KR20170015196A

KR20170015196A - 방현 필름

Info

Publication number: KR20170015196A
Application number: KR1020160095308A
Authority: KR
Inventors: 마사유키 미나카타; 아츠시 기시; 히로키 구라모토
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2015-07-30
Filing date: 2016-07-27
Publication date: 2017-02-08
Also published as: CN106405689A; KR20230086649A; JP2017032711A; TW201710713A; TWI760307B

Abstract

[과제] 고정세화와 내열성이 요구되는 화상 표시 장치에 있어서도, 방현성 및 투명성을 유지하면서, 또한 번쩍임을 억제할 수 있는 방현 필름을 제공하는 것.
[해결 수단] 본 발명의 방현 필름은, 투명 기재층과, 그 투명 기재층의 적어도 편측에 배치되고, 바인더 수지 및 입자를 함유하는 방현층과, 그 투명 기재층과 그 방현층 사이에 형성되고, 그 투명 기재층을 구성하는 재료의 적어도 일부와, 그 바인더 수지의 적어도 일부를 함유하는 중간층을 구비하고, 그 중간층의 두께가 그 방현층의 두께에 대해서 0.1 ％ ∼ 123 ％ 이다.

Description

방현 필름{ANTIGLARE FILM}

본 발명은 방현 필름에 관한 것이다.

종래, 화상 표시 장치에는, 외광의 반사, 이미지의 비침 등에 의한 콘트라스트 저하를 방지하는 것을 목적으로 하여, 방현 필름이 사용되는 경우가 있다. 최근, 화상 표시 장치의 고정세화에 수반하여, 방현 필름에서 기인하는 번쩍임이 발생된다는 문제가 나타나고 있다. 구체적으로는, 종래의 방현 필름을 고정세한 화상 표시 장치에 적용했을 경우, 화소 중에 존재하는 휘도 편차가 강조되어 번쩍임이 발생되기 쉬워진다.

상기 문제를 해결하는 기술로서, 방현 필름의 내부 헤이즈를 높인다는 기술이 제안되어 있다. 그러나, 당해 기술에 있어서는, 최근 요구되는 더욱 향상된 고정세화에 수반하여, 내부 헤이즈를 더욱 높일 필요가 있고, 그렇게 하면, 투명성의 관점에서 실용에 적합하지 않게 될 우려가 있다.

또, 방현 필름의 배면측에 비교적 두꺼운 유리 등이 배치되는 구성의 화상 표시 장치, 예를 들어, 내열성이 요구되는 차재 용도의 화상 표시 장치 (예를 들어, 카 내비게이션의 모니터, 인스트루먼트 패널 모니터 등) 에 있어서는, 상기 번쩍임의 문제가 보다 현저해진다.

이와 같이, 고정세화와 내열성이 요구되는 화상 표시 장치에 있어서는, 방현성 및 투명성을 유지하면서, 또한 번쩍임을 억제할 수 있는 방현 필름의 적용이 요구된다.

일본 공개특허공보 2014-09456호

본 발명은 상기한 과제를 해결하기 위해서 이루어진 것으로, 그 목적으로 하는 바는, 고정세화와 내열성이 요구되는 화상 표시 장치에 있어서도, 방현성 및 투명성을 유지하면서, 또한 번쩍임을 억제할 수 있는 방현 필름을 제공하는 것에 있다.

본 발명의 방현 필름은, 투명 기재층과, 그 투명 기재층의 적어도 편측에 배치되고, 바인더 수지 및 입자를 함유하는 방현층과, 그 투명 기재층과 그 방현층 사이에 형성되고, 그 투명 기재층을 구성하는 재료의 적어도 일부 및 그 바인더 수지의 적어도 일부를 함유하는 중간층을 구비하고, 그 중간층의 두께가 그 방현층의 두께에 대해서 0.1 ％ ∼ 123 ％ 이다.

일 실시형태에 있어서는, 상기 바인더 수지의 굴절률 (n1) 에 대한 상기 입자의 굴절률 (n2) 의 비 (n2/n1) 가 0.8 ∼ 1.2 이다.

일 실시형태에 있어서는, 상기 투명 기재층이 수지 필름으로 형성되고, 상기 방현층이 경화성 화합물, 입자 및 용매를 함유하는 방현층 형성용 조성물을 사용하여 형성되고, 그 용매의 SP 치와, 그 수지 필름을 구성하는 수지의 SP 치의 차 (수지 SP 치 - 용매 SP 치) 가 -10 ∼ 20 (㎈/㎤)^1/2 이다.

일 실시형태에 있어서는, 상기 방현층의 두께와, 상기 입자의 중량 평균 입자경의 비 (입자의 중량 평균 입경/방현층의 두께) 가 0.15 ∼ 2.0 이다.

본 발명의 다른 국면에 의하면, 화상 표시 장치가 제공된다. 이 화상 표시 장치는, 상기 방현 필름과, 그 방현 필름의 편측에 배치된 화상 표시 셀을 구비하고, 그 방현 필름이, 상기 투명 기재층이 그 화상 표시 셀측으로 하여 배치되고, 상기 중간층과 그 화상 표시 셀 사이에 갭이 형성되고, 그 갭의 크기가 100 ㎛ ∼ 700 ㎛ 이다.

본 발명에 의하면, 투명 기재층과 방현층 사이에, 투명 기재층을 구성하는 재료 및 방현층을 구성하는 재료를 함유하는 중간층을 형성시키고, 그 중간층의 두께를 특정한 두께로 함으로써, 방현성 및 투명성을 유지하면서, 또한 번쩍임을 억제할 수 있는 방현 필름을 제공할 수 있다. 본 발명의 방현 필름은, 고정세화와 내열성이 요구되는 화상 표시 장치에 있어서 특히 유용하다.

도 1 은, 본 발명의 일 실시형태에 의한 방현 필름의 개략 단면도이다.
도 2 는, 본 발명의 일 실시형태에 의한 방현 필름의 단면을 나타내는 사진 도이다.
도 3 은, 본 발명의 방현 필름을 사용한 화상 표시 장치의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.

A. 방현 필름의 전체 구성

도 1 은, 본 발명의 일 실시형태에 의한 방현 필름의 개략 단면도이다. 이 방현 필름 (100) 은, 투명 기재층 (10) 과, 투명 기재층 (10) 의 적어도 편측에 배치된 방현층 (30) 을 구비하고, 투명 기재층 (10) 과 방현층 (30) 사이에는, 중간층 (20) 이 형성되어 있다. 대표적으로는, 투명 기재층 (10) 은 수지 필름으로 구성된다. 방현층 (30) 은, 대표적으로는, 수지 필름에 방현층 형성용 조성물을 도공하여 형성된다. 방현층 형성용 조성물은, 바인더 수지 (혹은, 바인더 수지의 전구체) 와 입자를 함유하고, 이와 같은 방현층 형성용 조성물로 형성된 방현층 (30) 은, 바인더 수지와 입자를 함유한다. 중간층 (20) 은, 대표적으로는, 방현층 형성용 조성물이 상기 수지 필름에 침투하여 형성된다. 수지 필름에 방현층 형성용 조성물을 도공하여 방현층을 형성할 때, 상기 수지 필름을 구성하는 재료가, 방현층 형성용 조성물에 용출되어도 된다. 이와 같이 수지 필름을 구성하는 재료가 용출되어 형성된 부분도 중간층 (20) 에 해당한다. 즉, 중간층 (20) 은, 투명 기재층 (10) 을 구성하는 재료의 적어도 일부, 및 방현층 (30) 에 함유되는 바인더 수지의 적어도 일부를 함유할 수 있다. 중간층 (20) 은, 투명 기재층 (10) 을 구성하는 재료와 방현층 (30) 에 함유되는 바인더 수지가 상용되어 형성된 층이어도 된다. 또, 중간층 (20) 은, 투명 기재층 (10) 및 방현층 (30) 의 양방에 접하는 층이다. 또한, 도시하지 않지만, 방현 필름은, 방현층의 투명 기재층과는 반대측의 면에, 반사 방지층을 추가로 구비하고 있어도 된다. 반사 방지층은 임의의 적절한 방법으로 형성될 수 있다.

상기 중간층의 두께 (도 1 에 있어서의 두께 b) 는, 상기 방현층의 두께 (도 1 에 있어서의 두께 a) 에 대해서 0.1 ％ ∼ 123 ％ 이다. 상기 방현층의 두께에 대한 중간층의 두께비의 하한은 바람직하게는 1 ％ 이고, 보다 바람직하게는 3 ％ 이다. 또, 상기 방현층의 두께에 대한 중간층의 두께비의 상한은 바람직하게는 100 ％ 이고, 보다 바람직하게는 85 ％ 이며, 더욱 바람직하게는 65 ％ 이다. 또한, 중간층, 방현층 및 투명 기재층의 두께는, 방현 필름의 단면을 현미경 (예를 들어, TEM) 으로 관찰하여, 중간층과, 수지층 및 접착제층의 계면을 특정하여 측정될 수 있다. 도 2 에, 방현 필름의 단면의 TEM 사진의 일례를 나타낸다. 도 2 에 있어서는, 중간층과, 수지층 및 접착제층의 계면 근방이 확대되어 도시되어 있다. 계면의 특정에는, 소정의 분석법 (예를 들어, 비행 시간형 2 차 이온 질량 분석법) 을 사용해도 된다. 이와 같은 방법은, 현미경에 의해서 계면이 특정되기 어려운 경우에 사용될 수 있다. 또, 방현층의 두께는, 방현층 표면의 평탄부로부터, 방현층과 중간층의 계면과의 거리를 의미한다.

본 발명에 있어서는, 방현층을 형성했을 때에 형성되는 상기 중간층의 두께가 지나치게 두꺼워지지 않도록 상기 비율로 제어함으로써, 번쩍임을 억제할 수 있는 방현 필름을 얻을 수 있다. 본 발명의 방현 필름은, 고정세한 화상 표시 장치에 적용해도, 충분한 번쩍임 억제 효과를 발현할 수 있다. 또, 본 발명의 방현 필름은, 당해 방현 필름의 배면에 비교적 두꺼운 광학 부재 (예를 들어, 유리, 편광판, 위상차 필름) 가 배치되고, 시인면과 화상 표시 셀 (예를 들어, 액정 셀) 의 거리가 긴 화상 표시 장치에 대해서도, 번쩍임 억제 효과를 발현할 수 있다. 또, 본 발명의 방현 필름은, 방현층의 내부 헤이즈를 비교적 작게 해도 번쩍임이 잘 발생되기 않기 때문에 투명성이 우수하다. 또한 방현층의 두께에 대한 중간층의 두께 비율을 123 ％ 이하로 함으로써, 내찰상성이 우수한 방현층이 형성될 수 있다.

또, 방현층의 두께에 대한 중간층의 두께 비율을 0.1 ％ 이상으로 함으로써, 방현층과 투명 기재층 (수지 필름) 의 밀착성이 우수한 방현 필름을 얻을 수 있다. 이와 같은 효과는, 방현층의 두께에 대한 중간층의 두께 비율을 3 ％ 이상으로 함으로써 현저해진다. 또한, 방현층의 두께에 대한 중간층의 두께 비율을 3 ％ 이상 (보다 바람직하게는 10 ％ 이상) 으로 함으로써, 방현층 중에서 상기 입자가 양호한 분산성으로 (응집이 적은 상태에서) 존재할 수 있고, 그 결과, 번쩍임을 억제할 수 있는 방현 필름을 얻을 수 있다.

상기 중간층의 두께는, 바람직하게는 0.1 ㎛ ∼ 30 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 0.3 ㎛ ∼ 20 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 1 ㎛ ∼ 10 ㎛ 이고, 특히 바람직하게는 1.5 ㎛ ∼ 5 ㎛ 이다.

상기 방현층의 두께는, 바람직하게는 0.5 ㎛ ∼ 300 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 2 ㎛ ∼ 200 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 4 ㎛ ∼ 100 ㎛ 이고, 특히 바람직하게는 4 ㎛ ∼ 50 ㎛ 이고, 가장 바람직하게는 4 ㎛ ∼ 10 ㎛ 이다. 이와 같은 범위이면, 화상 표시 장치의 시인성을 잘 저해하지 않는 방현 필름을 얻을 수 있다. 또, 상기 입자와의 조합에 의해서, 요철 형상이 양호한 방현층으로 할 수 있다.

상기 투명 기재층의 두께 (도 1 에 있어서의 두께 c) 는 바람직하게는 10 ㎛ ∼ 500 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 20 ㎛ ∼ 300 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ ∼ 100 ㎛ 이다.

상기 방현 필름의 두께는 바람직하게는 15 ㎛ ∼ 500 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 25 ㎛ ∼ 300 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ ∼ 100 ㎛ 이다.

B. 방현층

상기 방현층은 바인더 수지와 입자를 함유한다. 그 방현층은, 예를 들어, 투명 기재층을 구성하는 수지 필름 상에 방현층 형성용 조성물을 도포하고, 그 후, 그 조성물을 경화시켜 형성된다. 방현층 형성용 조성물은 경화성 화합물, 입자, 용매 등을 함유할 수 있다.

상기 바인더 수지는 경화성 화합물에서 유래하는 수지로서, 그 수지로는, 예를 들어 열경화성 수지, 활성 에너지선 경화성 수지 등을 들 수 있다.

상기 바인더 수지의 굴절률 (n1) 은, 바람직하게는 1.3 ∼ 1.7 이고, 보다 바람직하게는 1.4 ∼ 1.6 이다. 「바인더 수지의 굴절률 (n1)」이란, 방현층에 있어서 바인더 수지로 구성되는 영역의 굴절률을 의미하고, 입자가 존재하지 않는다고 가정했을 때의 방현층의 굴절률에 상당한다.

바람직하게는, 상기 방현층 형성용 조성물은, 주성분이 되는 경화성 화합물로서 다관능 모노머, 다관능 모노머 유래의 올리고머 및/또는 다관능 모노머 유래의 프리폴리머를 함유한다. 다관능 모노머로는, 예를 들어, 다관능 아크릴계 모노머를 들 수 있다. 구체적으로는, 트리시클로데칸디메탄올디아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디메틸올프로판테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디아크릴레이트, 1,10-데칸디올(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디아크릴레이트, 이소시아누르산트리(메트)아크릴레이트, 에톡시화 글리세린트리아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리트리톨테트라아크릴레이트 등을 들 수 있다. 다관능 모노머는, 단독으로 사용해도 되고, 복수를 조합하여 사용해도 된다.

일 실시형태에 있어서는, 경화성 화합물로서 수산기를 갖는 다관능 모노머가 사용된다. 수산기를 갖는 다관능 모노머를 함유하는 방현층 형성용 조성물을 사용하면, 투명 기재층 (수지 필름) 과 방현층의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 수산기를 갖는 다관능 모노머의 구체예로는, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 다관능 모노머, 다관능 모노머 유래의 올리고머 및 다관능 모노머 유래의 프리폴리머의 함유 비율은, 방현층 형성용 조성물 중의 모노머, 올리고머 및 프리폴리머의 합계량에 대해서, 바람직하게는 10 중량％ ∼ 100 중량％ 이고, 보다 바람직하게는 30 중량％ ∼ 95 중량％ 이며, 특히 바람직하게는 40 중량％ ∼ 95 중량％ 이다. 관능 모노머, 다관능 모노머 유래의 올리고머 및 다관능 모노머 유래의 프리폴리머의 함유 비율을 10 중량％ 이상으로 함으로써, 투명 기재층 (수지 필름) 과 방현층의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 또, 당해 함유 비율을 95 중량％ 이하로 함으로써, 번쩍임 억제 효과가 보다 높은 방현 필름을 얻을 수 있다.

상기 방현층 형성용 조성물은, 단관능 모노머를 추가로 함유하고 있어도 된다. 단관능 모노머로는, 예를 들어, 에톡시화 o-페닐페놀(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 페녹시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 라우릴아크릴레이트, 이소옥틸아크릴레이트, 이소스테아릴아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 이소포로닐아크릴레이트, 벤질아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시아크릴레이트, 아크릴로일모르폴린, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 하이드록시에틸아크릴아미드 등을 들 수 있다.

상기 단관능 모노머는 수산기를 갖고 있어도 된다. 수산기를 갖는 단관능 모노머로는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시아크릴레이트, 1,4-시클로헥산메탄올모노아크릴레이트 등의 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트 : N-(2-하이드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드 등의 N-(2-하이드록시알킬)(메트)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직하게는, 4-하이드록시부틸아크릴레이트, N-(2-하이드록시에틸)아크릴아미드이다.

상기 방현층 형성용 조성물은, 우레탄(메트)아크릴레이트 및/또는 우레탄(메트)아크릴레이트의 올리고머를 함유하고 있어도 된다. 우레탄(메트)아크릴레이트는, 예를 들어, (메트)아크릴산 또는 (메트)아크릴산에스테르와 폴리올에서 얻어지는 하이드록시(메트)아크릴레이트를 디이소시아네이트와 반응시킴으로써 얻을 수 있다. 우레탄(메트)아크릴레이트 및 우레탄(메트)아크릴레이트의 올리고머는, 단독으로 사용해도 되고, 복수를 조합하여 사용해도 된다.

상기 (메트)아크릴산에스테르로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

상기 폴리올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 1,3-프로필렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 1,10-데칸디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 하이드록시피발산네오펜틸글리콜에스테르, 트리시클로데칸디메틸올, 1,4-시클로헥산디올, 스피로글리콜, 수소 첨가 비스페놀A, 에틸렌옥사이드 부가 비스페놀A, 프로필렌옥사이드 부가 비스페놀A, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 글리세린, 3-메틸펜탄-1,3,5-트리올, 펜타에리트리톨, 디펜타에리트리톨, 트리펜타에리트리톨, 글루코오스류 등을 들 수 있다.

상기 디이소시아네이트로는, 예를 들어, 방향족, 지방족 또는 지환족의 각종 디이소시아네이트류를 사용할 수 있다. 상기 디이소시아네이트의 구체예로는, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4-디페닐디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 3,3-디메틸-4,4-디페닐디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트 및 이것들의 수소 첨가물 등을 들 수 있다.

상기한 바와 같이, 방현층은 입자를 함유한다. 그 입자를 함유함으로써, 방현층 표면을 요철면으로 할 수 있다. 또, 방현층의 헤이즈치를 제어할 수 있다. 상기 입자로는, 예를 들어, 무기 입자, 유기 입자 등을 들 수 있다. 무기 입자의 구체예로는, 예를 들어, 산화규소 입자, 산화티탄 입자, 산화알루미늄 입자, 산화아연 입자, 산화주석 입자, 탄산칼슘 입자, 황산바륨 입자, 탤크 입자, 카올린 입자, 황산칼슘 입자 등을 들 수 있다. 유기 입자의 구체예로는, 예를 들어, 폴리메틸메타크릴레이트 수지 입자 (PMMA 입자), 실리콘 수지 입자, 폴리스티렌 수지 입자, 폴리카보네이트 수지 입자, 아크릴스티렌 수지 입자, 벤조구아나민 수지 입자, 멜라민 수지 입자, 폴리올레핀 수지 입자, 폴리에스테르 수지 입자, 폴리아미드 수지 입자, 폴리이미드 수지 입자, 폴리불화에틸렌 수지 입자 등을 들 수 있다. 상기 입자는 단독으로 사용해도 되고, 복수를 조합하여 사용해도 된다.

상기 입자의 중량 평균 입경은, 바람직하게는 1 ㎛ ∼ 10 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 2 ㎛ ∼ 7 ㎛ 이다. 이와 같은 범위이면, 방현성이 보다 우수하며, 또한, 백화를 방지할 수 있는 방현성 필름을 얻을 수 있다. 입자의 중량 평균 입경은 콜터 카운트법에 의해서 측정될 수 있다. 또한, 방현층 중 혹은 방현층 형성용 조성물 중에 있어서, 상기 입자는 1 차 입자의 형태 및/또는 1 차 입자가 응집된 형태로 존재할 수 있는데, 본 명세서에 있어서 「입자의 중량 평균 입경」이란, 입자 형태에 관계없이, 방현층 형성용 조성물 중의 입자에 대해서, 콜터 카운트법에 의해서 측정되는 중량 평균 입경을 의미한다.

상기 방현층의 두께와 상기 입자의 중량 평균 입경의 비 (입자의 중량 평균 입경/방현층의 두께) 는, 바람직하게는 0.15 ∼ 2.0 이고, 보다 바람직하게는 0.3 ∼ 0.9 이며, 더욱 바람직하게는 0.35 ∼ 0.8 이다. 이와 같은 범위이면 방현성이 우수하며, 또한, 번쩍임 억제 효과가 보다 큰 방현층을 형성할 수 있다.

상기 입자의 굴절률 (n2) 은, 바람직하게는 1.1 ∼ 1.9 이고, 보다 바람직하게는 1.3 ∼ 1.7 이다. 이와 같은 굴절률을 갖는 입자로는, 예를 들어, 실리콘 입자, 폴리스티렌 입자, 폴리메타크릴산메틸, 스티렌과 메타크릴산의 공중합체 등을 들 수 있다.

상기 바인더 수지의 굴절률 (n1) 에 대한 상기 입자의 굴절률 (n2) 의 비 (n2/n1) 는, 바람직하게는 0.8 ∼ 1.2 이고, 보다 바람직하게는 0.9 ∼ 1.1 이다. 이와 같은 범위이면, 투명성 및 번쩍임 억제 효과가 우수한 방현 필름을 얻을 수 있다.

상기 바인더 수지의 굴절률 (n1) 과 상기 입자의 굴절률 (n2) 의 차의 절대치｜n1 - n2｜는, 바람직하게는 0.5 이하이고, 보다 바람직하게는 0.3 이하이다. 이와 같은 범위이면, 투명성 및 번쩍임 억제 효과가 우수한 방현 필름을 얻을 수 있다.

상기 입자의 형상은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 비즈상 등의 대략 구상이어도 되고, 분말 등의 부정 형상이어도 된다. 바람직하게는, 애스펙트비가 1.5 이하인 대략 구상의 입자이고, 보다 바람직하게는 구상의 입자이다.

상기 방현층에 있어서, 입자의 함유 비율은 바인더 수지 100 중량부에 대해서 바람직하게는 0.2 중량부 ∼ 12 중량부이고, 보다 바람직하게는 0.5 중량부 ∼ 12 중량부이며, 더욱 바람직하게는 1 중량부 ∼ 9 중량부이고, 특히 바람직하게는 1 중량부 ∼ 7 중량부이다. 이와 같은 범위이면, 방현성이 보다 우수하며, 또한, 백화를 방지할 수 있는 방현성 필름을 얻을 수 있다.

상기 방현층 형성용 조성물 중에 있어서, 상기 입자는 양호한 분산성으로 (응집이 적은 상태에서) 존재하고 있는 것이 바람직하다. 입자의 분산성 (분산 정도) 은, 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정법, 동적 광 산란법, 정적 광 산란법 등에 의한 입도 분포 측정으로 평가할 수 있다. 또, 주사 전자 현미경 등에 의한 현미경 관찰에 의해서 측정할 수 있다.

방현층 형성용 조성물 중의 입자의 분산성을 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정법에 의한 입도 분포로 평가했을 경우, D₅₀ (체적 누적 50 ％ 에 있어서의 입경) 과 체적 누적 입경 D₉₀ (체적 누적 90 ％ 에 있어서의 입경) 의 차의 절대치는 5 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 3 ㎛ 미만인 것이 보다 바람직하며, 1 ㎛ 미만인 것이 더욱 바람직하고, 0 ㎛ 이상 1 ㎛ 미만인 것이 특히 바람직하다. 이와 같은 범위이면, 적절한 표면 형상을 갖는 방현층을 형성할 수 있다.

방현층 형성용 조성물 중의 입자의 분산성을 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정법에 의한 입도 분포로 평가했을 경우, 입경 1 ㎛ 이상 5 ㎛ 미만 입자의 함유 비율은, 그 조성물 중의 입자의 전체량에 대해서 50 중량％ 를 초과하는 것이 바람직하고, 70 중량％ 이상인 것이 보다 바람직하며, 80 중량％ ∼ 100 중량％ 인 것이 더욱 바람직하다. 이와 같은 범위이면, 적절한 표면 형상을 갖는 방현층을 형성할 수 있다.

상기 방현층 형성용 조성물은 응집성 필러를 추가로 함유할 수 있다. 즉, 상기 방현층은 응집성 필러를 추가로 함유할 수 있다. 응집성 필러를 응집시킴으로써, 방현층 표면의 요철 형상을 보다 엄밀하게 제어할 수 있다. 응집성 필러의 응집 상태는, 그 필러의 성질 (예를 들어, 표면의 화학적 수식 상태, 바인더 수지에 대한 친화성, 방현층 형성용 조성물에 함유되는 용매에 대한 친화성), 방현층 형성용 조성물에 함유되는 용매의 종류 등에 의해서 조정할 수 있다.

상기 응집성 필러로는, 예를 들어, 유기 점토, 산화폴리올레핀, 변성 우레아 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직하게는 유기 점토이다.

상기 유기 점토로는, 예를 들어, 스멕타이트, 탤크, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 카올리나이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직하게는 스멕타이트이다. 유기 점토로서 시판품을 사용해도 된다. 시판품의 유기 점토로는, 예를 들어, 코프 케미컬사 제조의 상품명「루센타이트 SAN」, 상품명「루센타이트 STN」, 상품명「루센타이트 SEN」, 상품명「루센타이트 SPN」, 상품명「소마시프 ME-100」, 상품명「소마시프 MAE」, 상품명「소마시프 MTE」, 상품명「소마시프 MEE」, 상품명「소마시프 MPE」 : 호쥰사 제조의 상품명「에스벤」, 상품명「에스벤 C」, 상품명「에스벤 E」, 상품명「에스벤 W」, 상품명「에스벤 P」, 상품명「에스벤 WX」, 상품명「에스벤 N-400」, 상품명「에스벤 NX」, 상품명「에스벤 NX80」, 상품명「에스벤 NO12S」, 상품명「에스벤 NEZ」, 상품명「에스벤 NO12」, 상품명「에스벤 NE」, 상품명「에스벤 NZ」, 상품명「에스벤 NZ70」, 상품명「오르가나이트」, 상품명「오르가나이트 D」, 상품명「오르가나이트 T」 : 쿠니미네 공업사 제조의 상품명「쿠니피아 F」, 상품명「쿠니피아 G」, 상품명「쿠니피아 G4」 : 로크우드 아디티브즈사 제조의 상품명「틱소겔 VZ」, 상품명「크레이톤 HT」, 상품명「크레이톤 40」등을 들 수 있다.

상기 산화폴리올레핀으로는, 예를 들어, 쿠스모토 화성사 제조의 상품명「디스파론 4200-20」, 쿄에이샤 화학사 제조의 상품명「프로논 SA300」등을 들 수 있다.

상기 변성 우레아는, 이소시아네이트 단량체 또는 그 어덕트체와 유기 아민의 반응물이다. 변성 우레아로는, 예를 들어, 빅케미사 제조의 상품명「BYK410」등을 들 수 있다.

상기 응집성 필러의 함유 비율은, 상기 바인더 수지 100 중량부에 대해서 바람직하게는 0.2 중량부 ∼ 5 중량부이고, 보다 바람직하게는 0.4 중량부 ∼ 4 중량부이다.

상기 방현층 형성용 조성물은, 바람직하게는, 임의의 적절한 광 중합 개시제를 함유한다. 광 중합 개시제로는, 예를 들어, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 아세토페논, 벤조페논, 크산톤, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 벤조인프로필에테르, 벤질디메틸케탈, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노벤조페논, 1-(4-이소프로필페닐)-2-하이드록시-2-메틸프로판-1-온, 티오크산톤계 화합물 등을 들 수 있다.

바람직하게는, 상기 방현층 형성용 조성물은 용매를 함유한다. 용매로는, 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 이소프로필알코올, 부탄올, 2-메톡시에탄올 등의 알코올류 : 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로펜타논 등의 케톤류 : 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류 : 디이소프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르 등의 에테르류 : 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등의 글리콜류 : 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브 등의 셀로솔브류 : 헥산, 헵탄, 옥탄 등의 지방족 탄화수소류 : 벤젠, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소류 등을 들 수 있다. 이갓들은 단독으로 사용해도 되고, 복수를 조합하여 사용해도 된다. 그 중에서도, 시클로펜타논, 메틸에틸케톤, 톨루엔 및/또는 자일렌을 사용하는 것이 바람직하다.

일 실시형태에 있어서는, 상기 용매로서 시클로펜타논 및/또는 메틸에틸케톤을 함유하는 혼합 용매 (예를 들어, 시클로펜타논과 톨루엔을 함유하는 혼합 용매, 메틸에틸케톤과 톨루엔을 함유하는 혼합 용매) 가 사용된다. 이와 같은 혼합 용매를 사용하면, 시클로펜타논 또는 메틸에틸케톤의 함유 비율에 의해서 중간층의 두께를 조정할 수 있다. 혼합 용매 중의 시클로펜타논 또는 메틸에틸케톤의 함유 비율은, 혼합 용매 전체량에 대해서 바람직하게는 1 중량％ ∼ 50 중량％ 이고, 보다 바람직하게는 3 중량％ ∼ 50 중량％ 이다. 더욱 바람직하게는 시클로펜타논과 톨루엔의 혼합 용매이고, 시클로펜타논의 함유 비율이 1 중량％ ∼ 50 중량％ 인 혼합 용매가 사용된다. 이와 같은 혼합 용매를 함유하는 방현층 형성용 조성물을 사용하면, 방현 필름의 투명 기재층으로서 바람직한 수지 필름 (예를 들어, 트리아세틸셀룰로오스 필름) 에 대해서 바람직한 두께의 중간층을 형성하면서 방현층을 형성할 수 있다.

일 실시형태에 있어서는, 상기 용매의 SP 치는 바람직하게는 7 ∼ 12 (㎈/㎤)^1/2 이고, 보다 바람직하게는 8 ∼ 11 (㎈/㎤)^1/2 이다. 이와 같은 범위이면, 방현 필름의 투명 기재층으로서 바람직한 수지 필름 (예를 들어, 트리아세틸셀룰로오스 필름) 에 대해서, 바람직한 두께의 중간층을 형성하면서 방현층을 형성할 수 있다. 또한, SP 치는 Small 의 식에 의해서 산출되는 용해도 파라미터이다. SP 치의 계산은, 공지된 문헌 (예를 들어, Journal of Applied Chemistry, 3, 71, 1953 등) 에 기재된 방법으로 행할 수 있다. 또, 용매가 혼합 용매인 경우에는, 그 혼합 용매의 SP 치는 혼합 용매를 구성하는 각 용매의 몰분율에 기초하여 계산될 수 있다.

상기 방현층 형성용 조성물의 고형분 농도는, 바람직하게는 20 중량％ ∼ 80 중량％ 이고, 보다 바람직하게는 25 중량％ ∼ 60 중량％ 이고, 더욱 바람직하게는 30 중량％ ∼ 50 중량％ 이다.

상기 방현층 형성용 조성물은 임의의 적절한 첨가제를 추가로 함유할 수 있다. 첨가제로는, 예를 들어, 레벨링제, 블로킹 방지제, 분산 안정제, 요변제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 소포제, 증점제, 분산제, 계면 활성제, 촉매, 활제, 대전 방지제 등을 들 수 있다.

상기 방현층은, 상기 방현층 형성용 조성물을 수지 필름에 도포한 후에 경화시켜 얻을 수 있다. 당해 도포 공정시에, 수지 필름과 방현층 형성용 조성물 (구체적으로는, 그 조성물 중의 경화성 화합물 및/또는 용매) 의 상용 영역이 형성되고, 상기 경화 공정을 거쳐 그 상용 영역이 중간층이 될 수 있다. 방현층 형성용 조성물의 도포 방법으로는, 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 예를 들어, 바 코트법, 롤 코트법, 그라비아 코트법, 로드 코트법, 슬롯 오리피스 코트법, 커튼 코트법, 파운틴 코트법, 콤마 코트법을 들 수 있다.

또한, 일 실시형태에 있어서는, 상기 방현층 형성용 조성물을 수지 필름에 도포한 후, 경화되기 전 (또는 경화 처리 중) 에 있어서, 도포층이 형성된 수지 필름을 경사 또는 회전시킨다. 방현층 형성용 조성물 중에 응집성 필러를 함유하는 경우, 이와 같은 조작을 행함으로써, 응집성 필러끼리의 접촉이 촉진되어, 응집성 필러를 적절히 응집 (전단 응집) 시킬 수 있다. 예를 들어, 상기 경사 또는 회전에 있어서의 경사각 또는 회전 속도를 조정함으로써, 응집성 필러의 응집 상태를 제어할 수 있다.

상기 방현층 형성용 조성물의 경화 방법으로는 임의의 적절한 경화 처리가 채용될 수 있다. 대표적으로는, 경화 처리는 자외선 조사에 의해서 행해진다. 자외선 조사의 적산 광량은 바람직하게는 50 mJ/㎠ ∼ 500 mJ/㎠ 이다.

상기 방현층의 일방의 표면은 요철면인 것이 바람직하다. 그 요철면의 평균 간격 Sm 은 바람직하게는 150 ㎛ ∼ 350 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 160 ㎛ ∼ 300 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 180 ㎛ ∼ 250 ㎛ 이다.

상기 요철면의 평균 경사각 θａ 는 바람직하게는 0.1°∼ 2.5°이고, 보다 바람직하게는 0.2°∼ 2.0°이고, 더욱 바람직하게는 0.3°∼ 1.5°이다.

상기 요철면의 산술 평균 표면 조도 Ra 는 바람직하게는 0.05 ㎛ ∼ 0.5 ㎛ 이고, 보다 바람직하게는 0.08 ㎛ ∼ 0.3 ㎛ 이며, 더욱 바람직하게는 0.1 ㎛ ∼ 0.25 ㎛ 이다.

또한, 요철면의 평균 간격 Sm, 평균 경사각 θａ, 산술 표면 조도 Ra 의 정의는 JIS B 0601 (1994년판) 에 기초한다. 또, 이것들의 특성치는 촉침식 표면 조도 측정기 (예를 들어, 코사카 연구소 제조, 고정밀도 미세 형상 측정기, 상품명「서프코더 ET4000」) 에 의해서 측정할 수 있다. 또한, 평균 경사각 θａ 는 θａ = tan^-1Δa 의 식으로 정의되는 값이다. Δa 는 JIS B 0601 (1994년판) 에 규정된 조도 곡선에 있어서 이웃하는 볼록부의 정점과 오목부의 최하점의 차 (높이 h) 의 합계 (h1 ＋ h2 ＋ h3 ＋ ……… ＋ hn) 를 조도 곡선의 기준 길이 L 로 나눈 값이고, 즉, Δa = (h1 ＋ h2 ＋ h3 ＋ ……… ＋ hn)/L 의 식으로 나타내어진다.

본 발명의 방현 필름은, 상기와 같은 표면 형상 (요철면의 평균 간격 Sm, 평균 경사각 θａ, 산술 표면 조도 Ra) 을 갖는 방현층을 구비함으로써, 우수한 방현성 및 투명성을 유지하면서 번쩍임을 억제할 수 있다. 특히, 평균 간격 Sm, 평균 경사각 θａ 및 산술 표면 조도 Ra 의 모두를 상기 범위로 함으로써, 방현 필름의 배면 (背面) 에 비교적 두꺼운 광학 부재 (예를 들어, 유리, 편광판, 위상차 필름) 가 배치되고, 시인면과 화상 표시 셀 (예를 들어, 액정 셀) 의 거리가 긴 화상 표시 장치에 대해서도 번쩍임 억제 효과를 얻을 수 있다. 방현층의 표면 형상은, 예를 들어, 방현층에 함유되는 입자의 종류, 입경 및/또는 함유량, 방현층과 입자의 입경의 관계, 응집성 필러의 종류 및/또는 함유량, 방현층 형성용 조성물의 고형분 농도 등에 의해서 제어할 수 있다.

바람직하게는, 요철면의 평균 간격 Sm (㎛), 평균 경사각 θａ (°) 및 산술 표면 조도 Ra (㎛) 는, 0 ≤ Ra/Sm × θａ × 1000 ≤ 4 의 관계를 나타내고, 보다 바람직하게는 0.1 ≤ Ra/Sm × θａ × 1000 ≤ 3.6 의 관계를 나타내며, 더욱 바람직하게는 0.15 ≤ Ra/Sm × θａ × 1000 ≤ 2.5 의 관계를 나타낸다. 평균 간격 Sm (㎛), 평균 경사각 θａ (°) 및 산술 표면 조도 Ra (㎛) 의 관계를 상기 특정 관계로 함으로써, 본 발명의 효과는 보다 현저해진다.

상기 방현층의 헤이즈는 바람직하게는 40 ％ 미만이고, 보다 바람직하게는 35 ％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 10 ％ ∼ 30 ％ 이다. 본 발명에 의하면, 방현층의 투명성을 해치지 않고, 즉, 방현층의 헤이즈를 상승시키지 않고 우수한 방현성을 가지며, 또한, 번쩍임 억제 효과가 우수한 방현 필름을 얻을 수 있다. 헤이즈는 JIS K 7136 (2000년판) 에 준하여 측정할 수 있다.

C. 투명 기재층

상기 투명 기재층은 수지 필름으로 형성될 수 있다. 투명 기재층은, 수지 필름 중, 중간층이 형성되지 않은 부분에 해당한다. 투명 기재층을 구성하는 수지 필름으로는, 가시 광선 투과성을 갖는 한, 임의의 적절한 필름이 사용될 수 있다. 상기 수지 필름으로는, 예를 들어, 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 아크릴계 수지, 고리형 폴리올레핀계 수지, 노르보르넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 폴리에틸렌테레프탈레이트계 수지 등으로 구성되는 수지 필름을 들 수 있다. 그 중에서도, 바람직하게는 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 계 수지로 구성되는 수지 필름이다.

상기 수지 필름을 구성하는 수지의 SP 치는 바람직하게는 10 (㎈/㎤)^1/2 이상이고, 보다 바람직하게는 15 (㎈/㎤)^1/2 이상이며, 더욱 바람직하게는 20 (㎈/㎤)^1/2 이상이다. 이와 같은 범위이면, 적절한 두께의 중간층이 형성될 수 있다. 상기 수지의 SP 치의 상한은, 예를 들어, 30 (㎈/㎤)^1/2 이하이고, 바람직하게는 28 (㎈/㎤)^1/2 이하이며, 보다 바람직하게는 25 (㎈/㎤)^1/2 이하이다. 일 실시형태에 있어서는, 상기 방현층 형성용 조성물에 함유되는 용매의 SP 치와, 상기 수지 필름을 구성하는 수지의 SP 치의 차 (수지 SP 치 - 용매 SP 치) 는, 바람직하게는 -10 ∼ 20 (㎈/㎤)^1/2 이고, 보다 바람직하게는 5 ∼ 20 (㎈/㎤)^1/2 이며, 10 ∼ 14 (㎈/㎤)^1/2 이다.

상기 투명 기재층의 굴절률은 바람직하게는 1.30 ∼ 1.80 이다.

D. 화상 표시 장치

도 3 은, 본 발명의 방현 필름을 사용한 화상 표시 장치의 일례에 대해서, 그 일부를 나타내는 개략 단면도이다. 화상 표시 장치 (200) 는, 방현 필름 (100) 과 화상 표시 셀 (40) 을 구비한다. 바람직하게는, 방현 필름 (100) 은 투명 기재층 (10) 을 화상 표시 셀 (40) 측으로 하여 배치된다. 방현 필름 (100) 과 화상 표시 셀 (40) 사이에는, 임의의 적절한 광학 부재 (A) 가 배치될 수 있고, 방현층 (30) 과 화상 표시 셀 (40) 사이에는 소정의 갭 X 가 형성된다. 광학 부재 (A) 로는, 예를 들어, 유리 기판, 편광판, 위상차 필름, 접착제층, 점착제층 등을 들 수 있다. 방현 필름 (100) 과 화상 표시 셀 (40) 사이에는, 단독의 광학 부재가 배치되어 있어도 되고, 복수 개, 복수 종의 광학 부재가 배치되어 있어도 된다.

상기 화상 표시 셀로는, 임의의 적절한 화상 표시 셀이 사용될 수 있다. 예를 들어, 상기 화상 표시 장치가 액정 표시 장치인 경우에는 액정 셀이, 유기 EL 화상 표시 장치인 경우에는 유기 EL 소자가, 화상 표시 셀에 해당한다. 액정 셀은 대표적으로는, 1 쌍의 기판과, 그 기판 사이에 배치된 표시 매체로서의 액정층을 갖는다.

방현 필름에 있어서의 방현층과 화상 표시 셀의 갭 X 는, 바람직하게는 100 ㎛ ∼ 700 ㎛ 이다. 비교적 두꺼운 유리 기판을 구비하고, 갭 X 가 100 ㎛ 이상이면, 내열성 및 강도가 우수한 화상 표시 장치를 얻을 수 있다. 갭 X 의 하한은, 보다 바람직하게는 150 ㎛ 이상이다. 유리 기판을 두껍게 함으로써, 내열성ㆍ강도 향상의 효과가 현저해진다. 본 발명의 방현 필름은, 그 갭 X 가 큰 경우에도 번쩍임을 억제할 수 있기 때문에, 그 방현 필름을 사용하면 내열성ㆍ강도 향상과 번쩍임 억제를 양립할 수 있다. 또한, 갭 X 를 규정하는 광학 부재는 유리 기판에 한정되지 않고, 임의의 적절한 부재가 배치될 수 있다. 따라서, 갭 X 를 크게 할 수 있는 것의 효과는 내열성ㆍ강도 향상에 한정되지 않고, 본 발명에 의하면, 두께의 제약이 작은 점에서 설계 자유도가 높은 화상 표시 장치를 제공할 수도 있다. 한편, 갭 X 가 700 ㎛ 이하이면, 번쩍임이 적은 화상 표시 장치를 얻을 수 있다. 갭 X 의 상한은 보다 바람직하게는 650 ㎛ 이하이다. 갭 X 가 650 ㎛ 이하이면, 보다 번쩍임이 적은 화상 표시 장치를 얻을 수 있다. 또한, 방현 필름에 있어서의 방현층과 화상 표시 셀의 갭 X 는, 방현층의 배면 (화상 표시 셀측의 면) 과 화상 표시 셀의 시인측면 (방현 필름측의 면) 이 이루는 거리를 의미한다. 따라서, 갭 X 는, 방현 필름 (100) 과 화상 표시 셀 (40) 사이에 배치되는 광학 부재 (A) 의 총두께 (예를 들어, 편광판, 유리 기판 및/또는 점착제층의 합계 두께) 와, 방현 필름에 있어서의 투명 기재층과 중간층의 합계 두께에 해당한다. 또, 화상 표시 셀이 액정 셀인 경우에는, 그 액정 셀이 구비하는 시인측 기판의 시인측면과, 방현층의 배면과의 거리가 상기 갭 X 이다.

보다 구체적으로는, 본 발명의 방현 필름은, 비교적 두꺼운 유리 기판 (예를 들어, 두께가 100 ㎛ ∼ 700 ㎛ 인 유리 기판) 을 구비하는 화상 표시 장치에 바람직하게 사용된다. 종래, 내열성, 강도 등이 요구되는 용도 (예를 들어, 차재 용도) 에 있어서는, 유리 기판을 두껍게 함으로써 내열성을 높이고 있다. 따라서, 유리 기판을 두껍게 하는 것에 수반하여, 즉, 상기 갭 X 를 두껍게 하는 것에 수반하여, 방현 필름을 적용한 경우에 발생되는 번쩍임이 커진다는 것을, 본 발명의 발명자들은 알아내었다. 즉, 본 발명의 방현 필름은, 당해 과제를 해결할 수 있는 것이고, 차재 용도의 화상 표시 장치에 바람직하게 사용될 수 있다. 또, 본 발명의 방현 필름을 사용하는 것의 효과는, 고정세한 화상 표시 장치에 대해서 보다 현저해진다.

상기 화상 표시 장치는, 임의의 적절한 부재를 추가로 포함할 수 있다. 예를 들어, 화상 표시 셀의 배면측에 형성되는 편광판, 광학 필름, 백라이트 등을 추가로 포함할 수 있다.

[실시예]

이하, 실시예에 의해서 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해서 한정되는 것은 아니다. 실시예에 있어서의 평가 방법은 아래와 같다.

(1) 입자의 중량 평균 입경

또한, 입자의 중량 평균 입경은 콜터 카운트법에 의해서 측정하였다. 구체적으로는, 방현층 형성용 조성물에 대해서, 세공 전기 저항법을 이용한 입도 분포 측정 장치 (베크만 콜터사 제조, 상품명「콜터 멀티사이저」) 를 사용하여, 입자가 세공을 통과할 때의 입자의 체적에 상당하는 전해액의 전기 저항을 측정함으로써, 입자의 수와 체적을 측정하고, 중량 평균 입경을 산출하였다.

또, 입자의「｜D₉₀ - D₅₀｜」은, 닛키소사 제조의「Microtrac UPA (형번)」를 사용한 레이저 회절 산란식 입도 분포 측정법에 의해서 얻어지는 D₅₀ (체적 누적 50 ％ 에 있어서의 입경) 과 체적 누적 입경 D₉₀ (체적 누적 90 ％ 에 있어서의 입경) 의 차의 절대치를 의미한다.

(2) 각 층의 두께

각 층의 두께는, 단면을 광학 현미경 (키엔스사 제조, 상품명「VHX-700F」) 또는 TEM (Hitachi 사 제조, 상품명「H-7650」) 으로 관찰하여 측정하였다. 광학 현미경에 의한 관찰시에는, 수지 포매를 행한 방현 필름을 마이크로톰에 의해서 절단하여 관찰용 샘플을 만들었다. 또, TEM 에 의한 관찰시에는, 중금속 염색 처리를 포함하는 초박 절편법에 의해서 샘플을 만들었다.

(3) 굴절률

굴절률은, 아타고사 제조의 아베 굴절률계 (상품명 : DR-M2/1550) 를 사용하고, 중간액으로서 모노브로모나프탈렌을 선택하고, 측정 대상의 측정면에 대해서 측정광을 입사시키도록 하고, 상기 장치에 나타내어진 규정의 측정 방법에 의해서 측정을 행하였다.

(4) 번쩍임 평가

백라이트 (하쿠바 사진 산업사 제조, 상품명「라이트 뷰어 5700」) 상에 유리판 (두께 : 700 ㎛) 을 배치하고, 그 유리판의 백라이트와는 반대측의 면에, 블랙 매트릭스 패턴을 배치하여 평가용 테이블을 준비하였다.

이 평가용 테이블 상에, 갭 X 의 일부를 구성하는 부재 (A) 로서 TAC 필름 (두께 : 80 ㎛) 4 장과 점착제층 (두께 : 20 ㎛) 4 층을 각각 교대로 적층하고, 추가로 TAC 필름 (두께 : 40 ㎛) 과 점착제층 (두께 : 20 ㎛) 을 적층하였다.

상기 부재 (A) 상에, 투명 기재층을 아래로 하여 (즉, 점착제층과 투명 기재층이 대향하도록 하여), 실시예 및 비교예에서 얻어진 방현 필름을 배치하였다. 또한, 이와 같은 구성은, 갭 X 가 500 ㎛ (= TAC 80 ㎛ × 4 ＋ TAC 40 ㎛ × 1 ＋ 점착제층 20 ㎛ × 5 ＋ 투명 기재층과 중간층의 합계 40 ㎛) 인 경우의 번쩍임을 평가하는 구성이다.

이어서, 방현 필름에 광을 조사하여, 방현 필름에 발생되는 번쩍임을, 아래의 기준으로 평가를 행하였다.

또한, 블랙 매트릭스 패턴의 정세도는 105 ppi, 200 ppi, 267 ppi 로 하고, 각각의 정세도에 대해서 상기 평가를 행하였다.

A : 번쩍임이 보이지 않는다

B : 번쩍임이 거의 없다

C : 번쩍임이 다소 보이지만, 실용상 문제가 없는 정도이다

D : 번쩍임은 있지만, 실용상 문제가 없는 정도이다

E : 실용상 문제가 있는 번쩍임이 보였다.

(5) 방현층 요철면의 형상 (Ra, Sm, θa)

JIS B0601 (1994년도판) 에 따라, 평균 요철간 거리 Sm (㎛) 및 산술 평균 표면 조도 Ra (㎛) 를 측정하였다. 구체적으로는, 방현 필름의 투명 기재층의 방현층과는 반대측의 면에, 유리판 (MATSUNAMI 사 제조, MICRO SLIDE GLASS, 품번 S, 두께 1.3 ㎜, 45 × 50 ㎜) 을 점착제로 첩합하여 시료를 만들었다. 선단부 (다이아몬드) 의 곡률 반경 R = 2 ㎛ 의 측정 바늘을 갖는 촉침식 표면 조도 측정기 ((주) 코사카 연구소 제조, 고정밀도 미세 형상 측정기, 상품명「서프코더 ET4000」) 를 사용하여, 주사 속도 0.1 ㎜/초, 컷오프 0.8 ㎜, 측정 길이 4 ㎜ 의 조건에서, 상기 시료에 있어서의 방현층의 표면 형상을 일정 방향으로 측정하고, 평균 요철간 거리 Sm (㎛) 및 산술 평균 표면 조도 Ra 를 구하였다. 또, 얻어진 표면 조도 곡선으로부터 평균 경사 각도 θa (°) 를 구하였다. 또한, 상기 고정밀도 미세 형상 측정기는, 상기 각 측정치를 자동 산출한다.

(6) 헤이즈치

(전체 헤이즈)

JIS K 7136 (2000년판) 의 헤이즈 (담도) 에 준하여 헤이즈미터 (무라카미 색채 기술 연구소 제조, 상품명「HM-150」) 를 사용하여 측정하였다.

(내부 헤이즈)

방현 필름의 방현층 표면 (투명 기재층과는 반대측의 면) 에, 트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름을 첩착 (貼着) 하여 얻어진 평가 시료의 헤이즈치를, 상기 방법으로 측정하고, 얻어진 값을 내부 헤이즈로 하였다.

(7) 백화

투명 기재층의 방현층과는 반대측의 면에, 흑색 아크릴판 (미츠비시 레이온사 제조, 두께 : 2 ㎜) 을 점착제를 통하여 첩합 (貼合) 하고, 이면 반사의 영향을 억제한 평가 시료를 만들었다.

조도 1000 Lx 의 환경 하 (디스플레이를 사용하는 일반적인 오피스 환경에 상당), 그 평가 시료의 상면에 대해서, 수직 방향을 기준 (0°) 으로 하여 60°방향으로부터, 백화 현상의 정도를 육안에 의해서 관찰하고, 하기의 평가 기준으로 평가하였다.

○ : 백화가 보이지 않는다

× : 시인성을 현저하게 저하시킬 정도의 강한 백화가 보인다.

(8) 방현성

투명 기재층의 방현층과는 반대측의 면에, 흑색 아크릴판 (미츠비시 레이온사 제조, 두께 : 2 ㎜) 을 점착제를 통하여 첩합하고, 이면 반사의 영향을 억제한 평가 시료를 만들었다.

조도 1000 Lx 의 환경 하 (디스플레이를 사용하는 일반적인 오피스 환경에 상당), 그 평가 시료를 형광등 (3 파장 광원) 으로 비추고, 방현 필름의 방현성을 하기의 평가 기준으로 육안으로 평가하였다.

○ : 시인성에 영향을 주는 이미지의 비침이 발생되지 않는다

× : 이미지의 비침이 있어, 실용상의 문제가 발생된다.

(9) 외관

평가 샘플로서 방현 필름 1 ㎡ 를 준비하고, 암실 내에서, 그 필름에 형광등 (100 Lx) 으로부터의 광을 투과시키고, 30 ㎝ 떨어져 육안으로 외관을 확인하였다. 확인된 외관 결점에 대해서, 눈금이 표시된 루페를 사용하여 관찰하고, 외관 결점의 크기 (최대 직경) 를 측정하여, 100 ㎛ 이상의 이물질, 기포 및 흠집과, 200 ㎛ 이상의 알갱이 (돌기물) 의 개수를 카운트하였다.

○ : 200 ㎛ 이상의 알갱이나 100 ㎛ 이상의 이물질ㆍ기포ㆍ흠집이 한 군데도 없다. 또, 흑색 제어가 양호하다.

× : 200 ㎛ 이상의 알갱이나 100 ㎛ 이상의 이물질ㆍ기포ㆍ흠집이 보인다. 또, 백화가 보인다.

(10) 투과율

히타치 하이테크사 제조의 분광 고도계 (U-4100) 를 사용하여, 파장 범위 200 ㎚ ∼ 800 ㎚ 에서 투과율 스펙트럼을 측정하고, 파장 380 ㎚ 에 있어서의 투과율을 판독하였다. 평가용 샘플의 사이즈는 가로세로 50 ㎜ 로 하였다.

○ : 투과율이 90 ％ 이상

× : 투과율이 90 ％ 미만

[실시예 1]

바인더 수지로서의 펜타에리트리톨트리아크릴레이트 (PETA : 오사카 유기 화학사 제조, 상품명「비스코트 ＃300」) 50 중량부 및 우레탄아크릴레이트 프리폴리머 (신나카무라 화학 공업사 제조, 상품명「UA-53H-80BK」) 50 중량부와, 실리콘 입자 (모멘티브·퍼포먼스·마테리알즈·재팬 합동 회사 제조, 상품명「토스펄 130」, 중량 평균 입경 : 3 ㎛, ｜D₉₀ - D₅₀｜: 2.5 ㎛, 굴절률 : 1.42) 3.5 중량부와, 유기 점토인 합성 스멕타이트 (코프 케미컬사 제조, 상품명「루센타이트 SAN」) 2 중량부와, 광 중합 개시제 (BASF 사 제조, 상품명「이르가큐어 907」) 3 중량부와, 레벨링제 (DIC 사 제조, 상품명「PC4100」, 고형분 10 ％) 0.2 중량부를 혼합하고, 톨루엔/시클로펜타논 (CPN) 혼합 용매 (중량비 톨루엔/시클로펜타논 = 70/30) 로 희석하여, 고형분 농도 33 중량％ 의 방현층 형성용 조성물 (I) 을 조제하였다. 또한, 유기 점토는 톨루엔으로 고형분이 6 중량％ 가 되도록 희석하여 사용하였다.

트리아세틸셀룰로오스 (TAC) 필름 (코니카 미놀타 옵토사 제조, 상품명「KC4UA」, 두께 : 40 ㎛) 에, 상기 방현층 형성용 조성물 (I) 을 콤머 코터 (등록상표) 를 사용하여 도포하고, 80 ℃ 에서 1 분간 가열한 후, 고압 수은 램프로 적산 광량 300 mJ/㎠ 의 자외선을 조사하고, 투명 기재층과 방현층 (두께 : 6.3 ㎛) 을 구비하여, 투명 기재층과 방현층 사이에 두께 1.7 ㎛ 의 중간층이 형성된 방현 필름을 얻었다. 방현층에 있어서 바인더 수지에 의해서 구성되는 영역의 굴절률은 1.53 이었다.

얻어진 방현 필름을 상기 (4) ∼ (10) 의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1 및 표 2 에 나타낸다.

[실시예 2]

실리콘 입자 (모멘티브·퍼포먼스·마테리알즈·재팬 합동 회사 제조, 상품명「토스펄 130」) 3.5 중량부 대신에, 폴리스티렌 입자 (세키스이 화성품 공업사 제조, 상품명「테크폴리머」, 중량 평균 입경 : 3 ㎛, ｜D₉₀ - D₅₀｜: 2.5 ㎛, 굴절률 : 1.59) 5 중량부를 사용하여 톨루엔/시클로펜타논 (CPN) 혼합 용매 (중량비 톨루엔/시클로펜타논 = 70/30) 대신에, 톨루엔/시클로펜타논 (CPN) 혼합 용매 (중량비 톨루엔/시클로펜타논 = 50/50) 를 사용하여, 방현층 형성용 조성물 (Ⅱ) 를 조제하고, 또한, 그 방현층 형성용 조성물 (Ⅱ) 의 고형분 농도를 35 중량％ 로 한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 방현 필름 (방현층 두께 : 4 ㎛, 중간층 두께 : 4 ㎛) 을 얻었다. 방현층에 있어서 바인더 수지에 의해서 구성되는 영역의 굴절률은 1.53 이었다.

[실시예 3]

펜타에리트리톨트리아크릴레이트 (PETA : 오사카 유기 화학사 제조, 상품명「비스코트 ＃300」) 의 배합량을 90 중량부로 하고, 우레탄아크릴레이트 프리폴리머 (신나카무라 화학 공업사 제조, 상품명「UA-53H-80BK」) 의 배합량을 10 중량부로 하고, 실리콘 입자 (모멘티브·퍼포먼스·마테리알즈·재팬 합동 회사 제조, 상품명「토스펄 130」) 의 배합량을 4.25 중량부로 하고, 광 중합 개시제 (BASF 사 제조, 상품명「이르가큐어 907」) 의 배합량을 2.5 중량부로 하고, 고형분 농도를 31.5 중량％ 가 되도록 하여 방현층 형성용 조성물 (Ⅲ) 을 조제한 것 이외에는, 실시예 1 과 동일하게 하여, 방현 필름 (방현층 두께 : 4.8 ㎛, 중간층 두께 : 3.2 ㎛) 을 얻었다. 방현층에 있어서 바인더 수지에 의해서 구성되는 영역의 굴절률은 1.53 이었다.

[실시예 4]

펜타에리트리톨트리아크릴레이트 (오사카 유기 화학사 제조, 상품명「비스코트 ＃300」) 의 배합량을 10 중량부로 하고, 우레탄아크릴레이트 프리폴리머 (신나카무라 화학 공업사 제조, 상품명「UA-53H-80BK」) 를 90 중량부로 한 것 이외에는, 실시예 3 과 동일하게 하여, 방현 필름 (방현층 두께 : 6.8 ㎛, 중간층 두께 : 1.2 ㎛) 을 얻었다. 방현층에 있어서 바인더 수지에 의해서 구성되는 영역의 굴절률은 1.53 이었다.

[실시예 5]

펜타에리트리톨트리아크릴레이트 (오사카 유기 화학사 제조, 상품명「비스코트 ＃300」) 의 배합량을 50 중량부로 하고, 우레탄아크릴레이트 프리폴리머 (신나카무라 화학 공업사 제조, 상품명「UA-53H-80BK」) 를 50 중량부로 하고, 또한 톨루엔/시클로펜타논 혼합 용매 (중량비 톨루엔/시클로펜타논 = 70/30) 대신에, 톨루엔/시클로펜타논 혼합 용매 (중량비 톨루엔/시클로펜타논 = 97/3) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 3 과 동일하게 하여 방현 필름을 얻었다 (방현층 두께 : 7.6 ㎛, 중간층 두께 : 0.4 ㎛). 방현층에 있어서 바인더 수지에 의해서 구성되는 영역의 굴절률은, 1.53 이었다.

[비교예 1]

펜타에리트리톨트리아크릴레이트 (오사카 유기 화학사 제조, 상품명「비스코트 ＃300」) 의 배합량을 50 중량부로 하고, 우레탄아크릴레이트 프리폴리머 (신나카무라 화학 공업사 제조, 상품명「UA-53H-80BK」) 를 50 중량부로 하고, 또한 톨루엔/시클로펜타논 혼합 용매 (중량비 톨루엔/시클로펜타논 = 70/30) 대신에, 톨루엔/시클로펜타논 혼합 용매 (중량비 톨루엔/시클로펜타논 = 40/60) 를 사용한 것 이외에는, 실시예 3 과 동일하게 하여 방현 필름 (방현층 두께 : 2.8 ㎛, 중간층 두께 : 5.2 ㎛) 을 얻었다. 방현층에 있어서 바인더 수지에 의해서 구성되는 영역의 굴절률은 1.53 이었다.

얻어진 방현 필름을 상기 (4) ∼ (6) 의 평가에 제공하였다. 결과를 표 1 및 표 2 에 나타낸다.

표 1 로부터 명확한 바와 같이, 본 발명의 방현 필름은, 방현층의 두께에 대한 중간층의 두께비가 특정 범위인 것에 의해서, 방현성 및 투명성이 우수하며, 또한, 번쩍임을 억제할 수 있다.

[참고예 1-E1 ∼ E5, 1-C1]

실시예 1 ∼ 5 및 비교예 1 과 동일하게 하여 방현 필름을 얻고, 그 방현 필름 각각의 번쩍임을 아래와 같이 하여 평가하였다.

상기 평가 (4) 와 동일하게 하여, 평가용 테이블을 준비하였다.

이 평가용 테이블 상에, 갭 X 의 일부를 구성하는 부재 (A) 로서 점착제층 (두께 : 30 ㎛) 을 배치하였다.

상기 부재 (A) 상에, 투명 기재층을 아래로 하여 (즉, 점착제층과 투명 기재층이 대향하도록 하여), 실시예 및 비교예에서 얻어진 방현 필름을 배치하였다. 이와 같은 구성은, 갭 X 가 70 ㎛ (= 점착제층 30 ㎛＋ 투명 기재층과 중간층의 합계 40 ㎛) 인 경우의 번쩍임을 평가하는 구성이다.

이와 같은 구성으로, 상기 평가 (4) 와 동일한 평가를 행하였다. 결과를 표 3 에 나타낸다.

[참고예 2-E1 ∼ E5, 2-C1]

이 평가용 테이블 상에, 갭 X 의 일부를 구성하는 부재 (A) 로서, TAC 필름 (두께 : 80 ㎛) 7 장과 점착제층 (두께 : 20 ㎛) 7 층을 각각 교대로 적층하고, 추가로 TAC 필름 (두께 : 40 ㎛) 과 점착제층 (두께 : 20 ㎛) 을 적층하였다.

상기 부재 (A) 상에, 투명 기재층을 아래로 하여 (즉, 점착제층과 투명 기재층이 대향하도록 하여), 실시예 및 비교예에서 얻어진 방현 필름을 배치하였다. 이와 같은 구성은, 갭 X 가 800 ㎛ (= TAC 80 ㎛ × 7 ＋ TAC 40 ㎛ × 1 ＋ 점착제층 20 ㎛ × 8 ＋ 투명 기재층과 중간층의 합계 40 ㎛) 인 경우의 번쩍임을 평가하는 구성이다.

표 1 및 표 3 으로부터 명확한 바와 같이, 본 발명의 방현 필름을 사용한 화상 표시 장치는, 갭 X 가 특정 범위인 경우, 현저한 번쩍임 억제 효과를 발휘한다. 또한, 두꺼운 유리 기판을 구비하고, 갭 X 가 100 ㎛ 이상인 화상 표시 장치는 내구성이 우수하다.

10 : 투명 기재층
20 : 중간층
30 : 방현층
100 : 방현 필름

Claims

투명 기재층과,
상기 투명 기재층의 적어도 편측에 배치되고, 바인더 수지 및 입자를 함유하는 방현층과,
상기 투명 기재층과 상기 방현층 사이에 형성되고, 상기 투명 기재층을 구성하는 재료의 적어도 일부 및 상기 바인더 수지의 적어도 일부를 함유하는 중간층을 구비하고,
상기 중간층의 두께가 상기 방현층의 두께에 대해서 0.1 ％ ∼ 123 ％ 인, 방현 필름.
제 1 항에 있어서,
상기 바인더 수지의 굴절률 (n1) 에 대한 상기 입자의 굴절률 (n2) 의 비 (n2/n1) 가 0.8 ∼ 1.2 인, 방현 필름.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 투명 기재층이 수지 필름으로 형성되고,
상기 방현층이, 경화성 화합물, 입자 및 용매를 함유하는 방현층 형성용 조성물을 사용하여 형성되고,
상기 용매의 SP 치와, 상기 수지 필름을 구성하는 수지의 SP 치의 차 (수지 SP 치 - 용매 SP 치) 가 -10 ∼ 20 (㎈/㎤)^1/2 인, 방현 필름.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 방현층의 두께와, 상기 입자의 중량 평균 입자경의 비 (입자의 중량 평균 입경/방현층의 두께) 가 0.15 ∼ 2.0 인, 방현 필름.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 기재된 방현 필름과, 그 방현 필름의 편측에 배치된 화상 표시 셀을 구비하고,
상기 방현 필름이, 상기 투명 기재층이 상기 화상 표시 셀측으로 하여 배치되고,
상기 중간층과 상기 화상 표시 셀 사이에 갭이 형성되고, 그 갭의 크기가 100 ㎛ ∼ 700 ㎛ 인, 화상 표시 장치.