，用途广泛，对木浆纸浸透性好；
(3)本发明所提供的复合基22F覆铜板的制备工艺简单，节能、生产废料少，设备投入少，同时大大缩短了生产周期；本发明所制备的复合基22F覆铜板具有较好的冲孔性、耐焊性、阻燃性以及良好的加工性能。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本发明实施例提供了一种复合基22F覆铜板的制造方法，包括如下步骤：
(1)取下述重量份数的所述环氧大豆油改性酚醛树脂的原料：环氧大豆油1400份、苯酚565份、双酚A1100份、2-甲基咪唑8份、甲醛945份、三乙胺80份、氨水27份、甲醇2800份、石墨烯30份、氧化石墨烯25份；
依次将环氧大豆油、苯酚、双酚A加入反应釜中，搅拌10min混合后，加入2-甲基咪唑，在180℃条件下反应5h，待反应釜内的温度自然冷却至165℃后，缓慢进水冷却至85℃后，加入甲醛并搅拌10min，再加入三乙胺、氨水，并在100℃条件下反应60min后，取样测胶化时间，当测得胶化时间达到240±10s(160℃)时，抽真空脱水1h，反应釜内的树脂体系透明后停止抽真空，再次取样测胶化时间，当测得胶化时间达到130±20s(160℃)时，将反应釜内的温度冷却至不高于85℃，再加入石墨烯、氧化石墨烯和甲醇的混合物(将石墨烯、氧化石墨烯和甲醇混合后超声处理30min制得石墨烯、氧化石墨烯和甲醇的混合物)，制得环氧大豆油改性酚醛树脂；
(2)覆铜板用胶液的配制：取下述重量份数的所述覆铜板用胶液的原料：步骤(1)所得的环氧大豆油改性酚醛树脂3230份、酚醛树脂540份、双酚A型环氧树脂双酚A型环氧树脂880份(环氧当量184g/eq)、四溴双酚A 300份、磷酸甲苯二苯酯150份、磷酸三氯丙基酯100份、三氧化锑100份、氢氧化铝320份、硅微粉100份、甲醇250份；依次将环氧大豆油改性酚醛树脂、酚醛树脂、双酚A型环氧树脂、四溴双酚A、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三氯丙基酯、三氧化锑、氢氧化铝、硅微粉和甲醇混合，以1500rpm的转速搅拌6h熟化后制得覆铜板用胶液。
(3)复合基22F覆铜板的制造：将135g/m2的漂白木浆纸按业内工艺采用卧式二次上胶工艺浸渍步骤(2)所得的覆铜板用胶液，在170℃下干燥1min，控制含胶量为45～50％，流动度为5～9％，挥发物≤3.5％，制得半固化片，将六张半固化片置于两张环氧玻璃纤维半固化片之间，制得复合型半固化叠片；覆上一张一面已粗化处理后的铜箔后，再用压机压制在控制压力为80kg/cm2和温度为170℃的条件下压制90min，经冷却得到复合基22F覆铜板，然后按照国家标准GB/T4723-1992检测，检测结果参见表1。
实施例2
本发明实施例提供了一种复合基22F覆铜板的制造方法，包括如下步骤：
(1)取下述重量份数的所述环氧大豆油改性酚醛树脂的原料：环氧大豆油1200份、苯酚500份、双酚A1000份、2-甲基咪唑5份、甲醛800份、三乙胺90份、氨水45份、甲醇2500份、石墨烯25份、氧化石墨烯20份；
依次将环氧大豆油、苯酚、双酚A加入反应釜中，搅拌10min混合后，加入2-甲基咪唑，在180℃条件下反应6h，待反应釜内的温度自然冷却至165℃后，缓慢进水冷却至85℃后，加入甲醛并搅拌10min，再加入三乙胺、氨水，并在105℃条件下反应45min后，取样测胶化时间，当测得胶化时间达到240±10s(165℃)时，减压脱水1h，反应釜内的树脂体系透明后，再次取样测胶化时间，当测得胶化时间达到130±20s(165℃)时，将反应釜内的温度冷却至不高于85℃，再加入石墨烯、氧化石墨烯和甲醇的混合物(将石墨烯、氧化石墨烯和甲醇混合后超声处理20min制得石墨烯、氧化石墨烯和甲醇的混合物)，制得环氧大豆油改性酚醛树脂；
(2)覆铜板用胶液的配制：取下述重量份数的所述覆铜板用胶液的原料：步骤(1)所得的环氧大豆油改性酚醛树脂2800份、酚醛树脂600份、双酚A型环氧树脂(环氧当量184g/eq)1000份、四溴双酚A200份、磷酸甲苯二苯酯200份、磷酸三氯丙基酯100份、三氧化锑100份、氢氧化铝400份、硅微粉75份、甲醇225份；
依次将环氧大豆油改性酚醛树脂、酚醛树脂、双酚A型环氧树脂、四溴双酚A、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三氯丙基酯、三氧化锑、氢氧化铝、硅微粉和甲醇混合，并以1500rpm的转速搅拌5h熟化后制得覆铜板用胶液。
(3)复合基22F覆铜板的制造：将135g/m2的漂白木浆纸按业内工艺采用卧式二次上胶工艺浸渍步骤(2)所得的覆铜板用胶液，在170℃下干燥2min，控制含胶量为45～50％，流动度为5～9％，挥发物≤3.5％，制得半固化片，将六张半固化片置于两张环氧玻璃纤维半固化片之间，制得复合型半固化叠片；覆上一面已粗化处理后的铜箔后，再用压机压制在控制压力为90kg/cm2和温度为180℃的条件下压制60min，经冷却得到复合基22F覆铜板，然后按照国家标准GB/T4723-1992检测，检测结果参见表1。
实施例3
本发明实施例提供了一种复合基22F覆铜板的制造方法，包括如下步骤：
(1)取下述重量份数的所述环氧大豆油改性酚醛树脂的原料：环氧大豆油1450份、苯酚700份、双酚A1100份、2-甲基咪唑8份、甲醛1200份、三乙胺70份、氨水30份、甲醇2800份、石墨烯35份、氧化石墨烯22份；
依次将环氧大豆油、苯酚、双酚A加入反应釜中，搅拌10min混合后，加入2-甲基咪唑，在150℃条件下反应6h，待反应釜内的温度自然冷却至165℃后，缓慢进水冷却至85℃后，加入甲醛并搅拌10min，再加入三乙胺、氨水，并在95℃条件下反应60min后，取样测胶化时间，当测得胶化时间达到240±10s(155℃)时，减压脱水1h，反应釜内的树脂体系透明后，再次取样测胶化时间，当测得胶化时间达到130±20s(160℃)时，将反应釜内的温度冷却至不高于85℃，再加入石墨烯、氧化石墨烯和甲醇的混合物(将石墨烯、氧化石墨烯和甲醇混合后超声处理20min制得石墨烯、氧化石墨烯和甲醇的混合物)，制得环氧大豆油改性酚醛树脂；
(2)覆铜板用胶液的配制：取下述重量份数的所述覆铜板用胶液的原料：步骤(1)所得的环氧大豆油改性酚醛树脂3200份、酚醛树脂480份、双酚A型环氧树脂(环氧当量184g/eq)600份、四溴双酚A200份、磷酸甲苯二苯酯150份、磷酸三氯丙基酯150份、三氧化锑100份、氢氧化铝200份、硅微粉100份、甲醇275份；
依次将环氧大豆油改性酚醛树脂、酚醛树脂、双酚A型环氧树脂、四溴双酚A、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三氯丙基酯、三氧化锑、氢氧化铝、硅微粉和甲醇混合，并以1200rpm的转速搅拌5h熟化后制得覆铜板用胶液。
(3)复合基22F覆铜板的制造：将135g/m2的漂白木浆纸按业内工艺采用卧式二次上胶工艺浸渍步骤(2)所得的覆铜板用胶液，在180℃下干燥1min，控制含胶量为45～50％，流动度为5～9％，挥发物≤3.5％，制得半固化片，将六张半固化片置于两张环氧玻璃纤维半固化片之间，制得复合型半固化叠片；覆上一面已粗化处理后的铜箔后，再用压机压制在控制压力为90kg/cm2和温度为180℃的条件下压制60min，经冷却得到复合基22F覆铜板，然后按照国家标准GB/T4723-1992检测，检测结果参见表1。
实施例4
本发明实施例提供了一种复合基22F覆铜板的制造方法，包括如下步骤：
(1)取下述重量份数的所述环氧大豆油改性酚醛树脂的原料：环氧大豆油1600份、苯酚580份、双酚A1300份、2-甲基咪唑8份、甲醛980份、三乙胺100份、氨水25份、甲醇2800份、石墨烯45份、氧化石墨烯35份；
依次将环氧大豆油、苯酚、双酚A加入反应釜中，搅拌10min混合后，加入2-甲基咪唑，在200℃条件下反应4h，待反应釜内的温度自然冷却至165℃后，缓慢进水冷却至85℃后，加入甲醛并搅拌10min，再加入三乙胺、氨水，并在100℃条件下反应90min后，取样测胶化时间，当测得胶化时间达到240±10s(155℃)时，减压脱水1h，反应釜内的树脂体系透明后，再次取样测胶化时间，当测得胶化时间达到130±20s(160℃)时，冷却至不高于85℃，再加入石墨烯、氧化石墨烯和甲醇的混合物(将石墨烯、氧化石墨烯和甲醇混合后超声处理30min制得石墨烯、氧化石墨烯和甲醇的混合物)，制得环氧大豆油改性酚醛树脂；
(2)覆铜板用胶液的配制：取下述重量份数的所述覆铜板用胶液的原料：步骤(1)所得的环氧大豆油改性酚醛树脂3250份、酚醛树脂600份、双酚A型环氧树脂(环氧当量184g/eq)800份、四溴双酚A250份、磷酸甲苯二苯酯100份、磷酸三氯丙基酯200份、三氧化锑100份、氢氧化铝300份、硅微粉125份、甲醇300份；
依次将环氧大豆油改性酚醛树脂、酚醛树脂、双酚A型环氧树脂、四溴双酚A、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三氯丙基酯、三氧化锑、氢氧化铝、硅微粉和甲醇混合，并以1500rpm的转速搅拌4h熟化后制得覆铜板用胶液。
(3)复合基22F覆铜板的制造：将135g/m2的漂白木浆纸按业内工艺采用卧式二次上胶工艺浸渍步骤(2)所得的覆铜板用胶液，在190℃下干燥1min，控制含胶量为45～50％，流动度为5～9％，挥发物≤3.5％，制得半固化片，将六张半固化片置于两张环氧玻璃纤维半固化片之间，制得复合型半固化叠片；覆上一张一面已粗化处理后的铜箔后，再用压机压制在控制压力为90kg/cm2和温度为170℃的条件下压制120min，经冷却得到复合基22F覆铜板，然后按照国家标准GB/T4723-1992检测，检测结果参见表1。
对比例1
为了进一步说明本发明的有益效果，重复本发明实施例1的步骤，本对比例1与实施例1的区别仅在于：实施例1步骤(1)中采用了“石墨烯45份、氧化石墨烯35份”，而本对比例1未采用石墨烯和氧化石墨烯，制得环氧大豆油改性酚醛树脂及复合基22F覆铜板，然后按照国家标准GB/T4723-1992检测，检测结果参见表1。
对比例2
为了进一步说明本发明的有益效果，重复本发明实施例1的步骤，将本发明实施例1步骤(1)中的“环氧大豆油1400份”替换成“桐油1400份”，制得环氧大豆油改性酚醛树脂及复合基22F覆铜板，然后按照国家标准GB/T4723-1992检测，检测结果参见表1。
表1所得样品的各项性能对比
实施例 剥离强度(N/mm) 耐浸焊/260℃(s) 阻燃性 冲孔性
实施例1 1.68 29 UL 94V0 5-4-5
实施例2 1.65 25 UL 94V0 5-4-5

Claims (8)

1.一种覆铜板用胶液，其特征在于，所述覆铜板用胶液的原料，按重量份数计，包括：环氧大豆油改性酚醛树脂2800～3500份、酚醛树脂480～600份、环氧树脂600～100份、阻燃剂500～800份、无机填料75～125份、有机溶剂200～300份，其中，所述环氧大豆油改性酚醛树脂由下述重量份数的原料制得：环氧大豆油1200～1600份、苯酚500～700份、双酚A1000～1300份、2-甲基咪唑5～10份、甲醛800～1200份、碱性催化剂60～150份、溶剂2500～3000份、石墨烯5～60份、氧化石墨烯5～40份；
所述环氧大豆油改性酚醛树脂的制备方法，包括如下步骤：
将环氧大豆油、苯酚、双酚A、2-甲基咪唑混合后，在150～200℃条件下反应4～6h，再加入甲醛、碱性催化剂并在95～105℃条件下反应45～90min后，经减压脱水再冷却至不高于85℃后，再加入石墨烯、氧化石墨烯和溶剂的混合物，制得环氧大豆油改性酚醛树脂。
2.如权利要求1所述的覆铜板用胶液，其特征在于，所述阻燃剂包括溴系阻燃剂、氮系阻燃剂、磷系阻燃剂、无机阻燃剂中的至少一种，其中，所述溴系阻燃剂包括四溴双酚A；所述氮系阻燃剂包括三聚氰胺、三聚氰胺磷酸盐中的至少一种；所述磷系阻燃剂包括磷酸甲苯二苯酯、磷酸三氯丙基酯中的至少一种；所述无机阻燃剂包括三氧化二锑、氢氧化镁、氢氧化铝中的至少一种。
3.如权利要求1所述的覆铜板用胶液，其特征在于，所述的无机填料包括硅微粉、钛白粉、滑石粉、高岭土、硫酸钡中的至少一种。
4.如权利要求1所述的覆铜板用胶液，其特征在于，所述阻燃剂包括四溴双酚A、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三氯丙基酯、三氧化二锑、氢氧化铝，其中，所述四溴双酚A与三氧化二锑的质量比为2～3:1；所述磷酸甲苯二苯酯与三氧化二锑的质量比为1～2:1；所述磷酸三氯丙基酯与三氧化二锑的质量比为1～2:1；所述氢氧化铝与三氧化二锑的质量比为2～4:1。
5.如权利要求1所述的覆铜板用胶液，其特征在于，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂。
6.权利要求1～5任一所述覆铜板用胶液的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
取下述重量份数的覆铜板用胶液的原料：环氧大豆油改性酚醛树脂2800～3500份、酚醛树脂480～600份、环氧树脂600～100份、阻燃剂500～800份、无机填料75～125份、有机溶剂200～300份；
将所述环氧大豆油改性酚醛树脂、酚醛树脂、环氧树脂、阻燃剂、无机填料及有机溶剂混合后熟化，制得覆铜板用胶液。
7.一种复合基22F覆铜板，其特征在于，所述复合基22F覆铜板的原料包括如权利要求1所述的覆铜板用胶液。
8.一种复合基22F覆铜板的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)取如权利要求1所述的覆铜板用胶液，将漂白木浆纸浸渍如权利要求1所述的覆铜板用胶液，烘干制得半固化片，将N张半固化片置于两张环氧玻璃纤维半固化片之间，制得复合型半固化叠片，其中，N为不小于0的整数，且N不等于0；
(2)将步骤(1)所得的复合型半固化叠片覆上铜箔后，经热压压制，得到复合基22F覆铜板。
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