CN106397164A - 一种2,2,6,6‑四甲基‑3,5‑庚二酮的合成方法 - Google Patents
一种2,2,6,6‑四甲基‑3,5‑庚二酮的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106397164A CN106397164A CN201610796758.XA CN201610796758A CN106397164A CN 106397164 A CN106397164 A CN 106397164A CN 201610796758 A CN201610796758 A CN 201610796758A CN 106397164 A CN106397164 A CN 106397164A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- synthetic method
- reactant liquor
- purification
- described step
- alkali
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种2,2,6,6‑四甲基‑3,5‑庚二酮的合成方法，该合成方法包括如下步骤：步骤a：投料：将特戊酸甲酯、碱、溶剂混合，均匀搅拌0.5‑3h，得到混合液；步骤b：反应：将步骤a中的混合液在20‑60℃加热条件下持续搅拌，并向其中缓慢滴加频呐酮，常压反应8‑48h，得到含有产物的反应液；步骤c：提纯：向步骤b的反应液中的加入水，搅拌均匀，然后提纯。通过上述方式，本发明合成方法操作简单、成本低、易实现工业化，且满足绿色化学工艺要求。
Description
技术领域
本发明涉及化学合成领域，具体涉及一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的合成方法。
背景技术
2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮(2,2,6,6-Tetram-ethylheptance-3,5-dione,TMHD)中的两个羰基作为双齿配位点容易和诸多金属离子形成稳定的配合物，这为化学分析提供了一个较理想的配体。TMHD与金属形成的配合物具有高效催化性能，对许多有机化学反应有独特的促进作用，如能使一些在通常条件下很难或者不发生的Ullmann反应很好地进行，因此2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的合成受到了人们的重视。通常β-二酮类化合物大多采用甲基酮和酯在强碱作用下发生酰基化反应来合成，由于TMHD具有很大的空间位阻，利用该反应合成有很大的难度。目前，已报道的合成2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的文献较少，Adams等用氨基钠作为强碱通过酮酯缩合反应合成，产率只有20％；Kopecky等用氨基锂作为强碱制备TMHD，但存在后处理操作麻烦、所使用溶剂昂贵且用量大等不足。
故，现有技术方法制备该产品时，收率低，难以得到高纯度的产品，而且后处理麻烦，污染大。
发明内容
本发明目的在于公开一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的合成方法，该合成方法操作简单、后处理方便、易实现工业化，且满足绿色化学工艺要求。
具体公开内容如下：一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的合成方法，包括如下步骤：
步骤a：投料：将特戊酸甲酯、碱、溶剂混合，均匀搅拌0.5-3h，得到混合液；
步骤b：反应：将步骤a中的混合液在20-60℃加热条件下持续搅拌，并向其中缓慢滴加频呐酮，常压反应8-48h，得到含有产物的反应液；
步骤c：提纯：向步骤b的反应液中的加入水，搅拌均匀，然后提纯。
优选的，所述步骤c提纯操作包括：
步骤c1：粗纯化：向步骤b的反应液中加入水，搅拌均匀，减压蒸馏，得到固体或粘稠的固液混合体；
步骤c2：精纯：将步骤c1得到的固体或粘稠的固液混合体用有机溶剂溶解，并向其中加入水搅拌，分液，得到有机相，将有机相用酸液调pH值，再次分液得到二次有机相，将二次有机相浓缩、减压蒸馏。
优选的，所述步骤c2中酸液采用的是硫酸溶液、盐酸溶液、硝酸溶液中的至少一种。所述步骤c2中有机溶剂采用的是乙酸乙酯、正己烷、DME、二氯甲烷中的至少一种。
作为本发明的另一种处理方法，所述步骤c提纯操作包括：步骤c1：粗纯化：向步骤b的反应液中加入水，搅拌均匀，用有机溶剂洗涤反应液多次；将洗涤后的反应液用酸调pH值，用有机溶剂多次萃取，合并萃取的有机相，浓缩，减压蒸馏。进一步的，所述步骤c1中有机溶剂采用的是乙酸乙酯、正己烷、DME、二氯甲烷中的至少一种。
优选的，所述步骤a中，特戊酸甲酯、碱的用量比为：(0.8-1.2)：(1.5-3)。所述用量比是指摩尔比。
优选的，所述步骤b中，特戊酸甲酯与频呐酮的摩尔比为(1-1.5)：1。
优选的，所述步骤a中，所述溶剂采用的是DMF、DMSO、甲酰胺、乙腈中的至少一种。
优选的，所述步骤a中，所述碱采用的是叔丁醇钾、叔丁醇钠、乙醇钠、碳酸铯中的至少一种。
优选的，所述步骤b中，混合液在52-55℃的加热条件下持续搅拌反应。
本发明的有益效果是：本发明2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的合成方法，该合成方法反应和后处理简单，且后处理过程中污染小，产率高，易实现工业化，且满足绿色化学工艺要求，具有很好的经济效益。
具体实施方式
下面对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
实施例1：一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的合成方法，包括如下步骤：
步骤a：投料：将特戊酸甲酯、碱、溶剂混合，均匀搅拌0.5-3h，得到混合液；
步骤b：反应：将步骤a中的混合液在20-60℃加热条件下持续搅拌，并向其中缓慢滴加频呐酮，常压反应8-48h，得到含有产物的反应液；
步骤c：提纯：向步骤b的反应液中的加入水，搅拌均匀，然后提纯。所述步骤c提纯操作包括：
步骤c1：粗纯化：向步骤b的反应液中加入水，搅拌均匀，减压蒸馏，得到固体或粘稠的固液混合体；
步骤c2：精纯：将步骤c1得到的固体或粘稠的固液混合体用有机溶剂溶解，并向其中加入水搅拌，分液，得到有机相，将有机相用酸液调pH值，再次分液得到二次有机相，将二次有机相浓缩、减压蒸馏。
优选的，所述步骤c2中酸液采用的是硫酸溶液、盐酸溶液、硝酸溶液中的至少一种。
实施例2：一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的合成方法，包括如下步骤：
步骤a：投料：将特戊酸甲酯、碱、溶剂混合，均匀搅拌0.5-3h，得到混合液；特戊酸甲酯、碱的摩尔比为：(0.8-1.2)：(1.5-3)；溶剂采用的是DMF、DMSO、甲酰胺、乙腈中的一种；碱采用的是叔丁醇钾、叔丁醇钠、乙醇钠、碳酸铯中的一种；
步骤b：反应：将步骤a中的混合液在20-60℃加热条件下持续搅拌，并向其中缓慢滴加频呐酮，常压反应8-48h，得到含有产物的反应液；特戊酸甲酯与频呐酮的摩尔比为(1-1.5)：1；
步骤c：提纯：向步骤b的反应液中的加入水，搅拌均匀，然后提纯。所述步骤c提纯操作包括：
步骤c1：粗纯化：向步骤b的反应液中加入水，搅拌均匀，减压蒸馏，得到固体或粘稠的固液混合体；
步骤c2：精纯：将步骤c1得到的固体或粘稠的固液混合体用有机溶剂溶解，并向其中加入水搅拌，分液，得到有机相，将有机相用酸液调pH值，再次分液得到二次有机相，将二次有机相浓缩、减压蒸馏。
优选的，所述步骤c2中酸液采用的是硫酸溶液、盐酸溶液、硝酸溶液中的至少一种。
实施例3：本实施例与实施例2的不同之处在于，本实施例中，所述步骤b中，混合液在52-55℃的加热条件下持续搅拌反应。
实施例4：一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的合成方法，包括如下步骤：
步骤a：投料：将特戊酸甲酯、碱、溶剂混合，均匀搅拌2h，得到混合液；特戊酸甲酯、碱的摩尔比为：1：1；溶剂采用的是DMF；碱采用的是叔丁醇钾；
步骤b：反应：将步骤a中的混合液在50-60℃加热条件下持续搅拌，并向其中缓慢滴加频呐酮，常压反应8-48h，得到含有产物的反应液；特戊酸甲酯与频呐酮的摩尔比为1：1；
步骤c1：粗纯化：向步骤b的反应液中加入水，搅拌均匀，减压蒸馏，得到固体或粘稠的固液混合体；
步骤c2：精纯：将步骤c1得到的固体或粘稠的固液混合体用正己烷溶解，并向其中加入水搅拌，分液，得到有机相，将有机相用硫酸溶液调pH值，再次分液得到二次有机相，将二次有机相浓缩、减压蒸馏。
实施例5：一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的合成方法，包括如下步骤：
步骤a：投料：将特戊酸甲酯、碱、溶剂混合，均匀搅拌1.5h，得到混合液；特戊酸甲酯、碱的摩尔比为1:1.5；溶剂采用的是DMSO；碱采用的是叔丁醇钠；
步骤b：反应：将步骤a中的混合液在40-50℃加热条件下持续搅拌，并向其中缓慢滴加频呐酮，常压反应24h，得到含有产物的反应液；特戊酸甲酯与频呐酮的摩尔比为1.5：1；
步骤c：提纯：向步骤b的反应液中的加入水，搅拌均匀，然后提纯。所述步骤c提纯操作包括：
步骤c1：粗纯化：向步骤b的反应液中加入水，搅拌均匀，减压蒸馏，得到固体或粘稠的固液混合体；
步骤c2：精纯：将步骤c1得到的固体或粘稠的固液混合体用二氯甲烷溶解，并向其中加入水搅拌，分液，得到有机相，将有机相用盐酸溶液调pH值，再次分液得到二次有机相，将二次有机相浓缩、减压蒸馏。
实施例6：一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的合成方法，包括如下步骤：
步骤a：投料：将特戊酸甲酯、碱、溶剂混合，均匀搅拌0.5-3h，得到混合液；特戊酸甲酯、碱的摩尔比为：(0.8-1.2)：(1.5-3)，溶剂采用的是DMF、DMSO、甲酰胺、乙腈中的一种；碱采用的是叔丁醇钾、叔丁醇钠、乙醇钠、碳酸铯中的一种；
步骤b：反应：将步骤a中的混合液在20-60℃加热条件下持续搅拌，并向其中缓慢滴加频呐酮，常压反应8-48h，得到含有产物的反应液；特戊酸甲酯与频呐酮的摩尔比为(1-1.5)：1；
步骤c：提纯：向步骤b的反应液中的加入水，搅拌均匀，然后提纯。所述步骤c提纯操作包括：向步骤b的反应液中加入水，搅拌均匀，用有机溶剂洗涤反应液多次；将洗涤后的反应液用酸调pH值，用有机溶剂多次萃取，合并萃取的有机相，浓缩，减压蒸馏。有机溶剂采用的是乙酸乙酯、正己烷、DME、二氯甲烷中的至少一种。
实施例7：本实施例与实施例4的不同之处在于，本实施例中，所述步骤b中，混合液在52-55℃的加热条件下持续搅拌反应。
实施例8：一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的合成方法，包括如下步骤：
步骤a：投料：将特戊酸甲酯、乙醇钠、甲酰胺混合，均匀搅拌2.5h，得到混合液；特戊酸甲酯、碱的摩尔比为1:3；
步骤b：反应：将步骤a中的混合液在55℃加热条件下持续搅拌，并向其中缓慢滴加频呐酮，常压反应8-48h，得到含有产物的反应液；特戊酸甲酯与频呐酮的摩尔比为1：1；
步骤c：提纯：向步骤b的反应液中加入水，搅拌均匀，用乙酸乙酯洗涤反应液多次；将洗涤后的反应液用硝酸调pH值，用有机溶剂多次萃取，合并萃取的有机相，浓缩，减压蒸馏。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (10)
1.一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤a：投料：将特戊酸甲酯、碱、溶剂混合，均匀搅拌0.5-3h，得到混合液；
步骤b：反应：将步骤a中的混合液在20-60℃加热条件下持续搅拌，并向其中缓慢滴加频呐酮，常压反应8-48h，得到含有产物的反应液；
步骤c：提纯：向步骤b的反应液中的加入水，搅拌均匀，然后提纯。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步骤c提纯操作包括：
步骤c1：粗纯化：向步骤b的反应液中加入水，搅拌均匀，减压蒸馏，得到固体或粘稠的固液混合体；
步骤c2：精纯：将步骤c1得到的固体或粘稠的固液混合体用有机溶剂溶解，并向其中加入水搅拌，分液，得到有机相，将有机相用酸液调pH值，再次分液得到二次有机相，将二次有机相浓缩、减压蒸馏。
3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于，所述步骤c2中酸液采用的是硫酸溶液、盐酸溶液、硝酸溶液中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步骤c提纯操作包括：
步骤c1：粗纯化：向步骤b的反应液中加入水，搅拌均匀，用有机溶剂洗涤反应液多次；将洗涤后的反应液用酸调pH值，用有机溶剂多次萃取，合并萃取的有机相，浓缩，减压蒸馏。
5.根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，所述步骤c1中有机溶剂采用的是乙酸乙酯、正己烷、DME、二氯甲烷中的至少一种。
6.根据权利要求1-5中任一所述的合成方法，其特征在于，所述步骤a中，特戊酸甲酯、碱的用量比为：(0.8-1.2)：(1.5-3)。所述用量比是指摩尔比。
7.根据权利要求1-5中任一所述的合成方法，其特征在于，所述步骤b中，特戊酸甲酯与频呐酮的摩尔比为(1-1.5)：1。
8.根据权利要求1-5中任一所述的合成方法，其特征在于，所述步骤a中，所述溶剂采用的是DMF、DMSO、甲酰胺、乙腈中的至少一种。
9.根据权利要求1-5中任一所述的合成方法，其特征在于，所述步骤a中，所述碱采用的是叔丁醇钾、叔丁醇钠、乙醇钠、碳酸铯中的至少一种。
10.根据权利要求1-5中任一所述的合成方法，其特征在于，所述步骤b中，混合液在52-55℃的加热条件下持续搅拌反应。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610796758.XA CN106397164A (zh) | 2016-08-31 | 2016-08-31 | 一种2,2,6,6‑四甲基‑3,5‑庚二酮的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610796758.XA CN106397164A (zh) | 2016-08-31 | 2016-08-31 | 一种2,2,6,6‑四甲基‑3,5‑庚二酮的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106397164A true CN106397164A (zh) | 2017-02-15 |
Family
ID=58001905
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610796758.XA Pending CN106397164A (zh) | 2016-08-31 | 2016-08-31 | 一种2,2,6,6‑四甲基‑3,5‑庚二酮的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106397164A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110304998A (zh) * | 2019-08-05 | 2019-10-08 | 盐城工学院 | 一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的纯化方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1636422A (zh) * | 2002-01-09 | 2005-07-06 | 昭和电工株式会社 | β－二酮化合物的制备方法及其金属配合物的制备方法 |
-
2016
- 2016-08-31 CN CN201610796758.XA patent/CN106397164A/zh active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1636422A (zh) * | 2002-01-09 | 2005-07-06 | 昭和电工株式会社 | β－二酮化合物的制备方法及其金属配合物的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ZHANG TENG，ET AL.: ""Synthesis, characterization and thermostability of tris(2,2,6,6-tetramethyl-3,5-heptanedionato)yttrium(III)"", 《JOURNAL OF RARE EARTHS》 * |
| 杨淑平等: ""2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的批量制备"", 《应用化工》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110304998A (zh) * | 2019-08-05 | 2019-10-08 | 盐城工学院 | 一种2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮的纯化方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN104387291B (zh) | 一种1,3,6‑己烷三腈的制备方法 | |
| CN107502747A (zh) | 一种用微乳液从沉钒废水中萃取钒的方法 | |
| CN108191621A (zh) | 一种频哪酮的制备工艺 | |
| CN104193634B (zh) | 一种分离氨基乙酸和氯化铵混合晶体的方法 | |
| CN107963994A (zh) | 一种制备5-氟尿嘧啶的绿色方法 | |
| CN106397164A (zh) | 一种2,2,6,6‑四甲基‑3,5‑庚二酮的合成方法 | |
| CN107540600A (zh) | 一种阿维巴坦中间体生产废液的回收利用方法 | |
| CN108997305A (zh) | 一种新型化合物3-甲基-4,5-二氯噻吩-2-羧酸及其制备方法 | |
| CN105330545B (zh) | 以氯化锡为催化剂回收三嗪环环合母液渣子中草酸的方法 | |
| CN101704727A (zh) | 一种从叔丁基羟基茴香醚生产过程中回收叔丁基对苯二酚的工艺 | |
| CN105037155A (zh) | 一种混合萃取剂分离叔丁醇-丙酸甲酯共沸物的间歇精馏工艺 | |
| CN106316956A (zh) | 吡唑的工业生产方法 | |
| CN102070434B (zh) | 马来酰亚胺类化合物生产过程中产出废液的处理方法 | |
| CN105061146A (zh) | 一种混合萃取剂分离异丙醇-乙腈共沸物的间歇精馏工艺 | |
| CN101698498A (zh) | 一种制备电子级高纯硝酸铜溶液的清洁方法 | |
| CN103787915B (zh) | 一种肟菌酯中间体(e)-2-(2-溴甲基苯基)-2-甲氧亚胺基乙酸甲酯的制备方法 | |
| CN106866399A (zh) | 四氯苯醌及其制备方法 | |
| CN106496031A (zh) | 一种提高丙二酸二甲酯收率的方法 | |
| CN103739580B (zh) | 棕榈酸残渣的处理方法 | |
| CN103922892B (zh) | 一种3，4-二氯溴苯的制备方法 | |
| CN103030552B (zh) | 由甲基苯基环氧丙酸乙酯一步合成2-苯基丙酸的方法 | |
| CN102015670A (zh) | 乙烯基醚类化合物的制备方法 | |
| CN105541552A (zh) | 一种乙二醇二甲醚-异丙醇共沸混合物萃取精馏方法 | |
| CN101434513B (zh) | 一种1-溴代萘的制备方法 | |
| CN105461601A (zh) | 一种二甲基亚砜工业废渣中亚硝酸钠的氧化脱除方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20170215 |