KR20140046303A - 스파이로형 유기 재료 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자 - Google Patents

스파이로형 유기 재료 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 스파이로형 유기 재료 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자를 제공하기 위한 것으로, 보다 상세하게는 단파장의 발광을 높은 효율로 얻을 수 있는 스파이로형 유기 재료 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자를 제공하기 위한 것이다.
[화학식 1]

Description

스파이로형 유기 재료 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자{Spyro type organic material and organic electroluminescent device and organic eletroluminescent device utilizing the same}
본 발명은 스파이로형 유기 재료 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 디스플레이의 일종인 유기 전기발광소자에 이용할 수 있는 단파장의 발광을 높은 효율로 얻을 수 있는 스파이로형 유기 재료 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자에 관한 것이다.
유기 반도체는 다양한 유형의 수많은 전자 장비 응용을 위해 개발되고 있다. 유기 전기발광 소자는 기존 액정 표시 장치(LCD), 플라즈마 디스플레이 패널(PDP) 및 전계 방출 디스플레이(FED) 등의 타 평판 표시 소자에 비해 구조가 간단하고, 제조 공정상 다양한 장점이 있으며 높은 휘도 및 시야각 특성이 우수하며, 응답속도가 빠르고 구동전압이 낮아 벽걸이 TV등의 평판 디스플레이 또는 디스플레이의 배면광, 조명, 광고판 등의 광원으로서 사용되도록 활발하게 개발이 진행되고 있다.
유기 전기발광 소자는 일반적으로 직류전압을 인가하였을 때 양극으로부터 주입된 정공과 음극으로부터 주입된 전자가 재결합하여 전자-정공 쌍인 엑시톤을 형성하며 이 엑시톤의 에너지를 발광 재료에 전달함에 의해 빛으로 변환된다.
유기 전기발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위해 이스트만 코닥사의 탕(C. W. Tang)등에 의해 두 개의 반대 전극 사이에 적층형 유기물 박막을 구성하여 저전압 구동 유기 전기발광 소자가 보고(C. W. Tang, S. A. Vanslyke, Applied Physics Letters, 51권 913페이지, 1987년)된 이래, 다층 박막 구조형 유기 전기발광 소자용 유기 재료에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.
한편, 스파이로 형태의 화합물은 우수한 열적 안정성 및 소자 특성을 갖는 것으로 알려져 있다. 그러나, 스파이로 형태의 화합물을 이용하여 단파장 영역의 청색 발광층을 가지는 물질에 대해서는 보고된 바가 없다.
이에 본 발명자는, 단파장의 발광을 높은 효율로 얻을 수 있는 방향족 화합물을 연구하던 중, 비대칭 스파이로 형태의 화합물이 상기 과제를 해결할 수 있음을 확인하여 본 발명을 완성하였다.
본 발명은, 단파장의 발광을 높은 효율로 얻을 수 있는 스파이로형 유기 재료 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자를 제공하기 위한 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure pat00001
상기 식에서,
R1은 페닐이고, 상기 페닐은 비치환되거나, 또는 할로겐, C1 -4 할로알킬, 시아노, 페닐 및 트리메틸실릴로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되는 어느 하나 또는 두 개의 치환기로 치환되고,
R2는 페닐 또는 나프틸이고, 상기 페닐은 할로겐, C1 -4 할로알킬, 시아노 및 트리메틸실릴로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되는 어느 하나 또는 두 개의 치환기로 치환된다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은, 스파이로[벤조[c]플루오렌-7,9'-플루오렌](spiro[benzo[c]fluorene-7,9'-fluorene])의 구조를 가지고 있어, 기존의 스파이로 화합물의 구조보다 견고하고 결정화가 어렵다. 또한, 비대칭 구조를 가지고 있으며, 2차 아민 유도체가 치환되어 있어 청색 영역의 발광이 가능하다는 특징이 있다.
바람직하게는, 상기 R1은 페닐이고, 상기 페닐은 비치환되거나 또는 플루오로, 트리플루오로메틸, 시아노, 페닐 및 트리메틸실릴로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되는 어느 하나 또는 두 개의 치환기로 치환된다.
또한 바람직하게는, 상기 페닐은 플루오로, 트리플루오로메틸, 시아노, 페닐 및 트리메틸실릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나의 치환기로 치환된다.
또한 바람직하게는, 상기 페닐은 두 개의 트리플루오로메틸로 치환된다.
또한 바람직하게는, 상기 R2는 페닐이고, 상기 페닐은 플루오로, 트리플루오로메틸, 시아노 및 트리메틸실릴로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되는 어느 하나 또는 두 개의 치환기로 치환된다.
또한 바람직하게는, 상기 페닐은 플루오로, 트리플루오로메틸, 시아노 및 트리메틸실릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나의 치환기로 치환된다.
또한 바람직하게는, 상기 페닐은 두 개의 트리플루오로메틸로 치환된다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 대표적인 예는 다음과 같다:
Figure pat00002
,
Figure pat00003
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,
Figure pat00076
, 및
Figure pat00077

또한, 본 발명은 일례로 하기 반응식 1과 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 제조방법을 제공한다. 하기 반응식 1에서, R1 및 R2는 앞서 정의된 바와 같다.
[반응식 1]
Figure pat00078

상기 단계 1은, 화학식 2로 표시되는 화합물과 화학식 3으로 표시되는 화합물을 반응시켜 화학식 1로 표시되는 화합물을 제조하는 단계이다. 용매는 톨루엔을 사용할 수 있으며, 팔라듐아세테이트(II), 트리-t-부틸포스핀, 소듐-t-부톡사이드 등의 존재하에 반응시키는 것이 바람직하다.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은, 일례로 하기 반응식 2와 같이 제조할 수 있으며, 본 발명에서는 이하 제조예에서 화학식 2로 표시되는 화합물을 제조하여 사용하였다.
[반응식 2]
Figure pat00079

또한, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기발광소자를 제공한다. 또한, 본 발명은 음극과 양극 사이에 적어도 하나의 발광층을 포함하는 단층 또는 복수층으로 이루어지는 유기 박막층이 협지되어 있는 유기 전기발광 소자에 있어서, 상기 유기 박막층의 적어도 1층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기발광소자를 함유하는 유기 전기 발광 소자를 제공한다.
본 발명에 따른 스파이로 구조의 화합물 및 이를 이용한 유기 전기발광 소자는, 단파장의 발광을 높은 효율로 얻을 수 있어, 벽걸이 TV 등의 평판 디스플레이, 조명 또는 디스플레이의 배면광 등의 다양한 유기 전기발광 소자에 사용될 수 있다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것은 아니다.
제조예 1: 중간체 1의 제조
Figure pat00080
1) 중간체 1-2의 제조
2L 3구 둥근바닥플라스크에 1-브로모-2-아이오도벤젠(35 mL), 1-나프틸보론산 및 테트라하이드로퓨란(400 mL)을 넣은 후 아르곤 분위기 하에서 교반하고 탄산칼륨(80.4 g) 및 물(291 mL)을 넣고 30분간 아르곤 버블링시키며 교반하였다. 이 혼합액에 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0)(3.2 g)을 넣고 빛을 차단한 후 110 ℃로 48시간 가열하였다. 반응액을 상온으로 냉각하고 에틸아세테이트로 2회 추출하였다. 유기층을 황산마그네슘으로 건조한 후 감압 농축하여 용매를 제거하였다. 농축에 의해 생성된 물질을 메탄올로 세척하여 53 g을 얻었다.
2) 중간체 1-3의 제조
1L 3구 둥근바닥플라스크에 중간체 1-2(50 g) 및 테트라하이드로퓨란(265 mL)을 넣은 후 아르곤 분위기 하에서 교반하여 완전히 용해되는 것을 확인하고 혼합액의 온도를 -78℃로 낮추어 주었다. 여기에 n-부틸리튬(77.7 mL)를 천천히 첨가한 후 2시간 동안 동일온도에서 교반하였다. 테트라하이드로퓨란에 녹인 플루오레논(35 g)을 상기 혼합액에 투입하고 혼합액의 온도를 상온으로 승온한 후 24 시간 동안 교반하였다. 반응액에 물(200 mL)을 넣고 2 시간 동안 교반하였다. 반응액을 에틸아세테이트로 2회 추출하고 유기층을 황산마그네슘으로 건조한 후 감압 농축하여 용매를 제거한 후 다음 반응을 진행하였다.
3) 중간체 1-4의 제조
2L 3구 둥근바닥플라스크에 중간체 1-3(67.9 g), 아세트산(1358 mL) 및 염산(76.7 mL)을 첨가한 후 110℃에서 12시간 동안 교반한 다음 냉각하였다. 반응액을 여과하고 필터위의 고체를 다이클로로메탄으로 녹이고 녹인 여액을 물로 추출한다음 감압농축하였다. 농축된 고체를 메탄올로 씻어 흰색 분말의 중간체 화합물 1-4를 48.2 g 얻었다.
4) 중간체 1-5의 제조
2L 3구 둥근바닥플라스크에 아르곤 분위기하에서 사염화탄소 964 mL에 중간체 1-4(48.2 g)를 넣고 완전히 녹을 때까지 교반하였다. 중간체 1-4가 완전히 녹은 것을 확인한 후, 브로민(21 g)을 넣고 72시간 동안 환류반응하였다. 반응 종료 후 상온에서 수산화나트륨 수용액으로 중화시킨 후 감압필터하여 걸러진 고형분을 메탄올로 세척하여 중간체 1-5를 41 g 얻었다.
5) 중간체 1의 제조
1L 3구 둥근바닥플라스크에 아르곤 분위기하에서 클로로포름 328 mL에 중간체 1-5(41 g)를 넣고 완전히 녹을 때까지 교반하였다. 완전히 녹은 것을 확인한 후, 브로민(16.2 g)을 넣고 72시간 동안 환류반응하였다. 반응 종료 후 상온에서 수산화나트륨 수용액으로 중화시킨 후 물층을 층분리하고 유기층을 감압농축한 후 뜨거운 메탄올과 뜨거운 아세토나이트릴로 세척하였다. 흰색 고상을 톨루엔으로 재결정하여 중간체 1을 33.8 g 얻었다.
제조예 2: 중간체 2의 제조
1) 중간체 2-1의 제조
2L 3구 둥근바닥플라스크에 4-아미노벤조나이트릴(15 g)을 넣고 아르곤 분위기하에서 30분간 교반한다. 30분간 교반 후 브로모벤젠(18.1 g)을 넣고 톨루엔(1 L)에 녹인 후 트리스(다이벤질리덴아세톤)다이팔라듐(0)(1.06g), 트리-t-부틸포스핀 (0.23 g), 소듐-t-부톡사이드 (24.4 g)를 넣고 18시간 동안 교반 환류하였다. 뜨거운 상태에서 여과한 다음 필터 위의 고체를 뜨거운 톨루엔, 다이클로로메탄으로 세척하고 여액을 감압농축하였다. 반응액을 물과 메틸렌클로라이드를 사용하여 추출하고 황산마그네슘으로 건조한 후 감압 농축하여 용매를 제거하였다. 농축에 의해 생성된 물질을 실리카겔 칼럼크로마토그래피(용리제: n-헥산:에틸 아세테이트=4:1)로 정제한 후 다이클로로메탄, 헥산으로 재결정하여 하기 화학식의 흰색의 고체를 얻었다.
Figure pat00081

2) 중간체 2-2 내지 2-76의 제조
상기 중간체 2-1의 제조와 유사한 방법으로 하기 표 1 내지 5의 구조의 중간체 2-2 내지 2-76을 제조하였다.
제조예
번호		 화학구조 제조예
번호		 화학구조 제조예
번호		 화학구조
2
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 7
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 12
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3
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 8
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 13
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 9
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 14
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 15
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6
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 11
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 16
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제조예
번호		 화학구조 제조예
번호		 화학구조 제조예
번호		 화학구조
17
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 22
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 27
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18
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 23
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 28
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19
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 29
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20
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 25
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 30
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21
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 26
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 31
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제조예
번호		 화학구조 제조예
번호		 화학구조 제조예
번호		 화학구조
32
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 42
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 40
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 41
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 46
Figure pat00126
제조예
번호		 화학구조 제조예
번호		 화학구조 제조예
번호		 화학구조
47
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 52
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 57
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48
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 53
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 58
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49
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50
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 55
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 60
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51
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 56
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 61
Figure pat00141
제조예
번호		 화학구조 제조예
번호		 화학구조 제조예
번호		 화학구조
62
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 67
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 73
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 69
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 74
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65
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 75
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66
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 71
Figure pat00155
 76
Figure pat00156
실시예 1
1L 3구 둥근바닥플라스크에 중간체 2-1(8.2 g)을 넣고 아르곤 분위기하에서 30분간 교반하였다. 30분간 교반 후 중간체 1(10 g)을 넣고 톨루엔(250 mL)에 녹인 후 팔라듐아세테이트(II)(0.21 g), 트리-t-부틸포스핀(0.9 g), 소듐-t-부톡사이드(7.3 g)를 넣고 18시간 동안 교반 환류하였다. 반응이 종결된 후, 뜨거운 상태에서 여과한 다음 필터 위의 고체를 뜨거운 톨루엔, 다이클로로메탄으로 세척하고 여액을 감압농축하였다. 농축에 의해 생성된 물질을 실리카겔 칼럼크로마토그래피(용리제: n-헥산:다이클로로메탄=1:1)로 정제한 후 테트라하이드로퓨란으로 재결정하여 하기 구조를 가지는 연두색의 고체를 얻었다.
Figure pat00157
1H NMR (500 MHz, CDCl3, TMS) δ (PPM) 8.20 (d, 2H), 8.05 (m, 4H), 7.69 (d, 2H), 7.51 (d, 2H), 7.32 (m, 4H), 7.21 (m, 6H), 7.13 (m, 6H), 7.01 (d, 2H), 6.92 (d, 2H), 6.84 (m, 6H), 6.64 (m, 4H), 6.54 (d, 1H), 6.31 (d, 1H)
실시예 2 내지 76
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 중간체 2-1 대신 각각 중간체 2-2 내지 2-76을 사용하여, 실시예 2 내지 76의 화합물을 제조하였다. 각각 제조된 실시예 2 내지 76의 구조 및 NMR 데이터는 하기 표 6 내지 20과 같다.
실시예 화학구조 1H NMR (500 MHz, CDCl3, TMS) δ(PPM)
2
Figure pat00158
 8.17 (d, 1H), 8.12 (d, 2H), 7.81 (d, 1H), 7.48 (d, 1H), 7.43 (d, 2H), 7.37 (m, 4H), 7.24 (m, 6H), 7.13 (m, 5H), 7.11 (d, 2H), 7.00 (d, 2H), 6.98 (m, 3H), 6.74 (d, 2H), 6.63 (d, 1H), 6.22 (d, 1H)
3
Figure pat00159
 8.14 (d, 1H), 8.04 (d, 1H), 7.84 (m, 3H), 7.52 (d, 1H), 7.42 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.24 (m, 6H), 7.14 (m, 5H), 7.00 (d, 2H), 6.95 (d, 2H), 6.91 (m, 3H), 6.71 (d, 2H), 6.62 (d, 1H), 6.23 (d, 1H)
4
Figure pat00160
 8.21 (d, 1H), 8.12 (d, 1H), 7.80 (m, 3H), 7.47 (d, 1H), 7.41 (d, 2H), 7.33 (m, 4H), 7.27 (m, 6H), 7.20 (m, 5H), 7.12 (d, 2H), 6.93 (d, 2H), 6.91 (m, 3H), 6.84 (d, 2H), 6.61 (d, 1H), 6.43 (d, 1H)
5
Figure pat00161
 8.35 (s, 1H), 8.23 (d, 1H), 7.78 (m, 3H), 7.56 (d, 1H), 7.47 (d, 2H), 7.30 (m, 3H), 7.24 (m, 7H), 7.17 (m, 3H), 7.11 (d, 2H), 7.05 (d, 2H), 7.01 (m, 3H), 6.87 (d, 2H), 6.76 (d, 1H), 6.34( d, 1H)
실시예 화학구조 1H NMR (500 MHz, CDCl3, TMS) δ(PPM)
6
Figure pat00162
 8.27 (d, 1H), 8.03 (d, 1H), 7.59 (m, 3H), 7.44 (d, 1H), 7.37 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.27 (m, 6H), 7.21 (m, 5H), 7.14 (d, 2H), 6.98 (d, 2H), 6.91 (m, 3H), 6.84 (d, 2H), 6.54 (d, 1H), 6.43 (d, 1H)
7
Figure pat00163
 8.26 (d, 1H), 8.11 (d, 2H), 7.67 (d, 1H), 7.52 (d, 1H), 7.43 (d, 2H), 7.37 (m, 4H), 7.26 (m, 6H), 7.17 (m, 5H), 7.11 (d, 2H), 7.04 (d, 2H), 6.98 (m, 4H), 6.74 (d, 1H), 6.45 (d, 1H), 6.22 (d, 1H)
8
Figure pat00164
 8.14 (d, 1H), 8.00 (d, 2H), 7.74 (m, 2H), 7.63 (d, 1H), 7.52 (m, 5H), 7.17 (m, 6H), 7.20 (m, 5H), 7.13 (d, 2H), 6.93 (d, 2H), 6.88 (m, 3H), 6.71 (d, 2H), 6.56 (d, 2H), 6.33 (d, 1H), 0.27 (s, 18H)
9
Figure pat00165
 8.15 (d, 1H), 7.99 (d, 1H), 7.89 (m, 3H), 7.63 (d, 1H), 7.52 (d, 2H), 7.44 (m, 4H), 7.17 (m, 6H), 7.20 (m, 5H), 7.13 (d, 2H), 6.93 (d, 2H), 6.88 (m, 3H), 6.71 (d, 2H), 6.56 (d, 1H), 6.33 (d, 1H), 0.27 (s, 18H)
10
Figure pat00166
 8.20 (d, 1H), 7.99 (d, 1H), 7.87 (m, 3H), 7.67 (d, 1H), 7.56 (d, 2H), 7.44 (m, 4H), 7.29 (m, 6H), 7.11 (m, 3H), 7.02 (d, 2H), 6.97 (d, 2H), 6.89 (m, 3H), 6.66 (d, 2H), 6.52 (d, 1H), 6.17 (d, 1H)
실시예 화학구조 1H NMR (500 MHz, CDCl3, TMS) δ(PPM)
11
Figure pat00167
 8.37 (d, 1H), 8.24 (d, 1H), 8.00 (m, 3H), 7.51 (d, 1H), 7.37 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.27 (m, 6H), 7.20 (m, 3H), 7.11 (d, 2H), 6.98 (d, 2H), 6.94 (m, 3H), 6.77 (d, 2H), 6.66 (d, 1H), 6.22 (d, 1H)
12
Figure pat00168
 8.22 (d, 1H), 8.04 (d, 1H), 7.99 (m, 4H), 7.40 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.22 (m, 6H), 7.14 (m, 3H), 6.95 (m, 4H), 6.91 (m, 3H), 6.71 (d, 2H), 6.56 (d, 1H), 6.29 (d, 1H)
13
Figure pat00169
 8.12 (d, 1H), 7.86 (d, 1H), 7.73 (m, 3H), 7.45 (d, 1H), 7.40 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.24 (m, 6H), 7.14 (m, 3H), 7.00 (d, 2H), 6.95 (d, 2H), 6.91 (m, 3H), 6.71 (d, 2H), 6.62 (d, 1H), 6.28 (d, 1H)
14
Figure pat00170
 8.16 (d, 1H), 8.06 (d, 1H), 7.54 (m, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.40 (d, 2H), 7.32 (m, 4H), 7.30 (m, 6H), 7.22 (m, 3H), 7.13 (d, 2H), 6.99 (d, 2H), 6.91 (m, 3H), 6.69 (d, 2H), 6.52 (d, 1H), 6.26 (d, 1H)
15
Figure pat00171
 8.22 (d, 1H), 8.15 (d, 1H), 7.78 (m, 3H), 7.48 (d, 1H), 7.43 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.27 (m, 6H), 7.14 (m, 3H), 7.11 (d, 2H), 6.96 (d, 2H), 6.91 (m, 3H), 6.74 (d, 2H), 6.62 (d, 1H), 6.34 (d, 1H)
실시예 화학구조 1H NMR (500 MHz, CDCl3, TMS) δ(PPM)
16
Figure pat00172
 8.11 (d, 1H), 7.98 (d, 1H), 7.92 (m, 3H), 7.67 (d, 1H), 7.52 (d, 2H), 7.41 (m, 4H), 7.27 (m, 6H), 7.14 (m, 6H), 7.02 (d, 2H), 6.95 (d, 2H), 6.88 (m, 6H), 6.69 (d, 2H), 6.57 (d, 1H), 6.24 (d, 1H)
17
Figure pat00173
 8.17 (d, 1H), 8.04(d, 1H), 7.80 (m, 2H), 7.51 (d, 1H), 7.40 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.24 (m, 6H), 7.21 (m, 5H), 7.12 (d, 2H), 6.91 (d, 2H), 6.69 (m, 3H), 6.52 (d, 2H), 6.41 (d, 1H), 6.22 (d, 1H), 0.26 (s, 18H)
18
Figure pat00174
 8.12 (d, 1H), 8.00 (d, 1H), 7.91 (m, 2H), 7.48 (d, 1H), 7.39 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.24 (m, 6H), 7.20 (m, 5H), 7.17 (d, 2H), 7.03 (d, 2H), 6.77 (m, 3H), 6.62 (d, 2H), 6.51 (d, 1H), 6.22 (d, 1H), 0.25 (s, 18H)
19
Figure pat00175
 8.07 (d, 1H), 8.03 (d, 1H), 7.92 (m, 3H), 7.67 (d, 1H), 7.52 (d, 2H), 7.43 (m, 4H), 7.30 (m, 6H), 7.17 (m, 6H), 7.02 (d, 2H), 6.95 (d, 2H), 6.91 (m, 6H), 6.72 (d, 2H), 6.61 (d, 1H), 6.28 (d, 1H)
20
Figure pat00176
 8.29 (d, 1H), 8.02 (d, 1H), 7.81 (m, 3H), 7.61 (d, 1H), 7.52 (d, 2H), 7.47 (m, 4H), 7.31 (m, 6H), 7.22 (m, 3H), 7.07 (d, 2H), 6.97 (d, 2H), 6.89 (m, 3H), 6.69 (d, 2H), 6.52 (d, 1H), 6.22 (d, 1H)
실시예 화학구조 1H NMR (500 MHz, CDCl3, TMS) δ(PPM)
21
Figure pat00177
 8.24 (d, 1H), 8.15 (d, 1H), 7.71 (m, 3H), 7.52 (d, 1H), 7.41 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.27 (m, 6H), 7.14 (m, 3H), 7.11 (d, 2H), 6.96 (d, 2H), 6.91 (m, 3H), 6.71 (d, 2H), 6.62 (d, 1H), 6.32 (d, 1H)
22
Figure pat00178
 8.20 (d, 1H), 8.15 (d, 1H), 7.78 (m, 3H), 7.48 (d, 1H), 7.43 (d, 2H), 7.31 (m, 4H), 7.27 (m, 6H), 7.13 (m, 3H), 7.10 (d, 2H), 6.96 (d, 2H), 6.91 (m, 3H), 6.74 (d, 2H), 6.62 (d, 1H), 6.34 (d, 1H)
23
Figure pat00179
 8.30 (d, 1H), 8.02 (d, 1H), 7.81 (m, 3H), 7.61 (d, 1H), 7.52 (d, 2H), 7.47 (m, 4H), 7.31 (m, 6H), 7.22 (m, 3H), 7.07 (d, 2H), 6.97 (d, 2H), 6.89 (m, 3H), 6.69 (d, 2H), 6.52 (d, 1H), 6.22 (d, 1H)
24
Figure pat00180
 8.23 (d, 1H), 8.00 (d, 1H), 7.91 (m, 3H), 7.80 (d, 1H), 7.67(d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.21 (m, 6H), 7.14 (m, 3H), 7.10 (d, 2H), 6.96 (d, 2H), 6.90 (m, 3H), 6.71 (d, 2H), 6.62 (d, 1H), 6.31 (d, 1H)
25
Figure pat00181
 8.29 (d, 1H), 8.06 (d, 1H), 7.55 (m, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.40 (d, 2H), 7.31 (m, 4H), 7.28 (m, 6H), 7.21 (m, 3H), 7.14 (d, 2H), 7.00 (d, 2H), 6.90 (m, 3H), 6.81 (d, 2H), 6.63 (d, 1H), 6.23 (d, 1H)
실시예 화학구조 1H NMR (500 MHz, CDCl3, TMS) δ(PPM)
26
Figure pat00182
 8.27 (d, 1H), 8.16 (d, 1H), 8.01 (m, 3H), 7.43 (d, 1H), 7.37 (d, 2H), 7.30 (m, 4H), 7.24 (m, 6H), 7.21 (m, 3H), 7.16 (d, 2H), 6.87 (d, 2H), 6.92 (m, 3H), 6.87 (d, 2H), 6.76 (d, 1H), 6.32 (d, 1H)
27
Figure pat00183
 8.17 (d, 1H), 8.04 (d, 1H), 7.94 (m, 3H), 7.64 (d, 1H), 7.50 (d, 2H), 7.40(m, 4H), 7.27 (m, 6H), 7.14 (m, 6H), 7.01 (d, 2H), 6.95 (d, 2H), 6.80 (m, 6H), 6.73 (d, 2H), 6.62 (d, 1H), 6.25 (d, 1H)
28
Figure pat00184
 8.12(d, 1H), 8.05 (d, 1H), 7.79 (m, 2H), 7.44 (d, 1H), 7.39 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.28 (m, 6H), 7.21 (m, 5H), 7.10 (d, 2H), 7.01 (d, 2H), 6.69 (m, 3H), 6.52 (d, 2H), 6.39 (d, 1H), 6.22 (d, 1H), 0.26 (s, 18H)
29
Figure pat00185
 8.13 (d, 1H), 7.80 (m, 2H), 7.62 (d, 1H), 7.51 (d, 2H), 7.43 (m, 4H), 7.37 (m, 6H), 7.20 (m, 5H), 7.13 (d, 2H), 6.92 (d, 2H), 6.80 (m, 3H), 6.71 (d, 2H), 6.54 (d, 1H), 6.43 (d, 1H), 0.25 (s, 18H)
30
Figure pat00186
 8.11 (d, 1H), 8.03 (d, 1H), 7.92 (m, 3H), 7.64 (d, 1H), 7.52 (d, 2H), 7.43 (m, 4H), 7.30 (m, 6H), 7.17 (m, 6H), 7.02 (d, 2H), 6.95 (d, 2H), 6.91 (m, 6H), 6.72 (d, 2H), 6.61 (d, 1H), 6.21 (d, 1H)
실시예 화학구조 1H NMR (500 MHz, CDCl3, TMS) δ(PPM)
31
Figure pat00187
 8.23 (d, 2H), 8.11 (m, 4H), 7.98 (d, 2H), 7.62 (d, 2H), 7.30 (m, 4H), 7.23 (m, 6H), 7.14 (m, 2H), 6.94 (d, 2H), 6.90 (m, 6H), 6.80 (m, 4H), 6.61 (d, 1H), 6.40 (d, 1H)
32
Figure pat00188
 8.17 (d, 2H), 7.98 (m, 4H), 7.76 (d, 2H), 7.4 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.26 (m, 6H), 7.5 (m, 6H), 7.05 (d, 2H), 6.93 (d, 2H), 6.84 (m, 6H), 6.72 (m, 4H), 6.63 (d, 1H), 6.26 (d, 1H)
33
Figure pat00189
 8.21 (d, 2H), 8.01 (m, 4H), 7.69 (d, 2H), 7.52 (d, 2H), 7.33 (m, 4H), 7.22 (m, 6H), 7.15 (m, 6H), 7.02 (d, 2H), 6.94 (d, 2H), 6.84 (m, 6H), 6.66 (m, 4H), 6.54 (d, 1H), 6.32 (d, 1H)
34
Figure pat00190
 8.22 (d, 2H), 8.04 (m, 4H), 7.68 (d, 2H), 7.54 (d, 2H), 7.37 (m, 4H), 7.24 (m, 6H), 7.17 (m, 6H), 7.04 (d, 2H), 6.92 (d, 2H), 6.86 (m, 6H), 6.71 (m, 4H), 6.62 (d, 1H), 6.28 (d, 1H)
35
Figure pat00191
 8.18 (d, 2H), 8.09 (d, 2H), 7.98 (m, 2H), 7.64 (d, 2H), 7.52 (d, 2H), 7.33 (m, 4H), 7.22 (m, 6H), 7.14 (m, 6H), 7.02 (d, 2H), 6.94 (d, 2H), 6.84 (m, 6H), 6.64 (m, 2H), 6.54 (d, 1H), 6.20 (d, 1H)
실시예 화학구조 1H NMR (500 MHz, CDCl3, TMS) δ(PPM)
36
Figure pat00192
 8.19 (d, 2H), 8.04 (m, 4H), 7.69 (d, 2H), 7.51 (d, 2H), 7.33 (m, 4H), 7.22 (m, 6H), 7.13 (m, 6H), 7.01 (d, 2H), 6.92 (d, 2H), 6.84 (m, 6H), 6.66 (m, 4H), 6.54 (d, 1H), 6.31 (d, 1H)
37
Figure pat00193
 8.17 (d, 2H), 8.11 (m, 4H), 7.88 (d, 2H), 7.74 (d, 2H), 7.36 (m, 4H), 7.22 (m, 6H), 7.13 (m, 6H), 6.99 (d, 2H), 6.91 (d, 2H), 6.85 (m, 6H), 6.74 (m, 4H), 6.55 (d, 1H), 6.44 (d, 1H)
38
Figure pat00194
 8.21 (d, 2H), 7.91 (m, 4H), 7.84 (d, 2H), 7.42 (d, 2H), 7.30 (m, 4H), 7.22 (m, 6H), 7.54 (m, 6H), 7.22 (d, 2H), 7.01 (d, 2H), 6.90 (m, 6H), 6.82 (m, 4H), 6.54 (d, 1H), 6.34 (d, 1H), 0.26 (s, 18H)
39
Figure pat00195
 8.16 (d, 2H), 7.92 (m, 4H), 7.76 (d, 2H), 7.41 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.26 (m, 6H), 7.51 (m, 6H), 7.05 (d, 2H), 6.93 (d, 2H), 6.84 (m, 6H), 6.72 (m, 4H), 6.63 (d, 1H), 6.26 (d, 1H), 0.27 (s, 18H)
40
Figure pat00196
 8.20 (d, 1H), 7.91 (d, 1H), 7.82 (m, 3H), 7.76 (d, 1H), 7.65 (d, 2H), 7.44 (m, 4H), 7.27 (m, 6H), 7.17 (m, 6H), 7.12 (d, 2H), 6.91 (d, 2H), 6.79 (m, 6H), 6.69 (d, 2H), 6.57 (d, 1H), 6.23 (d, 1H)
실시예 화학구조 1H NMR (500 MHz, CDCl3, TMS) δ(PPM)
41
Figure pat00197
 8.14 (d, 1H), 8.07 (d, 1H), 7.86 (m, 3H), 7.64 (d, 1H), 7.52 (d, 2H), 7.33 (m, 4H), 7.23 (m, 6H), 7.11 (m, 6H), 7.02 (d, 2H), 6.92 (d, 2H), 6.88 (m, 6H), 6.72 (d, 2H), 6.54 (d, 1H), 6.21 (d, 1H)
42
Figure pat00198
 8.19 (d, 1H), 7.88 (d, 1H), 7.81 (m, 3H), 7.67 (d, 1H), 7.53 (d, 2H), 7.42 (m, 4H), 7.33 (m, 6H), 7.14 (m, 6H), 7.03 (d, 2H), 6.95 (d, 2H), 6.88 (m, 6H), 6.71 (d, 2H), 6.54 (d, 1H), 6.24 (d, 1H)
43
Figure pat00199
 8.17(d, 1H), 8.01 (d, 1H), 7.82 (m, 3H), 7.77 (d, 1H), 7.49 (d, 2H), 7.31 (m, 4H), 7.23 (m, 6H), 7.17 (m, 6H), 7.04 (d, 2H), 6.94 (d, 2H), 6.81 (m, 6H), 6.72 (d, 2H), 6.46 (d, 1H), 6.30 (d, 1H)
44
Figure pat00200
 8.32 (d, 1H), 7.88 (d, 1H), 7.83 (m, 2H), 7.68 (d, 1H), 7.54 (d, 2H), 7.43 (m, 4H), 7.29 (m, 6H), 7.14 (m, 6H), 7.07 (d, 2H), 6.95 (d, 2H), 6.88 (m, 6H), 6.72 (d, 2H), 6.57 (d, 1H), 6.24 (d, 1H)
45
Figure pat00201
 8.21 (d, 1H), 7.89 (d, 1H), 7.82 (m, 3H), 7.63 (d, 1H), 7.51 (d, 2H), 7.39 (m, 4H), 7.31 (m, 6H), 7.12 (m, 6H), 7.03 (d, 2H), 6.93 (d, 2H), 6.8` (m, 6H), 6.71 (d, 2H), 6.50 (d, 1H), 6.24 (d, 1H), 0.25 (s, 18H)
실시예 화학구조 1H NMR (500 MHz, CDCl3, TMS) δ(PPM)
46
Figure pat00202
 8.17 (d, 1H), 7.91 (d, 1H), 7.81 (m, 3H), 7.67 (d, 1H), 7.53 (d, 2H), 7.41 (m, 4H), 7.32 (m, 6H), 7.11 (m, 6H), 7.00 (d, 2H), 6.96 (d, 2H), 6.78 (m, 6H), 6.72 (d, 2H), 6.44 (d, 1H), 6.21 (d, 1H), 0.25 (s, 18H)
47
Figure pat00203
 8.23 (d, 1H), 8.00 (d, 1H), 7.91 (m, 3H), 7.80 (d, 1H), 7.67(d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.21 (m, 6H), 7.14 (m, 3H), 7.10 (d, 2H), 6.96 (d, 2H), 6.90 (m, 3H), 6.71 (d, 2H), 6.62 (d, 1H), 6.31 (d, 1H)
48
Figure pat00204
 8.32 (d, 1H), 8.17 (d, 1H), 7.99(m, 3H), 7.68 (d, 1H), 7.47 (d, 2H), 7.37 (m, 4H), 7.26 (m, 6H), 7.23 (m, 3H), 7.12 (d, 2H), 6.95 (d, 2H), 6.91 (m, 3H), 6.71 (d, 2H), 6.54 (d, 1H), 6.30 (d, 1H)
49
Figure pat00205
 8.24 (d, 1H), 8.16 (d, 1H), 8.01 (m, 3H), 7.43 (d, 1H), 7.37 (d, 2H), 7.30 (m, 4H), 7.24 (m, 6H), 7.21 (m, 3H), 7.16 (d, 2H), 6.87 (d, 2H), 6.92 (m, 3H), 6.87 (d, 2H), 6.76 (d, 1H), 6.31 (d, 1H)
50
Figure pat00206
 8.17 (d, 1H), 8.05(d, 1H), 7.80 (m, 2H), 7.51 (d, 1H), 7.40 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.24 (m, 6H), 7.21 (m, 5H), 7.12 (d, 2H), 6.99 (d, 2H), 6.69 (m, 3H), 6.52 (d, 2H), 6.41 (d, 1H), 6.22 (d, 1H), 0.26 (s, 18H)
실시예 화학구조 1H NMR (500 MHz, CDCl3, TMS) δ(PPM)
51
Figure pat00207
 8.22 (d, 1H), 8.04(d, 1H), 7.80 (m, 2H), 7.51 (d, 1H), 7.41 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.27 (m, 6H), 7.21 (m, 5H), 7.11 (d, 2H), 6.99 (d, 2H), 6.69 (m, 3H), 6.53 (d, 2H), 6.51 (d, 1H), 6.21 (d, 1H), 0.25 (s, 18H)
52
Figure pat00208
 8.32 (d, 1H), 8.06 (d, 1H), 7.55 (m, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.40 (d, 2H), 7.31 (m, 4H), 7.28 (m, 6H), 7.21 (m, 3H), 7.14 (d, 2H), 7.00 (d, 2H), 6.90 (m, 3H), 6.81 (d, 2H), 6.66 (d, 1H), 6.24 (d, 1H)
53
Figure pat00209
 8.12 (d, 1H), 7.99 (d, 1H), 7.92 (m, 3H), 7.67 (d, 1H), 7.52 (d, 2H), 7.40 (m, 4H), 7.27 (m, 6H), 7.14 (m, 6H), 7.02 (d, 2H), 6.95 (d, 2H), 6.88 (m, 6H), 6.68 (d, 2H), 6.57 (d, 1H), 6.24 (d, 1H)
54
Figure pat00210
 8.17 (d, 1H), 8.15 (d, 2H), 7.81 (m, 1H), 7.48 (d, 1H), 7.43 (d, 2H), 7.37 (m, 4H), 7.26 (m, 6H), 7.17 (m, 5H), 7.11 (d, 2H), 7.01 (d, 2H), 6.98 (m, 3H), 6.74 (d, 2H), 6.63 (d, 1H), 6.22 (d, 1H)
55
Figure pat00211
 8.32 (s, 1H), 8.23 (d, 1H), 7.78 (m, 3H), 7.56 (d, 1H), 7.47 (d, 2H), 7.30 (m, 3H), 7.24 (m, 7H), 7.17 (m, 3H), 7.14 (d, 2H), 7.05 (d, 2H), 7.01 (m, 3H), 6.87 (d, 2H), 6.76 (d, 1H), 6.34 (d, 1H)
실시예 화학구조 1H NMR (500 MHz, CDCl3, TMS) δ(PPM)
56
Figure pat00212
 8.29 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 7.91(m, 3H), 7.68 (d, 1H), 7.49 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.23 (m, 6H), 7.19 (m, 3H), 7.12 (d, 2H), 6.87 (d, 2H), 6.91 (m, 3H), 6.72 (d, 2H), 6.54 (d, 1H), 6.30 (d, 1H)
57
Figure pat00213
 8.24 (d, 1H), 8.15 (d, 1H), 7.78 (m, 3H), 7.48 (d, 1H), 7.43 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.27 (m, 6H), 7.14 (m, 3H), 7.11 (d, 2H), 6.96 (d, 2H), 6.91 (m, 3H), 6.74 (d, 2H), 6.62 (d, 1H), 6.34 (d, 1H)
58
Figure pat00214
 8.30 (d, 1H), 8.22 (d, 1H), 7.90 (m, 3H), 7.77 (d, 1H), 7.52 (d, 2H), 7.37 (m, 4H), 7.27 (m, 6H), 7.15 (m, 3H), 7.10 (d, 2H), 6.92 (d, 2H), 6.80 (m, 3H), 6.66 (d, 2H), 6.40 (d, 1H), 6.23 (d, 1H)
59
Figure pat00215
 8.14 (d, 1H), 8.06 (d, 1H), 7.56 (m, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.40 (d, 2H), 7.32 (m, 4H), 7.30 (m, 6H), 7.22 (m, 3H), 7.14 (d, 2H), 6.99 (d, 2H), 6.91 (m, 3H), 6.69 (d, 2H), 6.58 (d, 1H), 6.21 (d, 1H)
60
Figure pat00216
 8.24 (d, 1H), 8.10 (d, 1H), 7.92(m, 3H), 7.61 (d, 1H), 7.51 (d, 2H), 7.32 (m, 4H), 7.21 (m, 6H), 7.16 (m, 3H), 7.00 (d, 2H), 6.94 (d, 2H), 6.81 (m, 3H), 6.71 (d, 2H), 6.53 (d, 1H), 6.23 (d, 1H)
실시예 화학구조 1H NMR (500 MHz, CDCl3, TMS) δ(PPM)
61
Figure pat00217
 8.20 (d, 1H), 7.99 (d, 1H), 7.87 (m, 3H), 7.67 (d, 1H), 7.56 (d, 2H), 7.44 (m, 4H), 7.29 (m, 6H), 7.11 (m, 3H), 7.02 (d, 2H), 6.97 (d, 2H), 6.89 (m, 3H), 6.66 (d, 2H), 6.52 (d, 1H), 6.17 (d, 1H)
62
Figure pat00218
 8.07 (d, 1H), 8.03 (d, 1H), 7.92 (m, 3H), 7.67 (d, 1H), 7.52 (d, 2H), 7.43 (m, 4H), 7.30 (m, 6H), 7.17 (m, 6H), 7.02 (d, 2H), 6.95 (d, 2H), 6.91 (m, 6H), 6.72 (d, 2H), 6.61 (d, 1H), 6.28 (d, 1H)
63
Figure pat00219
 8.18 (d, 1H), 8.05(d, 1H), 7.80 (m, 2H), 7.51 (d, 1H), 7.40 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.24 (m, 6H), 7.21 (m, 5H), 7.12 (d, 2H), 6.99 (d, 2H), 6.69 (m, 3H), 6.52 (d, 2H), 6.41 (d, 1H), 6.22 (d, 1H), 0.30 (s, 18H)
64
Figure pat00220
 8.17 (d, 1H), 8.05(d, 1H), 7.80 (m, 2H), 7.51 (d, 1H), 7.40 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.24 (m, 6H), 7.21 (m, 5H), 7.12 (d, 2H), 6.99 (d, 2H), 6.69 (m, 3H), 6.52 (d, 2H), 6.51 (d, 1H), 6.22(d, 1H), 0.26 (s, 18H)
65
Figure pat00221
 8.12 (d, 1H), 8.03 (d, 1H), 7.94 (m, 3H), 7.67 (d, 1H), 7.53 (d, 2H), 7.43 (m, 4H), 7.30 (m, 6H), 7.17 (m, 6H), 7.02 (d, 2H), 6.94 (d, 2H), 6.80 (m, 6H), 6.72 (d, 2H), 6.61 (d, 1H), 6.25 (d, 1H)
실시예 화학구조 1H NMR (500 MHz, CDCl3, TMS) δ(PPM)
66
Figure pat00222
 8.24 (d, 1H), 8.00 (d, 1H), 7.91 (m, 3H), 7.80 (d, 1H), 7.67(d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.21 (m, 6H), 7.14 (m, 3H), 7.10 (d, 2H), 6.96 (d, 2H), 6.90 (m, 3H), 6.71 (d, 2H), 6.62 (d, 1H), 6.31 (d, 1H)
67
Figure pat00223
 8.21 (d, 1H), 8.09 (d, 1H), 7.87(m, 3H), 7.66 (d, 1H), 7.42 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.23 (m, 6H), 7.20 (m, 3H), 7.09 (d, 2H), 6.98 (d, 2H), 6.88 (m, 3H), 6.74 (d, 2H), 6.53 (d, 1H), 6.27 (d, 1H)
68
Figure pat00224
 8.21 (d, 1H), 8.13 (d, 1H), 8.04 (m, 3H), 7.53 (d, 1H), 7.37 (d, 2H), 7.30 (m, 4H), 7.24 (m, 6H), 7.21 (m, 3H), 7.16 (d, 2H), 6.87 (d, 2H), 6.92 (m, 3H), 6.87 (d, 2H), 6.76 (d, 1H), 6.32 (d, 1H)
69
Figure pat00225
 8.31 (d, 1H), 8.17 (d, 1H), 7.97(m, 3H), 7.68 (d, 1H), 7.47 (d, 2H), 7.37 (m, 4H), 7.26 (m, 6H), 7.23 (m, 3H), 7.12 (d, 2H), 6.95 (d, 2H), 6.91 (m, 3H), 6.71 (d, 2H), 6.54 (d, 1H), 6.31 (d, 1H)
70
Figure pat00226
 8.15 (d, 1H), 8.06 (d, 1H), 7.56 (m, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.40 (d, 2H), 7.32 (m, 4H), 7.30 (m, 6H), 7.22 (m, 3H), 7.14 (d, 2H), 6.99 (d, 2H), 6.91 (m, 3H), 6.69 (d, 2H), 6.58 (d, 1H), 6.26 (d, 1H)
실시예 화학구조 1H NMR (500 MHz, CDCl3, TMS) δ(PPM)
71
Figure pat00227
 8.31 (d, 1H), 8.18(d, 1H), 7.91 (m, 2H), 7.46 (d, 1H), 7.41 (d, 2H), 7.33 (m, 4H), 7.22 (m, 6H), 7.19 (m, 5H), 7.12 (d, 2H), 7.00 (d, 2H), 6.56 (m, 3H), 6.42 (d, 2H), 6.33 (d, 1H), 6.12(d, 1H), 0.25 (s, 18H)
72
Figure pat00228
 8.22 (d, 1H), 8.01 (d, 1H), 7.91 (m, 2H), 7.48 (d, 1H), 7.39 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.24 (m, 6H), 7.20 (m, 5H), 7.17 (d, 2H), 7.04 (d, 2H), 6.77 (m, 3H), 6.62 (d, 2H), 6.51 (d, 1H), 6.22 (d, 1H), 0.26 (s, 18H)
73
Figure pat00229
 8.11 (d, 1H), 8.03 (d, 1H), 7.92 (m, 3H), 7.59 (d, 1H), 7.52 (d, 2H), 7.43 (m, 4H), 7.30 (m, 6H), 7.17 (m, 6H), 7.02 (d, 2H), 6.95 (d, 2H), 6.91 (m, 6H), 6.72 (d, 2H), 6.61 (d, 1H), 6.23 (d, 1H)
74
Figure pat00230
 8.38 (d, 1H), 8.24 (d, 1H), 8.00 (m, 3H), 7.51 (d, 1H), 7.37 (d, 2H), 7.34 (m, 4H), 7.27 (m, 6H), 7.20 (m, 3H), 7.11 (d, 2H), 6.98 (d, 2H), 6.94 (m, 3H), 6.77 (d, 2H), 6.66 (d, 1H), 6.22 (d, 1H)
75
Figure pat00231
 8.24 (d, 2H), 8.05 (m, 4H), 7.71 (d, 2H), 7.69 (d, 2H), 7.43 (m, 4H), 7.24 (m, 6H), 7.12 (m, 6H), 7.00 (d, 2H), 6.93 (d, 2H), 6.83 (m, 6H), 6.62 (m, 4H), 6.54 (d, 1H), 6.30 (d, 1H)
76
Figure pat00232
 8.12 (d, 1H), 8.04 (d, 1H), 7.79 (m, 3H), 7.63 (d, 1H), 7.54 (d, 2H), 7.39 (m, 4H), 7.21 (m, 6H), 7.13 (m, 3H), 7.02 (d, 2H), 6.94 (d, 2H), 6.84 (m, 3H), 6.71 (d, 2H), 6.64 (d, 1H), 6.37(d, 1H), 0.26 (s, 36H)
실험예
실험예 1: 실시예 1을 사용한 유기 전자발광 소자 제조
박막 두께가 100 nm 인 ITO 투명 전극을 40 mm X 40 mm X 0.7 m 크기로 기판을 세제가 용해된 증류슈 속에서 10 분 동안 초음파로 세정하고, 증류수에서 10 분 동안 2 회 반복 세정하였다.
증류수 세정이 끝나면 아이소프로필알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제를 순차적으로 초음파 세척하고 건조시켰다. 습식정제 후 산소/아르곤 플라즈마를 이용하여 건식세정을 거친 다음 투명 전극 라인을 갖는 유리 기판을 진공 증착 장치의 기판 홀더에 장착하여, 우선 투명 전극 라인이 형성되어 있는 ITO 측의 면상에, 하기 화학식 A로 표시되는 화합물을 3 nm의 두께로 열 진공 증착하여 정공 주입층을 형성하였다.
[화학식 A]
Figure pat00233

상기 화학식 A로 표시되는 화합물 층 위에 정공 수송을 할 수 있는 하기 화학식 B로 표시되는 화합물로 된 층을 80 nm로 진공증착하여 형성하였다.
[화학식 B]
Figure pat00234

상기 화학식 B로 표시되는 화합물 층 위에 발광 호스트로서 하기 화학식 C로 표시되는 화합물과 함께 청색 도판트로서 본 발명의 실시예 1의 화합물을 5% 농도로 혼합 증착하여 20 nm 두께의 발광층을 형성하였다.
[화학식 C]
Figure pat00235

상기 발광층 위에 전자의 주입 및 수송 역할을 하는 하기 화학식 D로 표시되는 화합물을 25 nm의 두께로 진공 증착하였다.
[화학식 D]
Figure pat00236

상기 전자주입 및 수송층 위에 순차적으로 0.7 nm 두께의 리튬플로라이드(LiF)와 120 nm 두께의 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다. 상기와 같이 제작된 유기 전기발광 소자에 4V의 전압으로 측성한 결과 전류밀도가 5.6 mA/㎠로 형성되었으며, 이때 1931 CIE 색좌표 기준으로 x=0.142, y=0.104에 해당하는 269 cd/㎡ 밝기의 순청색에 가까운 스펙트럼이 관찰되었으며 효율은 4.77 cd/A 이었다.
실험예 2: 실시예 10을 사용한 유기 전자발광 소자 제조
실험예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 발광 도판트 재료인 실시예 1의 화합물 대신 실시예 10의 화합물을 사용하여, 유기 전자발광 소자를 제조하였다.
상기와 같이 제작된 유기 전기발광 소자에 4V의 전압으로 측정한 결과 전류밀도가 5.3 mA/㎠로 형성되었으며, 이때 1931 CIE 색좌표 기준으로 x=0.143, y=0.096에 해당하는 239 cd/㎡ 밝기의 순청색에 가까운 스펙트럼이 관찰되었으며 효율은 4.51 cd/A 이었다.
실험예 3: 실시예 71을 사용한 유기 전자발광 소자 제조
실험예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 발광 도판트 재료인 실시예 1의 화합물 대신 실시예 71의 화합물을 사용하여, 유기 전자발광 소자를 제조하였다.
상기와 같이 제작된 유기 전기발광 소자에 4V의 전압으로 측정한 결과 전류밀도가 5.5 mA/㎠로 형성되었으며, 이때 1931 CIE 색좌표 기준으로 x=0.143, y=0.102에 해당하는 258 cd/㎡ 밝기의 순청색에 가까운 스펙트럼이 관찰되었으며 효율은 4.69 cd/A 이었다.
비교예
실험예 1과 동일한 방법으로 제조하되, 발광 도판트 재료인 실시예 1의 화합물 대신 하기 화학식 E로 표시되는 화합물을 사용하여, 유기 전자발광 소자를 제조하였다.
[화학식 E]
Figure pat00237

상기와 같이 제작된 유기 전기발광 소자에 4V의 전압으로 측정한 결과 전류밀도가 1.46 mA/㎠로 형성 되었으며, 이때 1931 CIE 색좌표 기준으로 x=0.130, y=0.180에 해당하는 68.1 cd/㎡ 밝기의 순청색에 가까운 스펙트럼이 관찰되었으며 효율은 4.65 cd/A 이었다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]

    상기 식에서,
    R1은 페닐이고, 상기 페닐은 비치환되거나, 또는 할로겐, C1 -4 할로알킬, 시아노, 페닐 및 트리메틸실릴로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되는 어느 하나 또는 두 개의 치환기로 치환되고,
    R2는 페닐 또는 나프틸이고, 상기 페닐은 할로겐, C1 -4 할로알킬, 시아노 및 트리메틸실릴로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되는 어느 하나 또는 두 개의 치환기로 치환된다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 R1은 페닐이고, 상기 페닐은 비치환되거나 또는 플루오로, 트리플루오로메틸, 시아노, 페닐 및 트리메틸실릴로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되는 어느 하나 또는 두 개의 치환기로 치환된 것을 특징으로 하는 화합물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 페닐은 플루오로, 트리플루오로메틸, 시아노, 페닐 및 트리메틸실릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나의 치환기로 치환된 것을 특징으로 하는 화합물.
  4. 제2항에 있어서,
    상기 페닐은 두 개의 트리플루오로메틸로 치환된 것을 특징으로 하는 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 R2는 페닐이고, 상기 페닐은 플루오로, 트리플루오로메틸, 시아노 및 트리메틸실릴로 구성되는 군으로부터 독립적으로 선택되는 어느 하나 또는 두 개의 치환기로 치환된 것을 특징으로 하는 화합물.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 페닐은 플루오로, 트리플루오로메틸, 시아노 및 트리메틸실릴로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나의 치환기로 치환된 것을 특징으로 하는 화합물.
  7. 제5항에 있어서,
    상기 페닐은 두 개의 트리플루오로메틸로 치환된 것을 특징으로 하는 화합물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 화합물은
    Figure pat00239
    ,
    Figure pat00240
    ,
    Figure pat00241
    ,
    Figure pat00242
    ,
    Figure pat00243
    ,
    Figure pat00244
    ,
    Figure pat00245
    ,
    Figure pat00246
    ,
    Figure pat00247
    ,
    Figure pat00248
    ,
    Figure pat00249
    ,
    Figure pat00250
    ,
    Figure pat00251
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    ,
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    ,
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    ,
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    ,
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    ,
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    ,
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    ,
    Figure pat00310
    ,
    Figure pat00311
    ,
    Figure pat00312
    ,
    Figure pat00313
    , 및
    Figure pat00314

    으로 구성되는 군으로부터 선택되는 어느 하나의 화합물인 것을 특징으로 하는 화합물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 화합물을 포함하는 유기발광소자.
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