CN106391035B - 一种非均相类Fenton催化剂及其制备方法和在降解含酚废水中的应用 - Google Patents

一种非均相类Fenton催化剂及其制备方法和在降解含酚废水中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种非均相类Fenton催化剂及其制备方法和在降解含酚废水中的应用：制备方法包括以下步骤：将四氯铝酸钠用乙醇水溶液溶解；过滤得滤液B，向液体B中先加入去离子水、氨水，水解得液体C；在液体C中加入尿素、饱和硫酸亚铁水溶液，得涂覆浆液；将堇青石蜂窝陶瓷载体浸没在所述涂覆浆液进行表面涂覆，然后加入到FeSO4·7H2O、Ce(NO3)3·6H2O和三聚氰酸的混合水溶液中，生成粘稠状的液体，对粘稠状的液体进行固液分离，得固体D,焙烧后迅速冷却，即得到非均相类Fenton催化剂，将其应用于降解含酚废水。本发明的有益效果在于：本发明通过改变催化剂制备方法阻止活性组分的流失使催化剂具有较高的催化活性，催化剂催化性能的稳定性，且可回收循环使用。

Description

一种非均相类Fenton催化剂及其制备方法和在降解含酚废水 中的应用
技术领域
本发明涉及环境保护及化学处理技术领域，具体是一种非均相类Fenton催化剂及其制备方法和在降解含酚废水中的应用。
背景技术
迅速发展的工业生产使得很多难降解的有机物被排入自然水体，在这些难以降解的有机物中，酚及其衍生物对人类及其它生物带来很大的毒害作用，对于含酚废水的处理，目前很多企业所采用的方法是生化处理难以达到理想的效果，而其他处理方法(诸如萃取、吸附等)成本较高，企业难以承受。湿式催化氧化法(CWAO)是在催化剂的作用下，将水中溶解或悬浮态的生物难降解的有机物进行氧化降解，最终生成CO2、H2O和小分子酸等小分子物质，其中H2O2的添加对COD的去除率起着重要作用，如何使反应体系中催化剂表面在产生较多的·OH，以进一步提高酚类物质的降解效果，对降低处理成本具有重大意义。
发明内容
为解决现有技术中的不足，本发明提供一种非均相类Fenton催化剂及其制备方法和在降解含酚废水中的应用，通过改变催化剂制备方法阻止活性组分的流失使催化剂具有较高的催化活性，催化剂中含有AlO(OH)，在催化剂的表面有大量·OH生成，吸附酚类物质阴离子的能力加大，被吸附的阴离子在催化剂的作用下发生降解，从而提高含酚废水COD的去除率。
本发明为实现上述目的，通过以下技术方案实现：
一种非均相类Fenton催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将固体四氯铝酸钠用过量的乙醇水溶液溶解水解，过滤得滤液A；
(2)将滤液A采用孔径50～100nm陶瓷膜进行过滤，得液体B；
(3)向液体B中先加入去离子水，然后加入氨水，使物质的量比为：n(Al)：n(H2O)：n(OH-)＝1:(90-105)：(0.6-0.9)，在20～90℃下水解反应3～4h，得液体C；
(4)在液体C中加入尿素并搅拌0～2h，然后将液体C加热至600～900℃，冷却至室温后向液体C中加入饱和硫酸亚铁水溶液，搅拌1～30min得涂覆浆液；
(5)将堇青石蜂窝陶瓷载体浸没在所述涂覆浆液2～5min进行表面涂覆，取出后用高压空气将堇青石蜂窝陶瓷载体内多余的溶胶吹出，得到铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体；
(6)将铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体加入到FeSO4·7H2O、Ce(NO3)3·6H2O和三聚氰酸的混合水溶液中，铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体和混合水溶液的质量比为1∶100～1∶10，在混合水溶液中，Fe2+与Ce3+物质的量之比为2∶1～6∶1，Fe2+和Ce3+总离子浓度为0.03mol/L～0.12mol/L，Fe2+和Ce3+总离子∶三聚氰酸物质的量之比为1∶1～2:1，在搅拌过程中滴加硝酸，维持混合水溶液的pH值为2.0～3.5，在微波照射下在温度为60℃的水浴下反应2h，再将水浴温度升温至80℃反应1h，生成粘稠状的液体，对粘稠状的液体进行固液分离，得固体D；
(7)将固体D于温度110℃干燥箱烘干，然后在温度400℃～600℃下焙烧2h～4h后迅速冷却，即得到非均相类Fenton催化剂。
步骤(6)中60℃水浴下微波照射功率为600W、照射时间8～15min，80℃水浴下微波照射功率为900W、照射时间15～30min。
生成的液体C放置一段时间进行陈化，陈化时间2h，陈化时液体C的pH控制在6.5～7.5。
一种权利要求1-3中任一所述的制备方法制得的非均相类Fenton催化剂。
所述的非均相类Fenton催化剂的孔径分布范围为2-10nm，比表面积为200-600m2/g，孔容为0.2-0.6cm3/g。
一种非均相类Fenton催化剂在降解含酚废水中的应用，将含酚废水和非均相类Fenton催化剂加入到反应容器后，将过氧化氢水溶液加入反应容器中，每升含酚废水中H2O2的体积与含酚废水的COD的数值比值为1:400并同时鼓入空气，混合体系进行氧化处理1～3小时后，含酚废水中的酚类物质去除率达到95％以上，同时将污水中的COD去除率达到65％以上。
鼓入空气的气速为0.02～0.06m/s。
氧化处理时，反应容器内的温度不高于100℃。
非均相类Fenton催化剂可以再生，再生的非均相类Fenton催化剂循环用于含酚废水的降解处理。
对比与现有技术，本发明有益效果在于：
1、本发明通过改变催化剂制备方法制得附着力高、表面均匀、比表面积大、孔隙率高的非均相类Fenton催化剂，采用单独浸渍、同时浸渍的方式对堇青石蜂窝陶瓷载体进行表面涂覆阻止活性组分的流失，催化剂中含有AlO(OH)，使催化剂具有较高的催化活性，在催化剂的表面有大量·OH生成，吸附酚类物质阴离子的能力加大，被吸附的阴离子在催化剂的作用下发生降解，从而提高含酚废水COD的去除率，同时，催化剂催化性能的稳定性得到提高且可回收循环使用。
2、本发明第二次对铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体进行表面涂覆时，控制Fe2+与Ce3+物质的量和Fe2+和Ce3+总离子浓度，有助于控制在铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体表面活性组分的含量和比例，酸性条件防止Ce3+与Fe2+水解，Ce3+与Fe2+使载体表面的电子富集，Ce3+与Fe2+改变铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体的孔道内的贮氧晶格，增加氧的吸附，可以使氧在催化剂表面的溢流增加，增加催化剂催化活性，微波诱导有利于催化过程中催化过程中·OH的生成。
3、本发明非均相类Fenton催化剂的孔径较大，分布范围一般在2-10nm，比表面积一般为200-600m2/g，孔容范围为0.2-0.6cm3/g，增加催化剂孔道内活性成分的比表面积，提高吸附酚类物质阴离子的能力加大，另外催化剂的孔道均一有序，催化剂活性组分分散均匀，增加氧的吸附并且使氧在活性组分之间相互转移，进一步使氧在催化剂表面的溢流增加，使氧更好的与催化剂活性组分、酚类物质接触，催化剂在富氧环境下有助于增加催化剂的催化活性，有效提升酚类物质的降解效果。
4、本发明利用金属活性组分对工业上预处理后的废水中的酚类物质进行降解，将酚类物质富集到非均相类Fenton催化剂上，再以非均相类Fenton催化剂上的金属活性组分进行催化，加入氧化剂对酚类物质进行催化氧化降解，由于将酚类物质富集后再降解，Fe在废水中的流失以及其存在结构的改变较小，使催化剂在反应结束后可以得到最大程度的再生，对酚类物质的降解的催化剂寿命得以延长，解决了在处理大量含酚废水时能耗较高的问题。
附图说明
附图1是本发明非均相类Fenton催化剂的结构参数；
附图2是本发明降解酚类物质的反应路径；
附图3本发明降解反应的模型。
具体实施方式
结合附图和具体实施例，对本发明作进一步说明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所限定的范围。
实施例1：
一种非均相类Fenton催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将固体四氯铝酸钠用过量的乙醇水溶液溶解水解，过滤掉不溶性氯化钠，得滤液A；
(2)将滤液A采用孔径50nm陶瓷膜进行过滤，进一步提纯，除去钾钠锌等杂质，的液体B。
(3)向液体B中先加入去离子水，然后加入氨水，使物质的量比为：n(Al)：n(H2O)：n(OH-)＝1:90：0.6，在20℃下水解反应3h，得液体C；液体C为清澈透明的高质量拟薄水铝石溶胶。催化剂制备过程中，待溶胶制作完成后，让初生成的溶胶放置一段时间进行陈化，陈化时间2h，陈化时pH控制在7左右，陈化有利于物质特殊结构的形成、发生固相反应、组分的热扩散，主要作用是：1、去除溶胶中包藏的杂质；2、让氧化铝晶体生长，增大晶体粒径，并使其粒径分布比较均匀，制得含有均匀溶质粒径的拟薄水铝石溶胶。
(4)在液体C中加入尿素并搅拌0.5h，然后将液体C加热至600℃，冷却至室温后向液体C中加入饱和硫酸亚铁水溶液，搅拌10min得涂覆浆液；尿素为分散剂，使氧化铝晶体均匀分布，加热时温度不可以过高，当温度达到1200℃时γ-Al2O3将转化为α-Al2O3。
(5)将堇青石蜂窝陶瓷载体浸没在所述涂覆浆液2min进行表面涂覆，即使用涂覆浆液对堇青石蜂窝陶瓷进行单独浸渍，加入硫酸亚铁水溶液，使铁离子均匀附着在载体表面，取出后用高压空气将堇青石蜂窝陶瓷载体内多余的溶胶吹出，得到铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体，实质为铁离子改性铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体；堇青石蜂窝陶瓷有利于催化剂的回收循环利用，对堇青石蜂窝陶瓷载体进行γ-Al2O3涂层处理，载体涂层的负载量提高，比表面积增大，结合牢固度增强。
(6)将铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体加入到FeSO4·7H2O、Ce(NO3)3·6H2O和三聚氰酸的混合水溶液中，即使用混合水溶液对堇青石蜂窝陶瓷进行同时浸渍，三聚氰酸对生成的固体有扩孔作用，优选在混合水溶液中加入质量分数0.1～0.5的高岭土、硅灰粉，增加催化剂催化性能的稳定性，铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体和混合水溶液的质量比为1∶100，在混合水溶液中，Fe2+与Ce3+物质的量之比为2∶1，Fe2+和Ce3+总离子浓度为0.03mol/L，Fe2+和Ce3+总离子∶三聚氰酸物质的量之比为1∶1，在搅拌过程中滴加硝酸，维持混合水溶液的pH值为3.0，在微波照射下在温度为60℃的水浴下反应2h，微波照射功率为600W、照射时间8min，硝酸持续滴加，在保持混合水溶液的pH值的同时避免影响三聚氰酸对载体进行扩孔；再将水浴温度升温至80℃反应1h，微波照射功率为900W、照射时间15min，生成粘稠状的液体，对粘稠状的液体进行固液分离，得固体D，微波诱导有利于·OH的生成，·OH吸附酚类物质阴离子的能力加大，被吸附的阴离子在催化剂的作用下发生降解，从而提高含酚废水COD的去除率。浸涂就是将铁离子活性组分和铝溶胶打成浆液在堇青石蜂窝陶瓷载体表面一起涂敷，使铁离子在堇青石蜂窝陶瓷载体上均匀分布，然后再使用铁离子、铈离子活性组分在铁离子改性铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体，表面进行涂覆，使载体表面附着更多的活性组分，两次涂覆使活性组分分布均匀，且提高活性组分附着性能，阻止活性组分的流失，使催化剂具有较高的催化活性。控制Fe2+与Ce3+物质的量和Fe2+和Ce3+总离子浓度，有助于控制在铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体表面活性组分的含量和比例，酸性条件防止Ce3+与Fe2+水解，Ce3+与Fe2+使载体表面的电子富集，Ce3 +与Fe2+改变铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体的孔道内的贮氧晶格，增加氧的吸附，可以使氧在催化剂表面的溢流增加，增加催化剂催化活性，微波诱导有利于催化过程中催化过程中·OH的生成。
(7)将固体D于温度110℃干燥箱烘干，首先在低温下使催化剂，使堇青石蜂窝陶瓷表面的涂覆层与堇青石蜂窝陶瓷稳固结合，防止涂覆层直接高温焙烧出现覆层断裂或者覆层汇聚凝结(类似于水凝结成水滴)，使堇青石蜂窝陶瓷表面涂覆层的比表面积和高温热稳定性得到提高。然后在温度400℃下焙烧时间2h后迅速冷却，长时间处于高温状态，增加制备催化剂的能耗，也不利于铁以纳米粒晶的形式均匀的附着在载体上，尿素对拟薄水铝石溶胶进行分散，再经过三聚氰酸扩孔，焙烧后制备出孔径较大，并且附着力高、表面均匀、比表面积大、孔隙率高非均相类Fenton催化剂。焙烧时间和焙烧温度须严格控制，会影响催化剂粒径和结晶度，高温使铁在γ-Al2O3表面达到最大的吸附平衡，同时高效的利用载体的比表面，提高铁在γ-Al2O3上的负载含量，增强催化剂的催化活性。在传统Fenton试剂基础上通过掺杂铈元素制备非均相类Fenton催化剂阻止活性组分的流失，可改善催化剂中活性组分的活性和分散性、延长催化剂使用寿命，使催化剂具有较高的催化活性。
采用单独浸渍、同时浸渍的方式对堇青石蜂窝陶瓷载体进行表面涂覆阻止活性组分的流失，催化剂中含有AlO(OH)，使催化剂具有较高的催化活性，在催化剂的表面有大量·OH生成，吸附酚类物质阴离子的能力加大，被吸附的阴离子在催化剂的作用下发生降解，从而提高含酚废水COD的去除率，同时，催化剂催化性能的稳定性得到提高且可回收循环使用。
制得的催化剂的孔径分布范围一般在7-10nm，比表面积一般为500-600m2/g，孔容范围为0.5-0.6cm3/g，增加催化剂孔道内活性成分的比表面积，提高吸附酚类物质阴离子的能力加大，另外催化剂的孔道均一有序，催化剂活性组分分散均匀，增加氧的吸附并且使氧在活性组分之间相互转移，进一步使氧在催化剂表面的溢流增加，使氧更好的与催化剂活性组分、酚类物质接触，催化剂在富氧环境下有助于增加催化剂的催化活性，有效提升酚类物质的降解效果。
实施例2：
一种非均相类Fenton催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将固体四氯铝酸钠用过量的乙醇水溶液溶解水解，过滤掉不溶性氯化钠，得滤液A；
(2)将滤液A采用孔径100nm陶瓷膜进行过滤，得液体B；
(3)向液体B中先加入去离子水，然后加入氨水，使物质的量比为：n(Al)：n(H2O)：n(OH-)＝1:105：0.9，在90℃下水解反应4h，得液体C，优选让初生成的液体C放置一段时间进行陈化。
(4)在液体C中加入尿素并搅拌1.3h，然后将液体C加热至750℃，冷却至室温后向液体C中加入饱和硫酸亚铁水溶液，搅拌30min得涂覆浆液；
(5)将堇青石蜂窝陶瓷载体浸没在所述涂覆浆液5min进行表面涂覆，取出后用高压空气将堇青石蜂窝陶瓷载体内多余的溶胶吹出，得到铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体；
(6)将铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体加入到FeSO4·7H2O、Ce(NO3)3·6H2O和三聚氰酸的混合水溶液中，铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体和混合水溶液的质量比为1∶10，在混合水溶液中，Fe2+与Ce3+物质的量之比为6∶1，Fe2+和Ce3+总离子浓度为0.12mol/L，Fe2+和Ce3+总离子∶三聚氰酸物质的量之比为2:1，在搅拌过程中滴加硝酸，维持混合水溶液的pH值为3.5，在微波照射下在温度为60℃的水浴下反应2h，微波照射功率为600W、照射时间15min；再将水浴温度升温至80℃反应1h，微波照射功率为900W、照射时间15min，生成粘稠状的液体，对粘稠状的液体进行固液分离，得固体D；
(7)将固体D于温度110℃干燥箱烘干，然后在温度600℃下焙烧4h后迅速冷却，即得到非均相类Fenton催化剂。
制得的催化剂的孔径分布范围一般在7-10nm，比表面积一般为500-600m2/g，孔容范围为0.5-0.6cm3/g。
实施例3：
一种非均相类Fenton催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将固体四氯铝酸钠用过量的乙醇水溶液溶解水解，过滤掉不溶性氯化钠，得滤液A；
(2)将滤液A采用孔径85nm陶瓷膜进行过滤，得液体B；
(3)向液体B中先加入去离子水，然后加入氨水，使物质的量比为：n(Al)：n(H2O)：n(OH-)＝1:100：0.8，在50℃下水解反应3.5h，得液体C；
(4)在液体C中加入尿素并搅拌2h，然后将液体C加热至900℃，冷却至室温后向液体C中加入饱和硫酸亚铁水溶液，搅拌20min得涂覆浆液；
(5)将堇青石蜂窝陶瓷载体浸没在所述涂覆浆液3min进行表面涂覆，取出后用高压空气将堇青石蜂窝陶瓷载体内多余的溶胶吹出，得到铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体；
(6)将铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体加入到FeSO4·7H2O、Ce(NO3)3·6H2O和三聚氰酸的混合水溶液中，铁离子改性γ-Al2O3/堇青石蜂窝陶瓷载体和混合水溶液的质量比为1∶40，在混合水溶液中，Fe2+与Ce3+物质的量之比为4∶1，Fe2+和Ce3+总离子浓度为0.09mol/L，Fe2+和Ce3+总离子∶三聚氰酸物质的量之比为1.5:1，在搅拌过程中滴加硝酸，维持混合水溶液的pH值为2.5，在微波照射下在温度为60℃的水浴下反应2h，微波照射功率为600W、照射时间10min；再将水浴温度升温至80℃反应1h，微波照射功率为900W、照射时间20min，生成粘稠状的液体，对粘稠状的液体进行固液分离，得固体D；
(7)将固体D于温度110℃干燥箱烘干，然后在温度500℃下焙烧3h后迅速冷却，即得到非均相类Fenton催化剂。
制得的催化剂的孔径分布范围一般在7-10nm，比表面积一般为500-600m2/g，孔容范围为0.5-0.6cm3/g。
实施例4：非均相类Fenton催化剂在降解含酚废水中的应用
将含酚废水和非均相类Fenton催化剂加入到反应容器后，将过氧化氢水溶液加入反应容器中，过氧化氢水溶液中的H2O2的体积与含酚废水的COD的数值比值为1:400并同时鼓入空气，鼓入空气的气速为0.06m/s，反应容器内的温度不高于100℃，H2O2起氧化作用，并与非均相类Fenton催化剂形成非均相芬顿体系，催化处理含酚废水，能够起到促进降解作用，在催化剂表面分解生成O2和·OH，生成的·OH会与液相中的酚类物质作用生成酚类物质的阴离子，生成的酚类物质的阴离子阴离子会进一步与H2O2分解生成的O2发生作用，产生较高的COD去除率，催化剂采用单独浸渍、同时浸渍的方式对堇青石蜂窝陶瓷载体进行两次表面涂覆，使铁离子活性组分分布均匀，并一定程度上增加了催化剂表面铈离子的附着量，并且提高活性组分附着性能，阻止活性组分的流失，催化剂具有较高的催化活性使催化剂表面在产生较多的·OH，以进一步提高酚类物质的降解效果。另外催化剂附着力高、表面均匀、比表面积大、孔隙率高能够通过比表面积和孔隙率的变化增加晶格氧的量，改善催化剂表面贮氧能力，附着力高可以使氧在催化剂表面的溢流增加进一步增加催化剂的催化活性。混合体系进行氧化处理1～3小时后，降解过程：酚类物质被吸附催化剂表面在H2O2作用下，首先被氧化成双酚，然后在氧化成醛，然后生成中间产物，常见中间产物有：顺丁烯二酸、丙二酸、乙酸、草酸以及蚁酸等，将中间产物逐步氧化成CO2、H2O和小分子酸等小分子物质，将含酚废水中的酚类物质去除率达到95％以上，同时将污水中的COD去除率达到65％以上。将酚类物质富集到非均相类Fenton催化剂上，再以非均相类Fenton催化剂上的金属活性组分进行催化，加入氧化剂对酚类物质进行催化氧化降解，由于将酚类物质富集后再降解，Fe在废水中的流失以及其存在结构的改变较小，使催化剂在反应结束后可以得到最大程度的再生，对酚类物质的降解的催化剂寿命得以延长，解决了在处理大量含酚废水时能耗较高的问题。

Claims (9)

1.一种非均相类Fenton催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将固体四氯铝酸钠用过量的乙醇水溶液溶解水解，过滤得滤液A；
(2)将滤液A采用孔径50～100nm陶瓷膜进行过滤，得液体B；
(3)向液体B中先加入去离子水，然后加入氨水，使物质的量比为：n(Al)：n(H2O )：n(OH-)＝1:(90-105)：(0.6-0.9)，在20～90℃下水解反应3～4h，得液体C；
(4)在液体C中加入尿素并搅拌0～2h，然后将液体C加热至600～900℃，冷却至室温后向液体C中加入饱和硫酸亚铁水溶液，搅拌1～30min得涂覆浆液；
(5)将堇青石蜂窝陶瓷载体浸没在所述涂覆浆液2～5min进行表面涂覆，取出后用高压空气将堇青石蜂窝陶瓷载体内多余的溶胶吹出，得到铁离子改性γ-Al2O3 /堇青石蜂窝陶瓷载体；
(6)将铁离子改性γ-Al2O3 /堇青石蜂窝陶瓷载体加入到FeSO4·7H2O、Ce(NO3)3·6H2O和三聚氰酸的混合水溶液中，铁离子改性γ-Al 2 O3 /堇青石蜂窝陶瓷载体和混合水溶液的质量比为1∶100～1∶10，在混合水溶液中，Fe2+与Ce3+物质的量之比为2∶1～6∶1，Fe2+和Ce3+总离子浓度为0.03mol/L～0.12mol/L，Fe2+和Ce3+总离子∶三聚氰酸物质的量之比为1∶1～2:1，在搅拌过程中滴加硝酸，维持混合水溶液的pH值为2.0～3.5，在微波照射下在温度为60℃的水浴下反应2h，再将水浴温度升温至80℃反应1h，生成粘稠状的液体，对粘稠状的液体进行固液分离，得固体D；
(7)将固体D于温度110℃干燥箱烘干，然后在温度400℃～600℃下焙烧2h～4h后迅速冷却，即得到非均相类Fenton催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种非均相类Fenton催化剂的制备方法，其特征于：步骤(6)中60℃水浴下微波照射功率为600W、照射时间8～15min，80℃水浴下微波照射功率为900W、照射时间15～30min。
3.根据权利要求1所述的一种非均相类Fenton催化剂的制备方法，其特征于：生成的液体C放置一段时间进行陈化，陈化时间2h，陈化时液体C的pH控制在6.5～7.5。
4.一种权利要求1-3中任一所述的制备方法制得的非均相类Fenton催化剂。
5.根据权利要求4所述的非均相类Fenton催化剂，其特征在于：所述的非均相类Fenton催化剂的孔径分布范围为7-11nm，比表面积为450-650m2/g，孔容为0.4-0.7cm3/g。
6.一种权利要求4中所述的非均相类Fenton催化剂在降解含酚废水中的应用，其特征在于：将含酚废水和非均相类Fenton催化剂加入到反应容器后，将过氧化氢水溶液加入反应容器中，每升含酚废水中H2O2的体积与含酚废水的COD的数值比值为1:400并同时鼓入空气，混合体系进行氧化处理1～3小时后，含酚废水中的酚类物质去除率达到95％以上，同时将污水中的COD去除率达到65％以上。
7.根据权利要求6所述的非均相类Fenton催化剂在降解含酚废水中的应用，其特征在于：鼓入空气的气速为0.02～0.06m/s。
8.根据权利要求6所述的非均相类Fenton催化剂在降解含酚废水中的应用，其特征在于：氧化处理时，反应容器内的温度不高于100℃。
9.根据权利要求4所述的非均相类Fenton催化剂在降解含酚废水中的应用，其特征在于：非均相类Fenton催化剂可以再生，再生的非均相类Fenton催化剂循环用于含酚废水的降解处理。
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