CN106381388A - 一种从硫酸锌溶液中脱除氟氯的方法 - Google Patents
一种从硫酸锌溶液中脱除氟氯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106381388A CN106381388A CN201610818496.2A CN201610818496A CN106381388A CN 106381388 A CN106381388 A CN 106381388A CN 201610818496 A CN201610818496 A CN 201610818496A CN 106381388 A CN106381388 A CN 106381388A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zinc sulfate
- solution
- chlorine
- fluorine
- iron
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B19/00—Obtaining zinc or zinc oxide
- C22B19/20—Obtaining zinc otherwise than by distilling
- C22B19/26—Refining solutions containing zinc values, e.g. obtained by leaching zinc ores
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
本发明公开了一种从硫酸锌溶液中脱除氟氯的方法,属于锌冶金净化领域。涉及一种以针铁矿法从含铁溶液中同时脱除氟氯的方法,有稀释法和还原氧化法两种实施方式。稀释法是将除铁前液加入到底液中,氟氯随除铁过程去除,前液含三价铁3~50g/L,反应温度70~100℃,pH2.5~4.5,前液加入速度2~9.2mL/min。还原氧化法是向除铁前液通空气或富氧空气,氟氯随二价铁氧化沉淀而除去,前液含二价铁3~50g/L,空气或富氧空气流量为5~50L/min,反应温度70~100℃,pH2.5~4.5,反应时间为2~8h。本方法能同时脱氟氯,依托工艺必须的除铁工序,不用增加专门氟氯脱除工序,无需额外投入。
Description
技术领域
本发明属于锌冶金净化领域,涉及一种从硫酸锌溶液中脱除氟氯的方法。
背景技术
在湿法炼锌过程中,氟、氯的存在对系统设备和环境都影响较大。氟氯含量达一定值后会使电解阴阳极消耗和作业环境恶化。在硫酸锌电积过程中,氟离子能破坏阴极铝板表面的氧化铝膜,使析出锌与铝板新鲜表面形成锌铝合金,导致锌皮难于剥离,阴极铝板消耗增加。氯离子氧化成氯酸盐后与阳极铅反应,增加电解液含铅,降低析出锌质量,同时缩短阳极寿命。
氟的去除应用较多的主要有吸附法、化学沉淀法和混凝沉淀法,另外还有电化学法和膜分离法。化学沉淀法具有方法简单、处理方便、成本低、效果好的特点,是目前工业上广泛应用的方法。混凝沉降法一般只适用于含氟较低的溶液处理,若含氟量大,混凝剂使用量多,处理费用较大,产生污泥量多,具有药剂投加量少、处理量大、一次处理后可达国家排放标准的优点,适用于工业含氟废水的处理。吸附法只适用于处理水量较小的场合,如饮用水的除氟处理。离子交换法费用高,且对废水水质要求严格;电凝聚法及反渗透法装置复杂,耗电量大,因此都极少采用。
氯的去除方法应用较广的铜渣法,其它还有氯化银沉淀法、氧化铋沉淀法、离子交换法、碱洗除氯法和氧化除氯法。铜渣法用自产铜渣除氯效果较好,但由于铜渣的氧化难控制,容易给主系统引入过剩铜离子。硫酸锌中的氟氯若能同时脱除,则既可简化工序,又可节约成本。
发明内容
本发明的目的在于提供一种脱除硫酸锌溶液氟氯的方法,该方法能同时脱除氟氯,该工艺特点是利用针铁矿法除铁的同时脱除氟氯。由于除铁是硫酸锌溶液净化的必要工序,因此本发明的发明同时脱除氟氯且无需引入新设备,只需要严格控制针铁矿法除铁的工艺条件。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的。
一种从硫酸锌溶液中脱除氟氯的方法,采用针铁矿法从硫酸锌溶液中去除铁离子的同时脱除氟氯,包括以下两种情况:
(1)稀释法(E.Z法):当硫酸锌溶液中铁离子主要为三价铁离子时,在采用常规针铁矿法除去铁离子时,控制除铁工艺条件为:除铁前硫酸锌溶液中三价铁离子浓度为3~50g/L,将硫酸锌溶液缓慢加入到反应体系中,加入速度2~9.2mL/min,反应温度70~100℃,控制pH值2.5~4.5,反应完成后通过过滤分离得到净化后的硫酸锌溶液和针铁矿矿渣;
(2)氧化法(V.M法):当硫酸锌溶液中铁离子主要为二价铁离子时,控制除铁工艺条件为:将氧化性气体以5~50L/min的流量通入到除铁前硫酸锌溶液中,反应温度70~100℃,控制pH值2.5~4.5,反应时间为2~8h,反应完成后通过过滤分离得到净化后的硫酸锌溶液和针铁矿矿渣。
进一步地,所述氧化性气体为氧化性气体为氯气、氧气或空气。
进一步地,通过向反应体系加入石灰乳的方式控制pH值。
进一步地,稀释法中硫酸锌溶液三价铁离子浓度为3~30g/L,氧化法中硫酸锌溶液二价铁离子浓度为3~30g/L且三价铁离子浓度不超过1g/L。
本发明的方法可用于含铁溶液中氟氯的去除,溶液铁呈二价或三价均可采用本发明的方法。本发明的方法创新之处在于,依托硫酸锌净化工艺必需的除铁工序,在针铁矿法除铁的同时实现同时脱除氟氯;无需增加专门氟氯脱除工序,无需额外投入;并且在满足除铁目标下,优化工艺条件使氟氯脱除率最大化。
具体实施方式
用以下非限定性实施例子对本发明的工艺作进一步的说明以有助于理解本发明及其优点,而不作为对本发明保护范围的限定,本发明的保护范围由权利要求书决定。
稀释法(E.Z法)实施
实施例1
将100ml预上清溶液(含氟47.8mg/L,氯405mg/L,铁5.58g/L)以3.8mL/min速度加入到反应底液中,保持温度90℃,调节石灰乳加入速度控制pH在2.8左右。预上清完全加入后再反应半小时,反应后液经过滤分离得针铁矿矿渣和除铁后液。氟氯脱除率分别为26.4%和38.5%,除铁率为95.0%。
实施例2
将100ml预上清溶液(含氟47.8mg/L,氯405mg/L,铁5.58g/L)以3.8mL/min速度加入到反应底液中,保持温度90℃,调节石灰乳加入速度控制pH在3.0左右。预上清完全加入后再反应半小时,反应后液经过滤分离得针铁矿矿渣和除铁后液。氟氯脱除率分别为39.6%和21.4%,除铁率为96.9%。
实施例3
将100ml预上清溶液(含氟47.8mg/L,氯405mg/L,铁5.58g/L)以11mL/min速度加入到反应底液中,保持温度90℃,调节石灰乳加入速度控制pH在3.0~3.2左右。预上清完全加入后再反应半小时,反应后液经过滤分离得针铁矿矿渣和除铁后液。氟氯脱除率分别为51.5%和32.0%,除铁率为97.5%。
氧化法(V.M法)实施
实施例4
将压缩空气以10L/min的流量通入到200ml除铁前液(含氟27.7mg/L,氯470.2mg/L,铁10.61g/L)中,保持反应温度90℃,调节石灰乳加入速度控制pH在3.0左右,反应4h。氟氯脱除率分别为55.6%和33.1%,除铁率为58.9%。
实施例5
将压缩空气以20L/min的流量通入到200ml除铁前液(含氟27.7mg/L,氯470.2mg/L,铁10.61g/L)中,保持反应温度90℃,调节石灰乳加入速度控制pH在3.0左右,反应4h。氟氯脱除率分别为62.7%和38.8%,除铁率为73.2%。
Claims (4)
1.一种从硫酸锌溶液中脱除氟氯的方法,其特征在于,采用针铁矿法从硫酸锌溶液中去除铁离子的同时脱除氟氯,包括以下两种情况:
(1)稀释法:当硫酸锌溶液中铁离子主要为三价铁离子时,在采用常规针铁矿法除去铁离子时,控制除铁工艺条件为:除铁前硫酸锌溶液中三价铁离子浓度为3~50g/L,将硫酸锌溶液缓慢加入到反应体系中,加入速度2~9.2mL/min,反应温度70~100℃,控制pH值2.5~4.5,反应完成后通过过滤分离得到净化后的硫酸锌溶液和针铁矿矿渣;
(2)氧化法:当硫酸锌溶液中铁离子主要为二价铁离子时,控制除铁工艺条件为:将氧化性气体以5~50L/min的流量通入到除铁前硫酸锌溶液中,反应温度70~100℃,控制pH值2.5~4.5,反应时间为2~8h,反应完成后通过过滤分离得到净化后的硫酸锌溶液和针铁矿矿渣。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氧化性气体为氧化性气体为氯气、氧气或空气。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,通过向反应体系加入石灰乳的方式控制pH值。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,稀释法中硫酸锌溶液三价铁离子浓度为3~30g/L,氧化法中硫酸锌溶液二价铁离子浓度为3~30g/L且三价铁离子浓度不超过1g/L。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610818496.2A CN106381388A (zh) | 2016-09-12 | 2016-09-12 | 一种从硫酸锌溶液中脱除氟氯的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610818496.2A CN106381388A (zh) | 2016-09-12 | 2016-09-12 | 一种从硫酸锌溶液中脱除氟氯的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106381388A true CN106381388A (zh) | 2017-02-08 |
Family
ID=57936508
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610818496.2A Pending CN106381388A (zh) | 2016-09-12 | 2016-09-12 | 一种从硫酸锌溶液中脱除氟氯的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106381388A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114892003A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-08-12 | 中南大学 | 一种同步脱除溶液中氟、氯、铁的方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2459680A1 (en) * | 2003-03-10 | 2004-09-10 | Teck Cominco Metals Ltd. | Solvent extraction of a halide from an aqueous sulphate solution |
WO2010072773A1 (fr) * | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Paul Wurth S.A. | Procede hydrometallurgique de valorisation d'oxydes de zinc secondaires riches en flurorures et chlorures |
CN102010994A (zh) * | 2010-12-29 | 2011-04-13 | 株洲冶炼集团股份有限公司 | 一种湿法炼锌过程中高酸高铁溶液针铁矿沉铁方法 |
CN102154552A (zh) * | 2011-03-17 | 2011-08-17 | 云南祥云飞龙有色金属股份有限公司 | 用三氧化二铋从含氯硫酸锌溶液中脱除氯的方法 |
CN105567996A (zh) * | 2016-02-01 | 2016-05-11 | 长沙有色冶金设计研究院有限公司 | 一种针铁矿部分沉铁除锌电解液中氟氯的方法 |
-
2016
- 2016-09-12 CN CN201610818496.2A patent/CN106381388A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2459680A1 (en) * | 2003-03-10 | 2004-09-10 | Teck Cominco Metals Ltd. | Solvent extraction of a halide from an aqueous sulphate solution |
WO2010072773A1 (fr) * | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Paul Wurth S.A. | Procede hydrometallurgique de valorisation d'oxydes de zinc secondaires riches en flurorures et chlorures |
CN102010994A (zh) * | 2010-12-29 | 2011-04-13 | 株洲冶炼集团股份有限公司 | 一种湿法炼锌过程中高酸高铁溶液针铁矿沉铁方法 |
CN102154552A (zh) * | 2011-03-17 | 2011-08-17 | 云南祥云飞龙有色金属股份有限公司 | 用三氧化二铋从含氯硫酸锌溶液中脱除氯的方法 |
CN105567996A (zh) * | 2016-02-01 | 2016-05-11 | 长沙有色冶金设计研究院有限公司 | 一种针铁矿部分沉铁除锌电解液中氟氯的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
《溶液中金属及其他有用成分的提取》编委会: "《溶液中金属及其他有用成分的提取》", 30 October 1995 * |
张元福 等: "针铁矿法从氧化锌烟尘浸出液中除氟氯的研究", 《湿法冶金》 * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114892003A (zh) * | 2022-05-19 | 2022-08-12 | 中南大学 | 一种同步脱除溶液中氟、氯、铁的方法 |
CN114892003B (zh) * | 2022-05-19 | 2023-04-11 | 中南大学 | 一种同步脱除溶液中氟、氯、铁的方法 |
WO2023221907A1 (zh) * | 2022-05-19 | 2023-11-23 | 中南大学 | 一种同步脱除溶液中氟、氯、铁的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1434893B1 (en) | Zinc recovery process | |
CA2636122C (en) | Process of leaching gold | |
CN106048217B (zh) | 氧化锌粉的综合回收利用方法 | |
CN109536720A (zh) | 一种硫酸铜溶液中氯的脱除方法 | |
WO2018161682A1 (zh) | 从硫酸体系电解液中选择性去除一价阴离子杂质的方法 | |
CN107162276A (zh) | 一种三氯化铁蚀刻废液的除铬方法 | |
JP4203076B2 (ja) | カドミウムの製造方法 | |
NO139096B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av hoeyrent elektrolyttkobber ved reduksjonselektrolyse | |
CN106521555B (zh) | 一种锑电解液选择性除铁的方法 | |
JP4079018B2 (ja) | コバルト水溶液の精製方法 | |
CN107190151B (zh) | 一种湿法炼锌中和沉铁渣的综合回收方法 | |
CN106381388A (zh) | 一种从硫酸锌溶液中脱除氟氯的方法 | |
CN108893613B (zh) | 一种氧化锌粉电锌工艺 | |
CN115652114B (zh) | 一种含铊溶液中铊的资源化回收工艺 | |
JP2017066520A (ja) | ビスマスの精製方法 | |
WO2011120093A1 (en) | Recovering metals from pickle liquor | |
CN110607444B (zh) | 一种除铜锡渣的处理新方法 | |
CN109250802B (zh) | 一种电镀废水综合处理工艺 | |
JP2007224400A (ja) | 塩化鉄水溶液から電解鉄の回収方法 | |
KR20220134575A (ko) | 고체 야금 폐기물로부터 금속 아연을 회수하는 방법 | |
JP2005104809A (ja) | 塩化ニッケル水溶液の精製方法 | |
Kamath et al. | Electrolyte impurity control at chinchpada refinery of sterlite industries (India) limited | |
JP2007290937A (ja) | 塩化ニッケル水溶液の精製方法 | |
JP6196209B2 (ja) | 含銅モリブデン鉱の処理方法 | |
JP4787951B2 (ja) | 銀の電解精製方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20170208 |
|
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |