CN106431938B - 一种芳香族胺类衍生物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种芳香族胺类衍生物及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种芳香族胺类衍生物及其制备方法和应用，涉及有机光电材料技术领域。本发明所得到的芳香族胺类衍生物可用于制备有机电致发光器件，尤其是作为有机电致发光器件中的空穴传输材料，能够有效提高OLED器件的发光效率且寿命长，优于现有常用OLED器件。本发明还提供一种芳香族胺类衍生物的制备方法，该制备方法简单、原料易得。

Description

一种芳香族胺类衍生物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及有机光电材料技术领域，具体涉及一种芳香族胺类衍生物及其制备方法和应用。
背景技术
近年来，有机发光二极管(OLED:Organic Light Emitting Diode)作为一种新型和有前途的显示技术逐渐进入人们的视野。OLED是一种由多层有机薄膜结构形成的电致发光器件，其中的有机薄膜是利用蒸镀、沉积或旋涂工艺在基板上形成的有机发光材料的膜。1987年，美国柯达公司的邓青云(C.W.Tang)及Steve VanSlyke以真空蒸镀法首次制成了多层式结构的OLED。它与传统的显示技术相比，在电压特性、发光亮度、发光效率、器件重量、响应速度以及观赏视角等方面具有显著优势，并因其低成本潜力，拥有广阔市场前景。
通常，OLED具有层状或层压结构。例如，典型的OLED具有阳极/有机发光层/阴极多层结构。OLED还可具有各种其它结构，例如阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/阴极多层结构或阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/空穴阻挡层/电子传输层/电子注入层/阴极多层结构。
目前，有机电致发光材料的研究已经在学术界和工业界广泛开展，大量性能优良的有机电致发光材料陆续被开发出来，但该技术的产业化进程仍面临许多关键问题，如何设计新的性能更好的材料进行调节，一直是本领域技术人员亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种芳香族胺类衍生物及其制备方法和应用，本发明提供的有机化合物制备方法简单，由该化合物制成的有机发光器件表现出高效率、高亮度、长寿命的优点，是性能优良的有机发光材料。
本发明首先提供一种芳香族胺类衍生物，结构式为：
其中，Ar1、Ar2独立的选自苯基、三联苯基、芴基、螺芴基或荧蒽基；R1、R2、R3、R4、R5独立的选自氢原子、氘原子、碳原子数为1～4的烷基；X独立的选自氢原子、氰基或三氟甲基。
优选的，所述芳香族胺类衍生物选自如下TM1～TM24所示结构中的任意一种：
本发明还提供一种芳香族胺类衍生物的制备方法，制备路线如下：
其中，Ar1、Ar2独立的选自苯基、三联苯基、芴基、螺芴基或荧蒽基；R1、R2、R3、R4、R5独立的选自氢原子、氘原子、碳原子数为1～4的烷基；X独立的选自氢原子、氰基或三氟甲基。
本发明还提供芳香族胺类衍生物在有机电致发光器件中的应用。
优选的，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极和有机物层，有机物层包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层；
所述有机物层中的至少一层含有所述的芳香族胺类衍生物。
优选的，所述芳香族胺类衍生物用于制备有机电致发光器件的空穴传输层。
本发明的有益效果:
本发明首先提供一种芳香族胺类衍生物，该芳香族胺类衍生物具有式Ⅰ所示结构，本发明所得到的芳香族胺类衍生物可用于制备有机电致发光器件，尤其是作为有机电致发光器件中的空穴传输材料，表现出高效率、高亮度、长寿命的优点，是性能优良的有机发光材料，优于现有常用OLED器件。上述器件可用于平板显示器、照明光源、手机屏幕、信号灯等应用领域。本发明还提供一种芳香族胺类衍生物的制备方法，该制备方法简单、原料易得，能够满足工业化发展的需要。
具体实施方式
为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。
本发明首先提供一种芳香族胺类衍生物，结构式为：
其中，Ar1、Ar2独立的选自苯基、三联苯基、芴基、螺芴基或荧蒽基；R1、R2、R3、R4、R5独立的选自氢原子、氘原子、碳原子数为1～4的烷基；X独立的选自氢原子、氰基或三氟甲基。
本发明中具有邻位取代的联苯结构的芳香族胺类衍生物，特别是具有氘取代的芳香族胺类衍生物应用于有机电致发光器件中，尤其是作为空穴传输材料，表现出高效率、高亮度、长寿命的优点，是性能良好的有机发光材料。
优选的，所述芳香族胺类衍生物选自如下TM1～TM24所示结构中的任意一种：
本发明还提供一种芳香族胺类衍生物的制备方法，制备路线如下：
其中，Ar1、Ar2独立的选自苯基、三联苯基、芴基、螺芴基或荧蒽基；R1、R2、R3、R4、R5独立的选自氢原子、氘原子、碳原子数为1～4的烷基；X独立的选自氢原子、氰基或三氟甲基。
按照本发明，中间体A和中间体B所示的化合物按照如下所示方法制备得到：
在氮气保护下，醋酸钯与三叔丁基膦为催化剂，叔丁醇钠为碱的情况下，将芳香族胺与所示卤代物反应，得到相应中间体。
按照本发明，芳香族胺类衍生物所示的化合物按照如下所示方法制备得到：
(1)在氮气保护下，醋酸钯与三叔丁基膦为催化剂，叔丁醇钠为碱的情况下，将中间体A与所示二溴取代物反应，得到中间体C；
(2)在氮气保护下，醋酸钯与三叔丁基膦为催化剂，叔丁醇钠为碱的情况下，将中间体B与中间体C反应，得到目标产物芳香族胺类衍生物。
本发明对所述偶联反应没有特殊的限制，采用本领域技术人员所熟知的偶联反应即可，该制备方法简单，原料易得。
本发明还提供所述芳香族胺类衍生物在有机电致发光器件中的应用，本发明的芳香族胺类衍生物可以作为空穴传输材料在有机电致发光器件方面得到应用，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极和有机物层，有机物层包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层；所述有机物层中的至少一层含有所述的芳香族胺类衍生物。所述芳香族胺类衍生物具体可以作为制备有机电致发光器件的空穴传输层。采用的器件结构优选具体为：附着在透光玻璃上的ITO作为阳极；本发明所得芳香族胺类衍生物作为空穴传输层；在空穴传输层上真空蒸镀EML作为发光层，或作为主体同磷光材料掺杂(掺杂质量浓度为0.5～30.0％)作为发光层；8-羟基喹啉铝为电子传输层，LiF作为电子注入层，金属Al作为阴极。所述有机电致发光器件可用于平板显示器、照明光源、指示牌、信号灯等应用领域。
本发明对以下实施例中所采用的原料没有特别的限制，可以为市售产品或采用本领域技术人员所熟知的制备方法制备得到。
实施例A：
(1)中间体A1的制备
将三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸钯(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇钠(22.8g，238mmol)添加至苯胺(17.0g，183mmol)和4-溴对三联苯(56.3g，183mmol)在脱气甲苯(500mL)中的溶液，并且将该混合物在回流下加热2小时。将该反应混合物冷却至室温，用甲苯稀释并且经由硅藻土过滤。将该滤液用水稀释，并用甲苯提取，并且合并有机相，将其在真空下进行蒸发。将该残余物经由硅胶(庚烷/二氯甲烷)进行过滤，并从异丙醇中结晶。得到固体形式的A1(52.8g，理论值90％)。
质谱m/z：321.13(计算值：321.15)。理论元素含量(％)C24H19N：C,89.68；H,5.96；N,4.36实测元素含量(％)：C,89.66；H,5.97；N,4.37。上述结果证实获得产物为目标产品。
(2)中间体A2的制备
将三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸钯(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇钠(22.8g，238mmol)添加至苯胺(17.0g，183mmol)和2-溴-9,9-二甲基芴(49.7g，183mmol)在脱气甲苯(500mL)中的溶液，并且将该混合物在回流下加热2小时。将该反应混合物冷却至室温，用甲苯稀释并且经由硅藻土过滤。将该滤液用水稀释，并用甲苯提取，并且合并有机相，将其在真空下进行蒸发。将该残余物经由硅胶(庚烷/二氯甲烷)进行过滤，并从异丙醇中结晶。得到固体形式的A2(45.3g，理论值87％)。
质谱m/z：285.12(计算值：285.15)。理论元素含量(％)C21H19N：C,88.38；H,6.71；N,4.91实测元素含量(％)：C,88.39；H,6.71；N,4.90。上述结果证实获得产物为目标产品。
(3)中间体A3的制备
将三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸钯(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇钠(22.8g，238mmol)添加至苯胺(17.0g，183mmol)和3-溴荧蒽(51.2g，183mmol)在脱气甲苯(500mL)中的溶液，并且将该混合物在回流下加热2小时。将该反应混合物冷却至室温，用甲苯稀释并且经由硅藻土过滤。将该滤液用水稀释，并用甲苯提取，并且合并有机相，将其在真空下进行蒸发。将该残余物经由硅胶(庚烷/二氯甲烷)进行过滤，并从异丙醇中结晶。得到固体形式的A3(45.5g，理论值85％)。
质谱m/z：293.15(计算值：293.12)。理论元素含量(％)C22H15N：C,90.07；H,5.15；N,4.77实测元素含量(％)：C,90.08；H,5.14；N,4.78。上述结果证实获得产物为目标产品。
(4)中间体A4的制备
将三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸钯(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇钠(22.8g，238mmol)添加至苯胺(17.0g，183mmol)和2-溴-9,9-螺二芴(72.1g，183mmol)在脱气甲苯(500mL)中的溶液，并且将该混合物在回流下加热2小时。将该反应混合物冷却至室温，用甲苯稀释并且经由硅藻土过滤。将该滤液用水稀释，并用甲苯提取，并且合并有机相，将其在真空下进行蒸发。将该残余物经由硅胶(庚烷/二氯甲烷)进行过滤，并从异丙醇中结晶。得到固体形式的A4(63.3g，理论值85％)。
质谱m/z：407.19(计算值：407.17)。理论元素含量(％)C31H21N：C,91.37；H,5.19；N,3.44实测元素含量(％)：C,91.35；H,5.19；N,3.45。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例B：
(1)中间体B1的制备
将三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸钯(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇钠(22.8g，238mmol)添加至2-溴联苯(42.4g，183mmol)和2-氨基联苯(30.9g，183mmol)在脱气甲苯(500mL)中的溶液，并且将该混合物在回流下加热2小时。将该反应混合物冷却至室温，用甲苯稀释并且经由硅藻土过滤。将该滤液用水稀释，并用甲苯提取，并且合并有机相，将其在真空下进行蒸发。将该残余物经由硅胶(庚烷/二氯甲烷)进行过滤，并从异丙醇中结晶。得到固体形式的B1(47.8g，理论值92％)。
质谱m/z：321.18(计算值：321.15)。理论元素含量(％)C24H19N：C,89.68；H,5.96；N,4.36实测元素含量(％)：C,89.66；H,5.97；N,4.37。上述结果证实获得产物为目标产品。
(2)中间体B2的制备
将三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸钯(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇钠(22.8g，238mmol)添加至2’-溴-2,3,4,5,6-五氘联苯(43.4g，183mmol)和2’-氨基-2,3,4,5,6-五氘联苯(31.8g，183mmol)在脱气甲苯(500mL)中的溶液，并且将该混合物在回流下加热2小时。将该反应混合物冷却至室温，用甲苯稀释并且经由硅藻土过滤。将该滤液用水稀释，并用甲苯提取，并且合并有机相，将其在真空下进行蒸发。将该残余物经由硅胶(庚烷/二氯甲烷)进行过滤，并从异丙醇中结晶。得到固体形式的B2(54.5g，理论值90％)。
质谱m/z：331.19(计算值：331.21)。理论元素含量(％)C24H9D10N：C,86.96；H,8.81；N,4.23实测元素含量(％)：C,89.66；H,5.97；N,4.37。上述结果证实获得产物为目标产品。
(3)中间体B3的制备
将三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸钯(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇钠(22.8g，238mmol)添加至2,5-二甲基-2’-溴联苯(47.5g，183mmol)和2,5-二甲基-2’-氨基联苯(36.0g，183mmol)在脱气甲苯(500mL)中的溶液，并且将该混合物在回流下加热2小时。将该反应混合物冷却至室温，用甲苯稀释并且经由硅藻土过滤。将该滤液用水稀释，并用甲苯提取，并且合并有机相，将其在真空下进行蒸发。将该残余物经由硅胶(庚烷/二氯甲烷)进行过滤，并从异丙醇中结晶。得到固体形式的B3(54.5g，理论值86％)。
质谱m/z：377.19(计算值：377.21)。理论元素含量(％)C28H27N：C,89.08；H,7.21；N,3.71实测元素含量(％)：C,89.09；H,7.20；N,3.71。上述结果证实获得产物为目标产品。
(4)中间体B4的制备
将三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸钯(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇钠(22.8g，238mmol)添加至2-溴-2’-丁基联苯(52.7g，183mmol)和2-氨基-2’-丁基联苯(41.1g，183mmol)在脱气甲苯(500mL)中的溶液，并且将该混合物在回流下加热2小时。将该反应混合物冷却至室温，用甲苯稀释并且经由硅藻土过滤。将该滤液用水稀释，并用甲苯提取，并且合并有机相，将其在真空下进行蒸发。将该残余物经由硅胶(庚烷/二氯甲烷)进行过滤，并从异丙醇中结晶。得到固体形式的B4(54.5g，理论值86％)。
质谱m/z：433.29(计算值：433.28)。理论元素含量(％)C32H35N：C,88.63；H,8.14；N,3.23实测元素含量(％)：C,88.63；H,8.14；N,3.23。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例C：中间体C1的合成
将三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸钯(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇钠(52.7g，549mmol)添加至4，4-二溴联苯(56.7g，183mmol)和A1(58.7g，183mmol)在脱气甲苯(500mL)中的溶液，并且将该混合物在回流下加热2小时。将该反应混合物冷却至室温，用甲苯稀释并且经由硅藻土过滤。将该滤液用水稀释，并用甲苯提取，并且合并有机相，将其在真空下进行蒸发。将该残余物经由硅胶(庚烷/二氯甲烷)进行过滤，并从异丙醇中结晶。得到固体形式的C1(87.5g，理论值85％)。
质谱m/z：563.15(计算值：563.12)。理论元素含量(％)C37H26NBr：C,78.72；H,4.64；N,2.48；Br,14.15实测元素含量(％)：C,78.73；H,4.66；N,2.47；Br,14.14。上述结果证实获得产物为目标产品。
以类似方法获得如下中间体化合物：
实施例C2:质谱m/z：563.15(计算值：563.12)。理论元素含量(％)C37H26NBr：C,78.72；H,4.64；N,2.48；Br,14.15实测元素含量(％)：C,78.73；H,4.66；N,2.47；Br,14.14。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例C3:质谱m/z：687.12(计算值：687.1)。理论元素含量(％)C38H24BrF6N：C,66.29；H,3.51；Br,11.61；F,16.56；N,2.03实测元素含量(％)：C,66.27；H,3.52；Br,11.61；F,16.56；N,2.04。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例C4:质谱m/z：515.12(计算值：515.12)。理论元素含量(％)C33H26BrN：C,76.74；H,5.07；Br,15.47；N,2.71实测元素含量(％)：C,76.72；H,5.08；Br,15.46；N,2.74。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例C5:质谱m/z：532.63(计算值：532.65)。理论元素含量(％)C35H24BrN3：C,74.21；H,4.27；Br,14.11；N,7.42实测元素含量(％)：C,74.22；H,4.27；Br,14.10；N,7.41。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例C6:质谱m/z：651.08(计算值：651.1)。理论元素含量(％)C35H24BrF6N：C,64.43；H,3.71；Br,12.25；F,17.47；N,2.15实测元素含量(％)：C,64.42；H,3.71；Br,12.24；F,17.46；N,2.17。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例C7:质谱m/z：523.07(计算值：523.09)。理论元素含量(％)C34H22BrN：C,77.87；H,4.23；Br,15.24；N,2.67实测元素含量(％)：C,77.85；H,4.24；Br,15.25；N,2.66。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例C8:质谱m/z：573.06(计算值：573.08)。理论元素含量(％)C36H20BrN3：C,75.27；H,3.51；Br,13.91；N,7.31实测元素含量(％)：C,75.26；H,3.52；Br,13.91；N,7.31。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例C9:质谱m/z：659.05(计算值：659.07)。理论元素含量(％)C36H20BrF6N：C,65.47；H,3.05；Br,12.10；F,17.26；N,2.12实测元素含量(％)：C,65.46；H,3.05；Br,12.11；F,17.25；N,2.13。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例C10:质谱m/z：637.15(计算值：637.14)。理论元素含量(％)C43H28BrN：C,80.87；H,4.42；Br,12.51；N,2.19实测元素含量(％)：C,80.88；H,4.41；Br,12.52；N,2.19。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例C11:质谱m/z：687.12(计算值：687.13)。理论元素含量(％)C45H26BrN3：C,78.49；H,3.81；Br,11.60；N,6.10实测元素含量(％)：C,78.47；H,3.81；Br,11.61；N,6.11。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例C12:质谱m/z：773.15(计算值：773.12)。理论元素含量(％)C45H26BrF6N：C,69.78；H,3.38；Br,10.32；F,14.72；N,1.81实测元素含量(％)：C,69.76；H,3.39；Br,10.32；F,14.71；N,1.81。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D：目标产物TM1的合成
将三叔丁基膦(3mL的1.0M的甲苯溶液，7.32mmol)、醋酸钯(0.4g，1.83mmol)和叔丁醇钠(52.7g，549mmol)添加至C1(103.0g，183mmol)和B1(61.6g，192mmol)在脱气甲苯(500mL)中的溶液，并且将该混合物在回流下加热2小时。将该反应混合物冷却至室温，用甲苯稀释并且经由硅藻土过滤。将该滤液用水稀释，并用甲苯提取，并且合并有机相，将其在真空下进行蒸发。将该残余物经由硅胶(庚烷/二氯甲烷)进行过滤，并从异丙醇中结晶。得到固体形式的TM1(123.2g，理论值85％)。
质谱m/z：792.31(计算值：792.35)。理论元素含量(％)C60H44N2：C,90.87；H,5.59；N,3.53实测元素含量(％)：C,90.88；H,5.58；N,3.54。上述结果证实获得产物为目标产品。
以类似方法获得如下目标化合物：
实施例D2:质谱m/z：842.35(计算值：842.34)。理论元素含量(％)C62H42N4：C,88.33；H,5.02；N,6.65实测元素含量(％)：C,88.34；H,5.02；N,6.64。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D3:质谱m/z：928.32(计算值：928.33)。理论元素含量(％)C62H42F6N2：C,80.16；H,4.56；F,12.27；N,3.02实测元素含量(％)：C,80.15；H,4.57；F,12.26；N,3.03。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D4:质谱m/z：802.38(计算值：802.41)。理论元素含量(％)C60H34D10N2：C,89.74；H,6.78；N,3.49实测元素含量(％)：C,89.73；H,6.79；N,3.48。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D5:质谱m/z：848.43(计算值：848.41)。理论元素含量(％)C64H52N2：C,90.53；H,6.17；N,3.30实测元素含量(％)：C,90.52；H,6.17；N,3.31。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D6:质谱m/z：904.48(计算值：904.48)。理论元素含量(％)C68H6N2：C,90.22；H,6.68；N,3.09实测元素含量(％)：C,90.24；H,6.67；N,3.09。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D7:质谱m/z：756.37(计算值：756.35)。理论元素含量(％)C57H44N2：C,90.44；H,5.86；N,3.70实测元素含量(％)：C,90.43；H,5.86；N,3.71。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D8:质谱m/z：806.31(计算值：806.34)。理论元素含量(％)C59H42N4：C,87.81；H,5.25；N,6.94实测元素含量(％)：C,87.82；H,5.24；N,6.94。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D9:质谱m/z：892.35(计算值：892.33)。理论元素含量(％)C59H42F6N2：C,79.36；H,4.74；F,12.77；N,3.14实测元素含量(％)：C,79.35；H,4.76；F,12.76；N,3.13。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D10:质谱m/z：766.45(计算值：766.41)。理论元素含量(％)C57H34D10N2：C,89.25；H,7.09；N,3.65实测元素含量(％)：C,89.24；H,7.09；N,3.67。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D11:质谱m/z：812.42(计算值：812.41)。理论元素含量(％)C61H52N2：C,90.11；H,6.45；N,3.45实测元素含量(％)：C,90.12；H,6.43；N,3.45。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D12:质谱m/z：868.45(计算值：868.48)。理论元素含量(％)C65H60N2：C,89.82；H,6.96；N,3.22实测元素含量(％)：C,89.81；H,6.95；N,3.23。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D13:质谱m/z：764.35(计算值：764.32)。理论元素含量(％)C58H40N2：C,91.07；H,5.27；N,3.66实测元素含量(％)：C,91.06；H,5.28；N,3.66。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D14:质谱m/z：814.30(计算值：814.31)。理论元素含量(％)C60H38N4：C,88.43；H,4.70；N,6.87实测元素含量(％)：C,88.42；H,4.72；N,6.86。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D15:质谱m/z：900.26(计算值：900.29)。理论元素含量(％)C60H38F6N2：C,79.99；H,4.25；F,12.65；N,3.11实测元素含量(％)：C,79.98；H,4.26；F,12.64；N,3.12。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D16:质谱m/z：774.33(计算值：774.38)。理论元素含量(％)C58H30D10N2：C,89.88；H,6.50；N,3.61实测元素含量(％)：C,89.88；H,6.51；N,3.61。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D17:质谱m/z：820.35(计算值：820.38)。理论元素含量(％)C62H48N2：C,90.70；H,5.89；N,3.41实测元素含量(％)：C,90.72；H,5.88；N,3.40。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D18:质谱m/z：876.47(计算值：876.44)。理论元素含量(％)C66H56N2：C,90.37；H,6.43；N,3.19实测元素含量(％)：C,90.38；H,6.44；N,3.18。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D19:质谱m/z：878.35(计算值：878.37)。理论元素含量(％)C67H46N2：C,91.54；H,5.27；N,3.19实测元素含量(％)：C,91.53；H,5.28；N,3.19。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D20:质谱m/z：928.35(计算值：928.36)。理论元素含量(％)C69H44N4：C,89.20；H,4.77；N,6.03实测元素含量(％)：C,89.20；H,4.77；N,6.03。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D21:质谱m/z：1014.35(计算值：1014.34)。理论元素含量(％)C69H44F6N2：C,81.64；H,4.37；F,11.23；N,2.76实测元素含量(％)：C,81.63；H,4.37；F,11.24；N,2.76。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D22:质谱m/z：888.42(计算值：888.43)。理论元素含量(％)C67H36D10N2：C,90.50；H,6.35；N,3.15实测元素含量(％)：C,90.52；H,6.34；N,3.14。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D23:质谱m/z：934.45(计算值：934.43)。理论元素含量(％)C71H54N2：C,91.18；H,5.82；N,3.00实测元素含量(％)：C,91.17；H,5.82；N,3.01。上述结果证实获得产物为目标产品。
实施例D24:质谱m/z：990.45(计算值：990.49)。理论元素含量(％)C75H62N2：C,90.87；H,6.30N,2.83实测元素含量(％)：C,90.86；H,6.31N,2.83。上述结果证实获得产物为目标产品。
比较例1
EML用作发光层物质，2-TNATA用作空穴注入层物质，化合物1用作空穴传输层物质，用以制造有以下相同构造的有机发光器件：ITO/2-TNATA(80nm)/化合物1(30nm)/EML(30nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm)。阳极是康宁(Corning)公司的15Ω/cm2 ITO玻璃基底切割成50mm*50mm*0.7mm大小，并将丙酮异丙醇在纯水中各进行15分钟的超声波清洗、30分钟的UV臭氧清洗后再使用。在玻璃基底上，将2-TANATA进行真空蒸镀后形成80nm厚度的空穴注入层。在空穴注入层上将化合物1进行真空蒸镀，形成30nm厚度的空穴传输层。在上面的空穴传输层上将EML进行真空蒸镀后形成25nm的发光层。然后，在发光层上将Alq3的化合物以30nm的厚度进行真空蒸镀，形成电子传输层。将电子传输层上LiF0.5nm(电子注入层)和Al 600nm(阴极)依次的进行真空蒸镀。制作有机发光器件，称为比较样品1
由所述的芳香族胺类衍生物制备有机发光器件：
将所述的芳香族胺类衍生物代替化合物1作为空穴传输层中的化合物，用和上述比较例1同样的方法制造了拥有ITO/2-TNATA(80nm)/化合物TM19(30nm)/EML(30nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm)结构的有机发光器件，称之为样品1。
将所述的芳香族胺类衍生物代替化合物1作为空穴传输层中的化合物，用和上述比较例1同样的方法制造了拥有ITO/2-TNATA(80nm)/化合物TM22(30nm)/EML(30nm)/Alq3(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(60nm)结构的有机发光器件，称之为样品2。
评价例1：比较样品1与样品1、样品2的特性评价
对比较样品1与样品1、样品2，采用美商吉时利仪器股份有限公司台湾分公司Keithley2400系列数字源表，柯尼卡美能达konica minolta CS-2000，CS-2000A光度计评价驱动电压、发光亮度、发光效率、寿命进行评价，对结果以下表1的形式展现。
表1
以上结果表明，本发明中具有邻位取代的联苯结构的芳香族胺类衍生物应用于有机电致发光器件中，尤其是作为空穴传输材料，表现出高效率、高亮度、长寿命的优点，是性能良好的有机发光材料。
显然，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于所述技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

Claims (4)

1.一种芳香族胺类衍生物，其特征在于，结构式如下所示：
2.权利要求1所述的芳香族胺类衍生物在有机电致发光器件中的应用。
3.根据权利要求2所述的芳香族胺类衍生物在有机电致发光器件中的应用，其特征在于，所述有机电致发光器件包括阳极、阴极和有机物层，有机物层包含空穴注入层、空穴传输层、电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层中的至少一层；
所述有机物层中的至少一层含有权利要求1所述的芳香族胺类衍生物。
4.根据权利要求3所述的芳香族胺类衍生物在有机电致发光器件中的应用，其特征在于，所述芳香族胺类衍生物用于制备有机电致发光器件的空穴传输层。
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