CN106430951A - 一种氧化碲和氟化锑系统基质玻璃及其制备方法 - Google Patents
一种氧化碲和氟化锑系统基质玻璃及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106430951A CN106430951A CN201610900895.3A CN201610900895A CN106430951A CN 106430951 A CN106430951 A CN 106430951A CN 201610900895 A CN201610900895 A CN 201610900895A CN 106430951 A CN106430951 A CN 106430951A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- glass
- tellurium oxide
- antimony fluoride
- teo
- crucible
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 69
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 title claims abstract description 14
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 title claims description 22
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 8
- GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K antimony trifluoride Chemical compound F[Sb](F)F GUNJVIDCYZYFGV-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 21
- XHGGEBRKUWZHEK-UHFFFAOYSA-L tellurate Chemical compound [O-][Te]([O-])(=O)=O XHGGEBRKUWZHEK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 16
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 16
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 229910003069 TeO2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims 1
- LAJZODKXOMJMPK-UHFFFAOYSA-N tellurium dioxide Chemical compound O=[Te]=O LAJZODKXOMJMPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 6
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 abstract description 5
- -1 rare earth ions Chemical class 0.000 abstract description 5
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 229910001439 antimony ion Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 abstract description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 10
- SITVSCPRJNYAGV-UHFFFAOYSA-L tellurite Chemical compound [O-][Te]([O-])=O SITVSCPRJNYAGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010431 corundum Substances 0.000 description 6
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L zinc fluoride Chemical compound F[Zn]F BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000005383 fluoride glass Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000004020 luminiscence type Methods 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/32—Non-oxide glass compositions, e.g. binary or ternary halides, sulfides or nitrides of germanium, selenium or tellurium
- C03C3/325—Fluoride glasses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B19/00—Other methods of shaping glass
- C03B19/02—Other methods of shaping glass by casting molten glass, e.g. injection moulding
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
本发明涉及一种氟碲酸盐玻璃及其制备方法，成分比例简单易得，稳定性良好，并且引入的氟化锑中，作为重金属的锑离子可以明显改善碲酸盐系统的玻璃形成能力，并提高系统光学吸收能力，导致玻璃系统的红外截止向长波波段偏移，进而得到优良的光学性能，是一种优良的氧氟碲酸盐基质玻璃。本发明的涉及的氟碲酸盐玻璃成玻璃范围较小，由于TeO2和SbF3配比适中，玻璃的析晶倾向小，具有良好的物理化学稳定性，可以作为掺杂稀土离子的基体玻璃，也可通过添加其它氟化物或氧化物组成新的玻璃系统，具有良好的发展和技术应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种氟碲酸盐玻璃及其制备方法，具体涉及一种氧化碲和氟化锑系统基质玻璃及其制备方法。
背景技术
碲酸盐玻璃通常具有声子能量低,能降低多声子弛豫方式产生的非辐射跃迁几率而提高其量子效率,并且有较高的折射率、高的绝缘系数、低熔化温度和较宽的红外传输范围等优良性能,因而在光通信、低熔点玻璃领域具有广泛的技术应用。
相较之传统的硅酸盐系统玻璃，碲酸盐系统玻璃比具有高的稀土离子溶解度，其稳定性与耐腐蚀性也优于氟化物玻璃，是理想的上转换发光基质材料。将氟化物引入碲酸盐玻璃中形成氟碲酸盐玻璃系统，可以使其在较低的声子能量方面更具有优势，在不影响玻璃的机械性能的前提下，有望得到更强的发光。因此，一种良好的氟碲酸盐玻璃系统可以作为稀土离子掺杂基质，进而获得更多优良的光学性能。另外，作为重金属的锑离子可以明显改善碲酸盐系统的玻璃形成能力，并提高系统光学吸收能力，导致玻璃系统的红外截止向长波波段偏移。
国际上虽然有多篇关于碲酸盐玻璃的专利：
1、JHA A,RICHARDS B D O,“Glass used as phosphor or gain medium usedfor laser assembly comprises dysprosium-doped tellurite or germanate whichhas fluorescence peak in mid-infrared spectrum”WO2014147398-A1；
2、KIM M,PARK J,HYUN W,et al“Encapsulation sheet useful to formencapsulation layer that is used to manufacture organic light emittingdisplay device,comprises a carrier film,and a first sheet formed on thecarrier film and comprising e.g.tin fluorophosphates glass”US2014065344-A1；
3、CHURBANOV M F,DIANOV E M,DOROFEEV V V,et al,“Method of producinghigh-purity tellurite glass for fiber optics,involves oxidating volatilecompounds of starting components with oxygen in gas phase,and carrying outoxidation and deposition of reaction products inside support tube”RU2455243-C1；
分别介绍了三种不同系统的碲酸盐玻璃及其制备方法和应用前景，但以上专利不涉及氧化碲和氟化锑系统玻璃。
另外，虽然有多篇研究文献也研究了不同系统碲酸盐玻璃，如文献1“Ondrejet al.Influence of composition and preparation conditions on somephysical properties of TeO2–Sb2O3–PbCl2Glasses[J].Journal of Non-CrystallineSolids,Volume 377,2013,Pages 74–78”中涉及氧化碲和氧化锑系统玻璃。文献2“FT-IRand Raman spectroscopic studies of ZnF2–ZnO–As2O3–TeO2glasses[J]Journal ofTaibah University for Science,Volume 10,Issue 3,May 2016,Pages 329–339”中涉及氧化碲与氟化锌等的系统玻璃。
目前已报道的碲酸盐的玻璃转变温度较低、热稳定性差、玻璃容易析晶和分相，进而导致玻璃脆性大、易开裂、难以制备大块玻璃。虽然有少数研究得到一些含氟碲酸盐玻璃，但大多比例成分复杂且稳定性不好，不宜批量重复制备和保存，阻碍其进一步的应用。
发明内容
要解决的技术问题
为了避免现有技术的不足之处，本发明提出一种氧化碲和氟化锑系统基质玻璃及其制备方法，并以期作为稀土离子或其它氧化物及氟化物掺杂的基质玻璃系统，获得更多优良的光学性能。
技术方案
一种氧化碲和氟化锑系统基质玻璃，其特征在于氧化碲和氟化锑系统玻璃的摩尔百分比组成为：种TeO2：70～80mol％，SbF3：20～30mol％，两者组分和为100mol％。
所述氧化碲和氟化锑为分析纯级氟化锑和氧化碲粉末原料。
一种制备所述氧化碲和氟化锑系统基质玻璃的方法，其特征在于步骤如下：
步骤1：将氟化锑和氧化碲按物质的量百分比TeO2:SbF3＝(0.7～0.8):(0.2～0.3)研磨混合后放入到坩埚中；
步骤2：将玻璃熔制炉升温至900～1100℃时，将装有配料的坩埚放入，用搅拌器以20转/min搅拌熔体，并保温30～60min；得到碲酸盐玻璃熔体；
步骤3：取出坩埚，将坩埚内的玻璃熔体浇铸在模具上，并在5分钟内将凝固的玻璃放入温度为250～300℃的马弗炉中退火保温2h，保温结束后随炉冷却至室温。得到TeO2-SbF3系统氟碲酸盐玻璃。
步骤2中所述玻璃熔制炉的升温速率为10～20℃/min。
有益效果
本发明提出的一种氧化碲和氟化锑系统基质玻璃及其制备方法，成分比例简单易得，稳定性良好，并且引入的氟化锑中，作为重金属的锑离子可以明显改善碲酸盐系统的玻璃形成能力，并提高系统光学吸收能力，导致玻璃系统的红外截止向长波波段偏移，进而得到优良的光学性能，是一种优良的氧氟碲酸盐基质玻璃。
本发明的涉及的氟碲酸盐玻璃成玻璃范围较小，由于TeO2和SbF3配比适中，玻璃的析晶倾向小，具有良好的物理化学稳定性，可以作为掺杂稀土离子的基体玻璃，也可通过添加其它氟化物或氧化物组成新的玻璃系统，具有良好的发展和技术应用前景。
具体实施方式
现结合实施例对本发明作进一步描述：
实施例1
步骤1原料称量与混合
按物质的量百分比TeO2:SbF3＝0.3:0.7分别称取分析纯级氟化锑2.8克和氧化碲粉末6.0克，经研磨混合均匀后将混合料放入到刚玉坩埚中。
步骤2氟碲酸盐系统玻璃熔制
将玻璃熔制炉以10℃/min升温至900℃时，将装有配料的刚玉坩埚放入玻璃熔制炉，用搅拌器以20转/min搅拌熔体，并保温60min；得到氟碲酸盐玻璃熔体，保温结束后，将坩埚取出，将澄清的玻璃熔体浇铸在不锈钢模具上，并在5分钟内将凝固的玻璃放入温度为250℃的马弗炉中退火保温2h，保温结束后随炉冷却至室温。取出得到TeO2-SbF3系统氟碲酸盐玻璃。
实施例2
步骤1原料称量与混合
按物质的量百分比TeO2:SbF3＝0.25:0.75分别称取分析纯级氟化锑2.23克和氧化碲粉末6.2克，经研磨混合均匀后将混合料放入到刚玉坩埚中。
步骤2碲酸盐系统玻璃熔制
将玻璃熔制炉以20℃/min升温至1100℃时，将装有配料的刚玉坩埚放入玻璃熔制炉，用搅拌器以20转/min搅拌熔体，并保温30min；得到氟碲酸盐玻璃熔体，保温结束后，将坩埚取出，将澄清的玻璃熔体浇铸在不锈钢模具上，并在5分钟内将凝固的玻璃放入温度为300℃的马弗炉中退火保温2h，保温结束后随炉冷却至室温。取出得到TeO2-SbF3系统氟碲酸盐玻璃。
实施例3
步骤1原料称量与混合
按物质的量百分比TeO2:SbF3＝0.2:0.8分别称取分析纯级氟化锑1.6克和氧化碲粉末6.8克，经研磨混合均匀后将混合料放入到刚玉坩埚中。
步骤2碲酸盐系统玻璃熔制
将玻璃熔制炉以15℃/min升温至1000℃时，将装有配料的刚玉坩埚放入玻璃熔制炉，用搅拌器以20转/min搅拌熔体，并保温40min；得到氟碲酸盐玻璃熔体，保温结束后，将坩埚取出，将澄清的玻璃熔体浇铸在不锈钢模具上，并在5分钟内将凝固的玻璃放入温度为280℃的马弗炉中退火保温2h，保温结束后随炉冷却至室温。取出得到TeO2-SbF3系统氟碲酸盐玻璃。
以上的具体数值是通过大量实验经过经验总结摸索出来的，例如：熔制温度在900～1100℃，保温时间30～60min，低于范围则熔制不完全、玻璃内会有气泡或没有熔融的杂质；高于该范围则会造成能源浪费，并对坩埚带来不必要的过度侵蚀。
Claims (4)
1.一种氧化碲和氟化锑系统基质玻璃，其特征在于氧化碲和氟化锑系统玻璃的摩尔百分比组成为：种TeO2：70～80mol％，SbF3：20～30mol％，两者组分和为100mol％。
2.根据权利要求1所述氧化碲和氟化锑系统基质玻璃，其特征在于：所述氧化碲和氟化锑为分析纯级氟化锑和氧化碲粉末原料。
3.一种制备权利要求1或2所述氧化碲和氟化锑系统基质玻璃的方法，其特征在于步骤如下：
步骤1：将氟化锑和氧化碲按物质的量百分比TeO2:SbF3＝(0.7～0.8):(0.2～0.3)研磨混合后放入到坩埚中；
步骤2：将玻璃熔制炉升温至900～1100℃时，将装有配料的坩埚放入，用搅拌器以20转/min搅拌熔体，并保温30～60min；得到碲酸盐玻璃熔体；
步骤3：取出坩埚，将坩埚内的玻璃熔体浇铸在模具上，并在5分钟内将凝固的玻璃放入温度为250～300℃的马弗炉中退火保温2h，保温结束后随炉冷却至室温。得到TeO2-SbF3系统氟碲酸盐玻璃。
4.根据权利要求3所述方法，其特征在于：步骤2中所述玻璃熔制炉的升温速率为10～20℃/min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610900895.3A CN106430951B (zh) | 2016-10-17 | 2016-10-17 | 一种氧化碲和氟化锑系统基质玻璃及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610900895.3A CN106430951B (zh) | 2016-10-17 | 2016-10-17 | 一种氧化碲和氟化锑系统基质玻璃及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106430951A true CN106430951A (zh) | 2017-02-22 |
| CN106430951B CN106430951B (zh) | 2019-06-04 |
Family
ID=58174193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610900895.3A Expired - Fee Related CN106430951B (zh) | 2016-10-17 | 2016-10-17 | 一种氧化碲和氟化锑系统基质玻璃及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106430951B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108529875A (zh) * | 2018-06-04 | 2018-09-14 | 西北工业大学 | 一种三元系统多颜色玻璃及制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030161599A1 (en) * | 2000-08-14 | 2003-08-28 | Broderick Neil Gregory Raphael | Holey optical fibres of non-silica based glass |
| CN1522979A (zh) * | 2003-09-05 | 2004-08-25 | 中国科学院上海光学精密机械研究所 | 透红外的氧氟化物玻璃 |
| CN101239783A (zh) * | 2008-03-12 | 2008-08-13 | 中国科学院上海光学精密机械研究所 | 稀土掺杂氧氟碲酸盐微晶玻璃及其制备方法 |
| CN102358681A (zh) * | 2011-07-28 | 2012-02-22 | 沈阳大学 | 透明氟氧化物碲酸盐玻璃 |
-
2016
- 2016-10-17 CN CN201610900895.3A patent/CN106430951B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030161599A1 (en) * | 2000-08-14 | 2003-08-28 | Broderick Neil Gregory Raphael | Holey optical fibres of non-silica based glass |
| CN1522979A (zh) * | 2003-09-05 | 2004-08-25 | 中国科学院上海光学精密机械研究所 | 透红外的氧氟化物玻璃 |
| CN101239783A (zh) * | 2008-03-12 | 2008-08-13 | 中国科学院上海光学精密机械研究所 | 稀土掺杂氧氟碲酸盐微晶玻璃及其制备方法 |
| CN102358681A (zh) * | 2011-07-28 | 2012-02-22 | 沈阳大学 | 透明氟氧化物碲酸盐玻璃 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108529875A (zh) * | 2018-06-04 | 2018-09-14 | 西北工业大学 | 一种三元系统多颜色玻璃及制备方法 |
| CN108529875B (zh) * | 2018-06-04 | 2021-07-27 | 西北工业大学 | 一种三元系统多颜色玻璃及制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106430951B (zh) | 2019-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105753315B (zh) | 一种含银纳米颗粒的Er3+/Ce3+/Yb3+三掺的碲酸盐玻璃及其制备方法 | |
| CN101239783A (zh) | 稀土掺杂氧氟碲酸盐微晶玻璃及其制备方法 | |
| CN103011593A (zh) | 中红外2.7μm发光的铒钕离子共掺杂碲氟化物玻璃 | |
| CN104743885A (zh) | 一种稀土掺杂氟氧锗酸盐微晶玻璃及其制备方法 | |
| CN107445480B (zh) | 一种Nd敏化的环保型锗碲酸盐发光玻璃及其制备方法 | |
| CN101269913B (zh) | 具有高析晶稳定性的掺Yb3+氟磷玻璃及其制备方法 | |
| CN103030274A (zh) | 中红外2.7μm发光铒离子掺杂锗镓铋酸盐玻璃 | |
| CN103359939A (zh) | 绿光碲酸盐玻璃及其制备方法 | |
| CN103043907A (zh) | 一种具有中红外发光性质的玻璃、及其制备方法和应用 | |
| CN106430951A (zh) | 一种氧化碲和氟化锑系统基质玻璃及其制备方法 | |
| CN108911502B (zh) | 一种氟硫磷酸盐激光玻璃及其制备方法与应用 | |
| CN105271727A (zh) | 铒掺杂中红外发光氟锆锌基玻璃及其制备方法 | |
| CN102225845B (zh) | 一种制备氧化锌纳米晶和稀土离子共掺的锌铝硅酸盐玻璃的方法 | |
| CN112110648B (zh) | 一种钬镱共掺杂氧卤体系中红外玻璃及其制备方法 | |
| CN103058516A (zh) | 高浓度铒离子掺杂中红外2.7μm发光碲钨酸盐玻璃 | |
| CN107445478B (zh) | 一种Tm敏化的环保型锗碲酸盐发光玻璃及其制备方法 | |
| CN106186680A (zh) | 铥掺杂中红外发光硅锗酸盐玻璃及其制备方法 | |
| CN104098270B (zh) | 中红外2.7μm铒掺杂铝镓酸盐激光玻璃及其制备方法 | |
| CN102390932B (zh) | 含氟化物纳米晶的透明氟氧化物碲酸盐玻璃陶瓷 | |
| CN102358681B (zh) | 透明氟氧化物碲酸盐玻璃 | |
| CN105314853A (zh) | 掺镱氟化钙微晶和氟磷酸盐玻璃复合材料及其制备方法 | |
| CN104609725B (zh) | 掺镱磷锗氟激光玻璃及其制备方法 | |
| CN104140203A (zh) | 2μm激光输出的锗酸盐玻璃及其制备方法 | |
| CN103496849B (zh) | 一种纳米Ag增强Ho3+/Tm3+离子2μm发光玻璃及其制备方法 | |
| CN103342464A (zh) | 一种含银纳米晶体蓝光增强碲酸盐玻璃及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20190604 Termination date: 20191017 |