CN106405689A - 防眩膜 - Google Patents

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CN106405689A CN201610605010.7A CN201610605010A CN106405689A CN 106405689 A CN106405689 A CN 106405689A CN 201610605010 A CN201610605010 A CN 201610605010A CN 106405689 A CN106405689 A CN 106405689A
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Abstract

本发明提供即使在要求高精细化和耐热性的图像显示装置中也维持防眩性及透明性、并且可抑制炫目的防眩膜。本发明的防眩膜具备透明基材层；配置在该透明基材层的至少单侧且含有粘合剂树脂及粒子的防眩层；形成于该透明基材层与该防眩层之间且含有构成该透明基材层的材料的至少一部分和该粘合剂树脂的至少一部分的中间层；其中，该中间层的厚度相对于该防眩层的厚度为0.1％～123％。

Description

防眩膜
技术区域
本发明涉及防眩膜。
背景技术
一直以来，图像显示装置以防止因外光的反射、图像的映入等导致对比度降低为目的，有时使用防眩膜。近年来，随着图像显示装置的高精细化，产生了以防眩膜为起因的炫目的问题。具体而言，当将以往的防眩膜应用于高精细的图像显示装置时，像素中存在的亮度不均被强调而变得易于发生炫目。
作为解决上述问题的技术，提出了提高防眩膜的内部雾度的技术。但是，该技术中，随着近年来所要求的高精细化，需要进一步提高内部雾度，如此从透明性的观点出发有无法应用于实用中的危险。
另外，在防眩膜背面侧配置较厚玻璃等的构成的图像显示装置、例如要求耐热性的车载用途的图像显示装置(例如车载导航系统的监测器、仪表板监测器等)中，上述炫目的问题变得更为显著。
如此，在要求高精细化和耐热性的图像显示装置中，要求引用在维持防眩性及透明性的同时、进一步可抑制炫目的防眩膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2014-09456号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是为了解决上述课题而完成的，其目的在于提供即使是在要求高精细化和耐热性的图像显示装置中，也在维持防眩性及透明性的同时、进一步可抑制炫目的防眩膜。
用于解决课题的方法
本发明的防眩膜具备：透明基材层；防眩层，其配置在该透明基材层的至少单侧且含有粘合剂树脂及粒子；和中间层，其形成在该透明基材层与该防眩层之间且含有构成该透明基材层的材料的至少一部分和该粘合剂树脂的至少一部分；其中，该中间层的厚度相对于该防眩层的厚度为0.1％～123％。
1个实施方式中，所述粒子的折射率(n2)与上述粘合剂树脂的折射率(n1)之比(n2/n1)为0.8～1.2。
在1个实施方式中，上述透明基材层由树脂膜形成，上述防眩层使用含有固化性化合物、粒子及溶剂的防眩层形成用组合物形成，该溶剂的SP值与构成该树脂膜的树脂的SP值之差(树脂SP值－溶剂SP值)为－10～20(cal/cm3)1/2。
在1个实施方式中，上述防眩层的厚度与上述粒子的重均粒子径之比(粒子的重均粒径/防眩层的厚度)为0.15～2.0。
通过本发明的其他方面，提供图像显示装置。该图像显示装置具备上述防眩膜和配置在该防眩膜单侧的图像显示单元，其中，该防眩膜的上述透明基材层配置在该图像显示单元侧，在上述中间层与该图像显示单元之间形成间隙、该间隙的大小为100μm～700μm。
发明效果
通过本发明，可以提供在透明基材层与防眩层之间形成含有构成透明基材层的材料和构成防眩层的材料的中间层，通过使该中间层的厚度为特定厚度，能够提供在维持防眩性及透明性的同时、进一步可抑制炫目的防眩膜。本发明的防眩膜在要求高精细化和耐热性的图像显示装置中特别有用。
附图说明
图1是本发明1个实施方式的防眩膜的概略截面图。
图2是表示本发明1个实施方式的防眩膜的截面的照片图。
图3是表示使用了本发明防眩膜的图像显示装置之一例的概略截面图。
符号说明
10 透明基材层
20 中间层
30 防眩层
100 防眩膜
具体实施方式
A.防眩膜的整体构成
图1是本发明1个实施方式的防眩膜的概略截面图。该防眩膜100具备透明基材层10和配置在透明基材层10的至少单侧的防眩层30，在透明基材层10与防眩层30之间形成有中间层20。代表性地，透明基材层10由树脂膜构成。防眩层30代表性地在树脂膜上涂布防眩层形成用组合物而形成。防眩层形成用组合物含有粘合剂树脂(或粘合剂树脂的前体)和粒子，由这样的防眩层形成用组合物形成的防眩层30含有粘合剂树脂和粒子。中间层20代表性地由防眩层形成用组合物渗透至上述树脂膜中而形成。在树脂膜上涂布防眩层形成用组合物形成防眩层时，构成上述树脂膜的材料可以溶解析出至防眩层形成用组合物中。如此构成树脂膜的材料溶解析出所形成的部分也相当于中间层20。即，中间层20可以含有构成透明基材层10的材料的至少一部分及防眩层30所含的粘合剂树脂的至少一部分。中间层20还可以是构成透明基材层10的材料与防眩层30所含的粘合剂树脂互溶而形成的层。另外，中间层20是与透明基材层10及防眩层20这两者相接触的层。其中，虽未图示，但防眩膜还可以在与防眩层的透明基材层相反侧的面上进一步具备防反射层。防反射层可以利用任意的适当方法形成。
上述中间层的厚度(图1中的厚度b)相对于上述防眩层的厚度(图1中的厚度a)为0.1％～123％。中间层的厚度与上述防眩层的厚度之比的下限优选为1％、更优选为3％。另外，中间层的厚度与上述防眩层的厚度之比的上限优选为100％、更优选为85％、进一步优选为65％。其中，中间层、防眩层及透明基材层的厚度可以是利用显微镜(例如TEM)观察防眩膜的截面，确定中间层与树脂层及粘接剂层的界面、进行测定而获得的。图2表示防眩膜的截面的TEM照片之一例。图2中，放大显示了中间层与树脂层及粘接剂层的界面附近。界面的确定可以使用规定的分析法(例如飞行时间型二次离子质量分析法)。这种方法可在利用显微镜难以确定界面时使用。另外，防眩层的厚度是指从防眩层表面的平坦部至防眩层与中间层的界面之间的距离。
本发明中，为了形成防眩层时所形成的上述中间层的厚度不会变得过厚，通过控制为上述比例，可获得能够抑制炫目的防眩膜。本发明的防眩膜即使是应用于高精细的图像显示装置，也可表现充分的炫目抑制效果。另外，本发明的防眩膜在该防眩膜的背面配置有较厚的光学构件(例如玻璃、偏振片、相位差膜)，即使对于可视面与图像显示单元(例如液晶单元)之间的距离长的图像显示装置，也可表现出炫目抑制效果。另外，本发明的防眩膜即使是减小防眩层的内部雾度，也不易发生炫目，因此透明性优异。此外，通过使中间层厚度与防眩层厚度的比率为123％以下，可以形成耐擦伤性优异的防眩层。
另外，通过使中间层厚度与防眩层厚度的比率为0.1％以上，可以获得防眩层与透明基材层(树脂膜)的密合性优异的防眩膜。这种效果通过使中间层厚度与防眩层厚度的比率为3％以上，变得明显。此外，通过使中间层厚度与防眩层厚度的比率为3％以上(更优选为10％以上)，上述粒子在防眩层中能够分散性良好(凝聚少的状态)地存在，其结果能够获得可抑制炫目的防眩膜。
上述中间层的厚度优选为0.1μm～30μm、更优选为0.3μm～20μm、进一步优选为1μm～10μm、特别优选为1.5μm～5μm。
上述防眩层的厚度优选为0.5μm～300μm、更优选为2μm～200μm、进一步优选为4μm～100μm、特别优选为4μm～50μm、最优选为4μm～10μm。为这样的范围时，能够获得不易阻碍图像显示装置的可视性的防眩膜。另外，通过与上述粒子的组合，能够制成凹凸形状良好的防眩层。
上述透明基材层的厚度(图1中的厚度c)优选为10μm～500μm、更优选为20μm～300μm、进一步优选为30μm～100μm。
上述防眩膜的厚度优选为15μm～500μm、更优选为25μm～300μm、进一步优选为30μm～100μm。
B.防眩层
上述防眩层含有粘合剂树脂和粒子。该防眩层例如是在构成透明基材层的树脂膜上涂布防眩层形成用组合物、之后将该组合物固化而形成的。防眩层形成用组合物可含有固化性化合物、粒子、溶剂等。
上述粘合剂树脂是以固化性化合物为来源的树脂；作为该树脂，例如可举出热固化性树脂、活性能量射线固化性树脂等。
上述粘合剂树脂的折射率(n1)优选为1.3～1.7、更优选为1.4～1.6。“粘合剂树脂的折射率(n1)”是指在防眩层中由粘合剂树脂构成的区域的折射率，相当于假设粒子不存在时的防眩层的折射率。
优选上述防眩层形成用组合物含有含有多官能单体、多官能单体来源的低聚物和/或多官能单体来源的预聚物作为成为主成分的固化性化合物。作为多官能单体，例如可举出多官能丙烯酸系单体。具体而言，可举出三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、1,10-癸二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三聚异氰酸三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯等。多官能单体可以单独使用，也可组合使用多个。
1个实施方式中，使用具有羟基的多官能单体作为固化性化合物。使用含具有羟基的多官能单体的防眩层形成用组合物时，可以提高透明基材层(树脂膜)与防眩层的密合性。作为具有羟基的多官能单体的具体例子，可举出季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等。
上述多官能单体、多官能单体来源的低聚物及多官能单体来源的预聚物的含有比例相对于防眩层形成用组合物中的单体、低聚物及预聚物的总量，优选为10重量％～100重量％、更优选为30重量％～95重量％、特别优选为40重量％～95重量％。通过使单官能单体、多官能单体来源的低聚物及多官能单体来源的预聚物的含有比例为10重量％以上，可以提高透明基材层(树脂膜)与防眩层的密合性。另外，通过使该含有比例为95重量％以下，可以获得炫目抑制效果更高的防眩膜。
上述防眩层形成用组合物还可以进一步含有单官能单体。作为单官能单体，例如可举出乙氧基化邻苯基苯酚(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异硬脂酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸异佛尔酮酯、丙烯酸苄酯、2-羟基-3-苯氧基丙烯酸酯、丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、羟基乙基丙烯酰胺等。
上述单官能单体可以具有羟基。作为具有羟基的单官能单体，例如可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、2-羟基-3-苯氧基丙烯酸酯、1,4-环己烷甲醇单丙烯酸酯等羟基烷基(甲基)丙烯酸酯；N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等N-(2-羟基烷基)(甲基)丙烯酰胺等。其中，优选丙烯酸4-羟基丁酯、N-(2-羟基乙基)丙烯酰胺。
上述防眩层形成用组合物可以含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和/或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的低聚物。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯例如可通过使由(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯与多元醇获得的羟基(甲基)丙烯酸酯与二异氰酸酯反应而获得。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的低聚物可以单独使用，也可组合使用多种。
作为上述(甲基)丙烯酸酯，例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。
作为上述多元醇，例如可举出乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、二乙二醇、二丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇酯、三环癸烷二甲醇、1,4-环己二醇、螺环二醇、氢化双酚A、环氧乙烷加成双酚A、环氧丙烷加成双酚A、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、3-甲基戊烷-1,3,5-三醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、葡萄糖类等。
作为上述二异氰酸酯，例如可使用芳香族、脂肪族或脂环族的各种二异氰酸酯类。作为上述二异氰酸酯的具体例子，可举出四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4-二苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、3,3-二甲基-4,4-二苯基二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯及它们的氢化物等。
如上所述，防眩层含有粒子。通过含有该粒子，可以使防眩层表面成为凹凸面。另外，可以控制防眩层的雾度。作为上述粒子，例如可举出无机粒子、有机粒子等。作为无机粒子的具体例子，例如可举出氧化硅粒子、氧化钛粒子、氧化铝粒子、氧化锌粒子、氧化锡粒子、碳酸钙粒子、硫酸钡粒子、滑石粒子、高岭土粒子、硫酸钙粒子等。作为有机粒子的具体例子，例如可举出聚甲基丙烯酸甲酯树脂粒子(PMMA粒子)、有机硅树脂粒子、聚苯乙烯树脂粒子、聚碳酸酯树脂粒子、丙烯酸苯乙烯树脂粒子、苯并胍胺树脂粒子、蜜胺树脂粒子、聚烯烃树脂粒子、聚酯树脂粒子、聚酰胺树脂粒子、聚酰亚胺树脂粒子、聚氟化乙烯树脂粒子等。上述粒子可单独使用，也可组合使用多种。
上述粒子的重均粒径优选为1μm～10μm、更优选为2μm～7μm。为这样的范围时，可获得防眩性更为优异、且能够防止白浊的防眩性膜。粒子的重均粒径可利用库尔特计数法测定。其中，在防眩层中或防眩层形成用组合物中，上述粒子可以以1次粒子的形态和/或1次粒子凝聚了的形态进行存在，但本说明书中，“粒子的重均粒径”与粒子形态无关，是指对防眩层形成用组合物中的粒子利用库尔特计数法测定的重均粒径。
上述粒子的重均粒径与上述防眩层的厚度之比(粒子的重均粒径/防眩层的厚度)优选为0.15～2.0、更优选为0.3～0.9、进一步优选为0.35～0.8。为这样的范围时，可以形成防眩性优异且炫目抑制效果更大的防眩层。
上述粒子的折射率(n2)优选为1.1～1.9、更优选为1.3～1.7。作为具有这样的折射率的粒子，例如可举出有机硅粒子、聚苯乙烯粒子、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯与甲基丙烯酸的共聚物等。
上述粒子的折射率(n2)与上述粘合剂树脂的折射率(n1)之比(n2/n1)优选为0.8～1.2、更优选为0.9～1.1。为这样的范围时，可获得透明性及炫目抑制效果优异的防眩膜。
上述粘合剂树脂的折射率(n1)与上述粒子的折射率(n2)之差的绝对值|n1-n2|优选为0.5以下、更优选为0.3以下。为这样的范围时，可获得透明性及炫目抑制效果优异的防眩膜。
上述粒子的形状并无特别限定，例如可以是珠粒状等大致球状，也可以是粉末等不定形状。优选为长宽比为1.5以下的大致球状粒子、更优选为球状粒子。
上述防眩层中，粒子的含有比例相对于粘合剂树脂100重量份优选为0.2重量份～12重量份、更优选为0.5重量份～12重量份、进一步优选为1重量份～9重量份、特别优选为1重量份～7重量份。为这样的范围时，可获得防眩性更为优异且能够防止白浊的防眩性膜。
在上述防眩层形成用组合物中，上述粒子优选分散性良好地(以凝聚少的状态)存在。粒子的分散性(分散程度)可以由利用激光衍射散射式粒度分布测定法、动态光散射法、静态光散射法等的粒度分布测定进行评价。另外，还可通过利用扫描电子显微镜等的显微镜观察来进行测定。
用利用激光衍射散射式粒度分布测定法的粒度分布评价防眩层形成用组合物中的粒子的分散性时，D50(体积累积50％时的粒径)与体积累积粒径D90(体积累积90％时的粒径)之差的绝对值优选为5μm以下、更优选小于3μm、进一步优选小于1μm、特别优选为0μm以上且小于1μm。为这样的范围时，可以形成具有适当表面形状的防眩层。
用利用激光衍射散射式粒度分布测定法的粒度分布评价防眩层形成用组合物中的粒子的分散性时，粒径为1μm以上且小于5μm的粒子的含有比例相对于该组合物中的粒子的总量优选超过50重量％、更优选为70重量％以上、进一步优选为80重量％～100重量％。为这样的范围时，可形成具有适当表面形状的防眩层。
上述防眩层形成用组合物还可进一步含有凝聚性填料。即，上述防眩层可以进一步含有凝聚性填料。通过使凝聚性填料凝聚，可以更为严格地控制防眩层表面的凹凸形状。凝聚性填料的凝聚状态可以根据该填料的性质(例如表面的化学修饰状态、对粘合剂树脂的亲和性、对防眩层形成用组合物所含的溶剂的亲和性)、防眩层形成用组合物所含的溶剂种类等来进行调整。
作为上述凝聚性填料，例如可举出有机粘土、氧化聚烯烃、改性脲等。其中，优选有机粘土。
作为上述有机粘土，例如可举出蒙脱石、滑石、膨润土、蒙脱石、高岭土等。其中，优选蒙脱石。作为有机粘土可以使用市售品。作为市售品的有机粘土，例如可举出Co-opChemical公司制的商品名“Lucentite SAN”、商品名“Lucentite STN”、商品名“LucentiteSEN”、商品名“Lucentite SPN”、商品名“Somasif ME-100”、商品名“Somasif MAE”、商品名“Somasif MTE”、商品名“Somasif MEE”、商品名“Somasif MPE”；Hojun公司制的商品名“ESBEN”、商品名“ESBEN C”、商品名“ESBEN E”、商品名“ESBEN W”、商品名“ESBEN P”、商品名“ESBEN WX”、商品名“ESBEN N-400”、商品名“ESBEN NX”、商品名“ESBEN NX80”、商品名“ESBEN NO12S”、商品名“ESBEN NEZ”、商品名“ESBEN NO12”、商品名“ESBEN NE”、商品名“ESBEN NZ”、商品名“ESBEN NZ70”、商品名“Orgonite”、商品名“Orgonite D”、商品名“Orgonite T”；Kunimine工业公司制的商品名“Kunibia F”、商品名“Kunibia G”、商品名“Kunibia G4”；Rockwood Additives公司制的商品名“Tixogel VZ”、商品名“Clayton HT”、商品名“Clayton 40”等。
作为上述氧化聚烯烃，例如可举出楠本化成公司制的商品名“DISPARLON 4200-20”、共荣社化学公司制的商品名“Flownon SA300”等。
上述改性脲是异氰酸酯单体或其加成体与有机胺的反应物。作为改性脲，例如可举出BYK公司制的商品名“BYK410”等。
上述凝聚性填料的含有比例相对于上述粘合剂树脂100重量份优选为0.2重量份～5重量份、更优选为0.4重量份～4重量份。
上述防眩层形成用组合物优选含有任意适当的光聚合引发剂。作为光聚合引发剂，例如可举出2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、苯乙酮、二苯甲酮、呫吨酮、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、苯偶姻丙基醚、苄基二甲基缩酮、N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二胺二苯甲酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、噻吨酮系化合物等。
优选上述防眩层形成用组合物含有溶剂。作为溶剂，例如可举出甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、2-甲氧基乙醇等醇类；丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环戊酮等酮类；醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯类；二异丙基醚、丙二醇单甲基醚等醚类；乙二醇、丙二醇等二醇类；乙基溶纤剂、丁基溶纤剂等溶纤剂类；己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃类等。这些物质可以单独使用、也可组合使用多个。其中，优选使用环戊酮、甲乙酮、甲苯和/或二甲苯。
在1个实施方式中，作为上述溶剂，使用含有环戊酮和/或甲乙酮的混合溶剂(例如含有环己酮和甲苯的混合溶剂、含有甲乙酮和甲苯的混合溶剂)。使用这样的混合溶剂时，可以利用环戊酮或甲乙酮的含有比例调整中间层的厚度。混合溶剂中的环戊酮或甲乙酮的含有比例相对于混合溶剂总量优选为1重量％～50重量％、更优选为3重量％～50重量％。进一步优选为环戊酮与甲苯的混合溶剂，使用环戊酮的含有比例为1重量％～50重量％的混合溶剂。使用含有这样的混合溶剂的防眩层形成用组合物时，可以针对作为防眩膜的透明基材层优选的树脂膜(例如三乙酰纤维素膜)形成优选厚度的中间层，同时形成防眩层。
1个实施方式中，上述溶剂的SP值优选为7～12(cal/cm3)1/2、更优选为8～11(cal/cm3)1/2。为这样的范围时，可以针对作为防眩膜的透明基材层优选的树脂膜(例如三乙酰纤维素膜)形成优选厚度的中间层、同时形成防眩层。其中，SP值是利用Small公式算出的溶解度参数。SP值的计算可以利用公知文献(例如Journal of Applied Chemistry，3，71，1953.等)记载的方法进行。另外，当溶剂为混合溶剂时，该混合溶剂的SP值可基于构成混合溶剂的各溶剂的摩尔分率进行计算。
上述防眩层形成用组合物的固体成分浓度优选为20重量％～80重量％、更优选为25重量％～60重量％、进一步优选为30重量％～50重量％。
上述防眩层形成用组合物还可进一步含有任意适当的添加剂。作为添加剂，例如可举出流平剂、防粘连剂、分散稳定剂、触变剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、消泡剂、增粘剂、分散剂、表面活性剂、催化剂、润滑剂、防静电剂等。
上述防眩层可以在将上述防眩层形成用组合物涂布在树脂膜上后使其固化来获得。该涂布工序时，形成树脂膜与防眩层形成用组合物(具体而言，该组合物中的固化性化合物和/或溶剂)的互溶区域，经过上述固化工序，该互溶区域可变为中间层。作为防眩层形成用组合物的涂布方法，可采用任意适当的方法。例如可举出棒涂法、辊涂法、凹版涂布法、杆涂法法、孔缝式涂布法、帘式涂布法、喷注式刮刀涂布法、逗号涂布法。
另外，1个实施方案中，在将上述防眩层形成用组合物涂布在树脂膜上之后、进行固化之前(或固化处理中)，使形成有涂布层的树脂膜倾斜或旋转。当防眩层形成用组合物中含有凝聚性填料时，通过进行这样的操作，能够促进凝聚性填料之间的接触、使凝聚性填料适当地凝聚(剪切凝聚)。例如，通过调整上述倾斜或旋转的倾斜角或旋转速度，能够控制凝聚性填料的凝聚状态。
作为上述防眩层形成用组合物的固化方法，可以采用任意适当的固化处理。代表性地，固化处理通过紫外线照射来进行。紫外线照射的累积光量优选为50mJ/cm2～500mJ/cm2。
上述防眩层的一个表面优选为凹凸面。该凹凸面的平均间隔Sm优选为150μm～350μm、更优选为160μm～300μm、进一步优选为180μm～250μm。
上述凹凸面的平均倾斜角θa优选为0.1°～2.5°、更优选为0.2°～2.0°、进一步优选为0.3°～1.5°。
上述凹凸面的算术平均表面粗糙度Ra优选为0.05μm～0.5μm、更优选为0.08μm～0.3μm、进一步优选为0.1μm～0.25μm。
其中，凹凸面的平均间隔Sm、平均倾斜角θa、算术表面粗糙度Ra的定义是基于JISB 0601(1994年版)。另外，这些特性值可利用触针式表面粗糙度测定器(例如小阪研究所制、高精度微细形状测定器、商品名“SURFCORDER ET4000”)来进行测定。其中，平均倾斜角θa是利用θa＝tan-1Δa公式定义的值。Δa用JIS B 0601(1994年版)中规定的粗糙度曲线中相邻凸部的顶点与凹部最低点之差(高度h)的和(h1+h2+h3+……+hn)除以粗糙度曲线的标准长度L得到的值，即用Δa＝(h1+h2+h3+……+hn)/L的公式表示。
本发明的防眩膜通过具备具有上述那样的表面形状(凹凸面的平均间隔为Sm、平均倾斜角为θa、算术表面粗糙度为Ra)的防眩层，可以在维持优异的防眩性及透明性的同时、抑制炫目。特别是通过使平均间隔Sm、平均倾斜角θa及算术表面粗糙度Ra全部为上述范围，即使是对在防眩膜的背面配置有较厚的光学构件(例如玻璃、偏振片、相位差膜)且可视面与图像显示单元(例如液晶单元)的距离长的图像显示装置，也可获得炫目抑制效果。防眩层的表面形状例如可以通过防眩层中所含的粒子种类、粒径和/或含量、防眩层与粒子粒径的关系、凝聚性填料的种类和/或含量、防眩层形成用组合物的固体成分浓度等来进行控制。
优选凹凸面的平均间隔Sm(μm)、平均倾斜角θa(°)及算术表面粗糙度Ra(μm)显示0≤Ra/Sm×θa×1000≤4的关系，更优选显示0.1≤Ra/Sm×θa×1000≤3.6的关系、进一步优选显示0.15≤Ra/Sm×θa×1000≤2.5的关系。通过使平均间隔Sm(μm)、平均倾斜角θa(°)及算术表面粗糙度Ra(μm)的关系为上述特定关系，本发明的效果变得更为显著。
上述防眩层的雾度优选小于40％、更优选为35％以下、进一步优选为10％～30％。根据本发明，可以在不损害防眩层的透明性、即不提高防眩层雾度的情况下，获得具有优异的防眩性且炫目抑制效果优异的防眩膜。雾度可以根据JIS K 7136(2000年版)进行测定。
C.透明基材层
上述透明基材层可由树脂膜形成。透明基材层相当于树脂膜中未形成中间层的部分。作为构成透明基材层的树脂膜，只要具有可见光透过性，则可以使用任意适当的膜。作为上述树脂膜，例如可举出由三乙酰纤维素(TAC)系树脂、聚碳酸酯系树脂、丙烯酸系树脂、环状聚烯烃系树脂、具有降冰片烯结构的聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯系树脂等构成的树脂膜。其中，优选由三乙酰纤维素(TAC)系树脂构成的树脂膜。
构成上述树脂膜的树脂的SP值优选为10(cal/cm3)1/2以上、更优选为15(cal/cm3)1/2以上、进一步优选为20(cal/cm3)1/2以上。为这样的范围时，可形成适当厚度的中间层。上述树脂的SP值的上限例如为30(cal/cm3)1/2以下、优选为28(cal/cm3)1/2以下、更优选为25(cal/cm3)1/2以下。1个实施方式中，上述防眩层形成用组合物所含的溶剂的SP值与构成上述树脂膜的树脂的SP值之差(树脂SP值-溶剂SP值)优选为－10～20(cal/cm3)1/2、更优选为5～20(cal/cm3)1/2、10～14(cal/cm3)1/2。
上述透明基材层的折射率优选为1.30～1.80。
D.图像显示装置
图3是对本发明防眩膜的图像显示装置之一例显示其一部分的概略截面图。图像显示装置200具备防眩膜100和图像显示单元40。优选防眩膜100将透明基材层10配置在图像显示单元40侧。在防眩膜100与图像显示单元40之间可配置任意适当的光学构件A，在防眩层30与图像显示单元40之间形成所需的间隙X。作为光学构件A，例如可举出玻璃基板、偏振片、相位差膜、粘接剂层、粘合剂层等。在防眩膜100与图像显示单元40之间也可配置单独的光学构件、也可配置多个、多种光学构件。
作为上述图像显示单元，可使用任意适当的图像显示单元。例如，当上述图像显示装置为液晶显示装置时、液晶单元相当于图像显示单元，为有机EL图像显示装置时、有机EL元件相当于图像显示单元。液晶单元代表地具有一对基板和配置在该基板间作为显示介质的液晶层。
防眩膜中的防眩层与图像显示单元的间隙X优选为100μm～700μm。当具备较厚的玻璃基板且间隙X为100μm以上时，可获得耐热性及强度优异的图像显示装置。间隙X的下限更优选为150μm以上。通过加厚玻璃基板，耐热性/强度提高的效果变得显著。本发明的防眩膜在该间隙X大时，也可抑制炫目，因此当使用该防眩膜时，可以兼顾耐热性/强度提高和炫目抑制。另外，规定间隙X的光学构件并不限于玻璃基板，可以配置任意适当的构件。因此，可增大间隙X的效果并非限于耐热性/强度提高，根据本发明，由于厚度的限制小，因此还可提供设计自由度高的图像显示装置。另一方面，当间隙X为700μm以下时，可获得炫目少的图像显示装置。间隙X的上限更优选为650μm以下。间隙X为650μm以下时，可获得炫目更少的图像显示装置。另外，防眩膜中的防眩层与图像显示单元的间隙X是指防眩层的背面(图像显示单元侧的面)与图像显示单元的可视侧面(防眩膜侧的面)所成的距离。因此，间隙X相当于配置在防眩膜100与图像显示单元40之间的光学构件A的总厚(例如偏振片、玻璃基板和/或粘合剂层的总厚度)、防眩膜中的透明基材层和中间层的总厚度。另外，当图像显示单元为液晶单元时，该液晶单元所具备的可视侧基板的可视侧面与防眩层的背面的距离为上述间隙X。
更具体而言，本发明的防眩膜适宜用于具备较厚玻璃基板(例如厚度为100μm～700μm的玻璃基板)的图像显示装置。一直以来，在要求耐热性、强度等的用途(例如车载用途)中，通过增厚玻璃基板来提高耐热性。但是，本发明的发明者们发现随着增厚玻璃基板，即随着增厚上述间隙X，应用防眩膜时产生的炫目增大。即，本发明的防眩膜可以解决该课题，可适宜用于车载用途的图像显示装置。另外，使用本发明防眩膜的效果对于高精细的图像显示装置变得更为显著。
上述图像显示装置可进一步含有任意适当的构件。例如，可进一步含有设置于图像显示单元的背面侧的偏振片、光学膜、背光等。
实施例
以下通过实施例具体地说明本发明，但本发明并不受这些实施例的限定。实施例的评价方法如下所述。
(1)粒子的重均粒径
需要说明的是，粒子的重均粒径利用库尔特计数法测定。具体而言，对于防眩层形成用组合物，使用利用了细孔电阻法的粒度分布测定装置(Beckman coulter制、商品名“Coulter Multisizer”)测定相当于粒子通过细孔时粒子体积的电解液的电阻，由此测定粒子的数量和体积，算出重均粒径。
另外，粒子的“|D90－D50|”是指通过使用了日机装公司制的“MicrotrAc UPA(型号)”的激光衍射散射式粒度分布测定法获得的D50(体积累积50％时的粒径)与体积累积粒径D90(体积累积90％时的粒径)之差的绝对值。
(2)各层的厚度
各层的厚度用光学显微镜(Keyence公司制、商品名“VHX-700F”)或TEM(Hitachi公司制、商品名“H-7650”)观察截面进行测定。利用光学显微镜进行观察时，利用切片机剪切进行了树脂包埋的防眩膜，制作观察用样品。另外，利用TEM进行观察时，通过包含重金属染色处理的超薄切片法制作样品。
(3)折射率
折射率如下进行测定：使用Atago公司制的阿贝折射率计(商品名：DR-M2/1550)、选择一溴化萘作为中间液、对测定对象的测定面入射测定光、通过示于所述装置的规定的测定方法进行。
(4)炫目评价
在背光(Hakuba photo产业公司制、商品名“Light Viewer 5700”)上配置玻璃板(厚度：700μm)，在该玻璃板与背光相反侧的面上配置黑色矩阵图案，准备评价用台。
在该评价用台上，作为构成间隙X的一部分的构件A，分别交替层叠TAC膜(厚度：80μm)4张和粘合剂层(厚度：20μm)4层，进而将TAC膜(厚度：40μm)与粘合剂层(厚度：20μm)层叠。
在上述构件A上，使透明基材层为下(即使粘合剂层与透明基材层相对)地配置实施例及比较例中获得的防眩膜。另外，这样的构成是评价间隙X为500μm(＝TAC 80μm×4+TAC 40μm×1+粘合剂层20μm×5+透明基材层与中间层之和40μm)时的炫目的构成。
接着，对防眩膜照射光，利用下述基准评价防眩膜产生的炫目。
其中，使黑色矩阵图案的精细度为105ppi、200ppi、267ppi，对各自的精细度进行上述评价。
A：未见炫目
B：几乎没有炫目
C：可见些许炫目，但属于实用上没有问题的程度
D：有炫目，但属于实用上没有问题的程度
E：可见实用上有问题的炫目
(5)防眩层凹凸面的形状(Ra、Sm、θa)
按照JIS B0601(1994年度版)，测定平均凹凸间距离Sm(mm)及算术平均表面粗糙度Ra(μm)。具体而言，在防眩膜的透明基材层与防眩层相反侧的面上使用粘合剂粘贴玻璃板(MATSUNAMI公司制、MICRO SLIDE GLASS、型号为S、厚度为1.3mm、45×50mm)，制作试样。使用具有前端部(金刚石)的曲率半径R＝2μm的测定针的触针式表面粗糙度测定器(株式会社小阪研究所制、高精度微细形状测定器、商品名“SURFCORDER ET4000”)，在扫描速度为0.1mm/秒、临界值为0.8mm、测定长度为4mm的条件下，在特定方向上测定所述试样的防眩层的表面形状，求得平均凹凸间距离Sm(mm)及算术平均表面粗糙度Ra。另外，由所得表面粗糙度曲线求出平均倾斜角度θa(°)。其中，所述高精度微细形状测定器自动算出所述各测定值。
(6)雾度
(整体雾度)
根据JIS K 7136(2000年版)的雾度(浊度)，使用雾度测定仪(村上色彩技术研究所制、商品名“HM-150”)进行测定。
(内部雾度)
在防眩膜的防眩层表面(与透明基材层相反侧的面)上粘贴三乙酰纤维素(TAC)膜，获得评价试样，将通过上述方法测定上述评价试样的雾度而获得的值作为内部雾度。
(7)白浊
在透明基材层的与防眩层相反侧的面上介由粘合剂粘贴黑色丙烯酸板(MITSUBISHI RAYON公司制、厚度：2mm)，制作抑制了背面反射的影响的评价试样。
在照度为1000Lx的环境下(相当于使用显示器的通常的办公环境)，对该评价试样的上表面以垂直方向为基准(0°)，从60°的方向通过目视观察白浊现象的程度，利用下述评价基准进行评价。
○：未见白浊
×：可见使可视性显著降低的强烈白浊
(8)防眩性
在透明基材层的与防眩层相反侧的面上介由粘合剂粘贴黑色丙烯酸板(MITSUBISHI RAYON公司制、厚度：2mm)，制作抑制了背面反射的影响的评价试样。
在照度为1000Lx的环境下(相当于使用显示器的通常的办公环境)，利用荧光灯(三波长光源)照射该评价试样，利用下述评价基准目视评价防眩膜的防眩性。
○：未产生影响可视性那样的图像的映入
×：有图像的映入，实用上有问题
(9)外观
作为评价样品准备防眩膜1m2，在暗室内对该膜透射来自荧光灯(100Lx)的光，距离30cm目视确认外观。对于确认的外观缺陷，使用带刻度的放大镜进行观察，测定外观缺陷的大小(最大径)，计数100μm以上的异物、气泡和伤痕以及200μm以上的东西(突起物)的个数。
○：200μm以上的东西和/或100μm以上的异物/气泡/伤痕一处也没有。另外，黑色浓密度良好。
×：可见200μm以上的东西和/或100μm以上异物/气泡/伤痕。另外，可见白浊。
(10)透射率
使用日立High-Technology公司制的分光高度计(U-4100)，在200nm～800nm的波长范围下测定透射率光谱，读取波长380nm下的透射率。评价用样品的尺寸为50mm见方。
○：透射率为90％以上
×：透射率小于90％
[实施例1]
将作为粘合剂树脂的季戊四醇三丙烯酸酯(PETA；大阪有机化学公司制、商品名“Viscoat#300”)50重量份及氨基甲酸酯丙烯酸酯预聚物(新中村化学工业公司制、商品名“UA-53H-80BK”)50重量份、有机硅粒子(Momentive Performance Materials Japan合同会社制、商品名“Tospearl 130”、重均粒径：3μm、|D90-D50|：2.5μm、折射率：1.42)3.5重量份、作为有机粘土的合成蒙脱石(Co-op Chemical公司制、商品名“Lucentite SAN”)2重量份、光聚合引发剂(BASF公司制、商品名“IRGACURE 907”)3重量份、流平剂(DIC公司制、商品名“PC4100”、固体成分为10％)0.2重量份混合，利用甲苯/环戊酮(CPN)混合溶剂(重量比甲苯/环戊酮＝70/30)进行稀释，制备固体成分浓度为33重量％的防眩层形成用组合物I。其中，有机粘土按照固体成分达到6重量％的方式利用甲苯进行稀释后使用。
在三乙酰纤维素(TAC)膜(Konica Minolta Opto公司制、商品名“KC4UA”、厚度：40μm)上使用逗号涂层机(注册商标)涂布上述防眩层形成用组合物I，在80℃下加热1分钟之后，使用高压汞灯照射累积光量为300mJ/cm2的紫外线，获得具备透明基材层和防眩层(厚度：6.3μm)且在透明基材层与防眩层之间形成有厚度为1.7μm的中间层的防眩膜。防眩层中，利用粘合剂树脂构成的区域的折射率为1.53。
将所得防眩膜供至上述(4)～(10)的评价。将结果示于表1及表2。
[实施例2]
代替有机硅粒子(Momentive Performance Materials Japan合同会社制、商品名“Tospearl 130”)3.5重量份，使用聚苯乙烯粒子(积水化成品工业公司制、商品名“Tecpolymer”、重均粒径：3μm、|D90-D50|：2.5μm、折射率：1.59)5重量份，代替甲苯/环戊酮(CPN)混合溶剂(重量比甲苯/环戊酮＝70/30)使用甲苯/环戊酮(CPN)混合溶剂(重量比甲苯/环戊酮＝50/50)，制备防眩层形成用组合物II，并且使该防眩层形成用组合物II的固体成分浓度为35重量％，除此之外与实施例1同样地进行，获得防眩膜(防眩层厚度：4μm、中间层厚度：4μm)。防眩层中，由粘合剂树脂构成的区域的折射率为1.53。
将所得防眩膜供至上述(4)～(10)的评价。将结果示于表1及表2。
[实施例3]
使季戊四醇三丙烯酸酯(PETA；大阪有机化学公司制、商品名“Viscoat#300”)的配合量为90重量份、使氨基甲酸酯丙烯酸酯预聚物(新中村化学工业公司制、商品名“UA-53H-80BK”)的配合量为10重量份、使有机硅粒子(Momentive Performance Materials Japan合同会社制、商品名“Tospearl 130”)的配合量为4.25重量份、使光聚合引发剂(BASF公司制、商品名“IRGACURE 907”)的配合量为2.5重量份、使固体成分浓度为31.5重量％，制备防眩层形成用组合物III，除此之外与实施例1同样地进行，获得防眩膜(防眩层厚度：4.8μm、中间层厚度：3.2μm)。防眩层中，由粘合剂树脂构成的区域的折射率为1.53。
将所得防眩膜供至上述(4)～(10)的评价。将结果示于表1及表2。
[实施例4]
使季戊四醇三丙烯酸酯(PETA；大阪有机化学公司制、商品名“Viscoat#300”)的配合量为10重量份、使氨基甲酸酯丙烯酸酯预聚物(新中村化学工业公司制、商品名“UA-53H-80BK”)为90重量份，除此之外与实施例3同样地进行，获得防眩膜(防眩层厚度：6.8μm、中间层厚度：1.2μm)。防眩层中，由粘合剂树脂构成的区域的折射率为1.53。
将所得防眩膜供至上述(4)～(10)的评价。将结果示于表1及表2。
[实施例5]
使季戊四醇三丙烯酸酯(大阪有机化学公司制、商品名“Viscoat#300”)的配合量为50重量份、使氨基甲酸酯丙烯酸酯预聚物(新中村化学工业公司制、商品名“UA-53H-80BK”)为50重量份，并且代替甲苯/环戊酮(CPN)混合溶剂(重量比甲苯/环戊酮＝70/30)使用甲苯/环戊酮(CPN)混合溶剂(重量比甲苯/环戊酮＝97/3)，除此之外与实施例3同样地进行，获得防眩膜(防眩层厚度：7.6μm、中间层厚度：0.4μm)。防眩层中，由粘合剂树脂构成的区域的折射率为1.53。
将所得防眩膜供至上述(4)～(10)的评价。将结果示于表1及表2。
[比较例1]
使季戊四醇三丙烯酸酯(大阪有机化学公司制、商品名“Viscoat#300”)的配合量为50重量份、使氨基甲酸酯丙烯酸酯预聚物(新中村化学工业公司制、商品名“UA-53H-80BK”)为50重量份，并且代替甲苯/环戊酮(CPN)混合溶剂(重量比甲苯/环戊酮＝70/30)使用甲苯/环戊酮(CPN)混合溶剂(重量比甲苯/环戊酮＝40/60)，除此之外与实施例3同样地进行，获得防眩膜(防眩层厚度：2.8μm、中间层厚度：5.2μm)。防眩层中，由粘合剂树脂构成的区域的折射率为1.53。
将所得防眩膜供至上述(4)～(6)的评价。将结果示于表1及表2。
表1
表2
由表1可知，本发明的防眩膜通过中间层厚度与防眩层厚度的厚度之比为特定范围，防眩性及透明性优异且可抑制炫目。
[参考例1-E1～E5、1-C1]
与实施例1～5及比较例1同样地获得防眩膜，如下评价该防眩膜各自的炫目。
与上述评价(4)同样地准备评价用台。
在该评价用台上，作为构成间隙X的一部分的构件A，配置粘合剂层(厚度：30μm)。
在上述构件A上，使透明基材层在下(即粘合剂层与透明基材层相向)地配置实施例及比较例中获得的防眩膜。这样的构成是对间隙X为70μm(＝粘合剂层30μm+透明基材层与中间层之和40μm)时的炫目进行评价的构成。
以这样的构成进行与上述评价(4)同样的评价。将结果示于表3。
[参考例2-E1～E5、2-C1]
与实施例1～5及比较例1同样地获得防眩膜，如下评价该防眩膜各自的炫目。
与上述评价(4)同样地准备评价用台。
在该评价用台上，作为构成间隙X的一部分的构件A，分别交替地层叠TAC膜(厚度：80μm)7张和粘合剂层(厚度：20μm)7层，进而将TAC膜(厚度：40μm)和粘合剂层(厚度：20μm)层叠。
在上述构件A上，使透明基材层在下(即粘合剂层与透明基材层相向)地配置实施例及比较例中获得的防眩膜。这样的构成是对间隙X为800μm(＝TAC 80μm×7+TAC 40μm×1+粘合剂层20μm×8+透明基材层与中间层之和40μm)时的炫目进行评价的构成。
以这样的构成进行与上述评价(4)相同的评价。将结果示于表3。
表3
由表1及表3可知，使用了本发明防眩膜的图像显示装置在间隙X为特定范围时，发挥显著的炫目抑制效果。其中，具备厚的玻璃基板且间隙X为100μm以上的图像显示装置的耐久性优异。

Claims (5)

1.一种防眩膜，其具备：
透明基材层；
防眩层，所述防眩层配置在所述透明基材层的至少单侧且含有粘合剂树脂及粒子；和
中间层，所述中间层形成在所述透明基材层与所述防眩层之间且含有构成所述透明基材层的材料的至少一部分和所述粘合剂树脂的至少一部分；
其中，所述中间层的厚度相对于所述防眩层的厚度为0.1％～123％。
2.根据权利要求1所述的防眩膜，其中，所述粒子的折射率n2与所述粘合剂树脂的折射率n1之比即n2/n1为0.8～1.2。
3.根据权利要求1或2所述的防眩膜，其中，
所述透明基材层由树脂膜形成，
所述防眩层使用含有固化性化合物、粒子及溶剂的防眩层形成用组合物形成，
所述溶剂的SP值与构成所述树脂膜的树脂的SP值之差即树脂SP值－溶剂SP值为－10～20(cal/cm3)1/2。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的防眩膜，其中，所述粒子的重均粒径与所述防眩层的厚度之比即粒子的重均粒径/防眩层的厚度为0.15～2.0。
5.一种图像显示装置，其具备权利要求1～4中任一项所述的防眩膜和配置于所述防眩膜单侧的图像显示单元，其中，
所述防眩膜的所述透明基材层配置在所述图像显示单元侧，
在所述中间层与所述图像显示单元之间形成间隙、所述间隙的大小为100μm～700μm。
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