CN106381125A - 中草药提取物及其在制备高储气密度气体水合物中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于能源材料技术领域,公开了中草药提取物及其在制备高储气密度气体水合物中的应用。所述中草药提取物是将水和中草药加入水热反应釜中加热提取得到。所述应用包含以下步骤:将中草药提取物溶液加入高压反应釜中,排空反应釜内空气后,低温下通入高压气体,反应一段时间,得到高储气密度的固态气体水合物。本发明采用中草药提取物作为水合物促进剂,具有来源广泛,绿色环保,性能稳定,能够极大能缩短水合诱导时间,增大储气量,提高储气密度;同时对温度和压力条件没有特殊要求,制备方法快速简单,易于大规模操作。
Description
技术领域
本发明属于能源材料技术领域,具体涉及一种中草药提取物及其在制备高储气密度气体水合物中的应用。
背景技术
气体水合物也称气体笼型包合物,是气体与水之间形成的非化学计量的晶体包合物,水分子之间通过氢键相互连接形成多面体笼型结构,尺寸适合的客体分子填充在其中形成具有一定热力学稳定性的水合物晶体。标准状态下,一体积水合物能够储存高达160~180体积气体,然而采用水合物技术储存和运输甲烷,乙烷,丙烷,氢气等气体仍存在较多的技术难题,主要表现在水合物生成条件苛刻、诱导时间长、生成速率缓慢、储气量低等,严重阻碍了水合物工业化应用进程。
传统的机械搅拌、鼓泡、喷雾等动态强化传质技术能够明显提高水合物生成速度,但额外引入的机械设备,增大了能耗。相比之下,静态强化水合物生成技术因能耗低,少量高效,成本低以及操作灵活性等优势使其得到了广泛的重视与发展,包括了加入表面活性剂、使用多孔介质、引入外场、使用干水、合成半笼水合物等。十二烷基硫酸钠(SDS)作为表面活性剂的代表,是当前使用最广泛的高效水合物促进剂,但它来自不可再生的石油化工原料,成本高,对环境有害。中草药作为中华民族五千年智慧的结晶,在医疗卫生,食品保健等方面发挥着重要的作用,而在水合物技术领域却少有涉足。本发明从自然界中草药资源出发,旨在快速筛选出环境友好,经济高效的纯天然绿色气体水合物促进剂,为实现水合物储运技术工业化提供技术支撑。
发明内容
为了克服当前技术的缺点与不足,本发明的首要目的在于提供一种中草药提取物。
本发明的另一目的在于提供上述中草药提取物的应用。本发明将中草药提取物作为水合物形成促进剂,制备高储气密度气体水合物,具有反应速度快,储气量大,原料来源广泛,无污染等优点。
本发明目的通过以下技术方案实现:
一种中草药提取物,通过以下方法制备得到:
将水和中草药加入水热反应釜中,加热提取,冷却,过滤,干燥,得到中草药提取物。
所述的中草药为漏芦、黄芩、大黄、牛膝、雪莲、番泻叶、大青叶、杜仲、玄参、荆芥、防风、白术、虎杖、茴香、罗布麻叶、白头翁、升麻、白及、莲须、地榆、皂角刺、垂盆草、孩儿草、龙脷叶、密银花、玫瑰花、玉竹、太子参、紫苑、岗梅、泽兰、仙鹤草、地丁、墨旱莲、夏枯草、车前草、诃子、胖大海、黄连、半枝莲、花葵、豨莶草、狗脊、地胆草、红景天、大蓟、薤白、赤小豆、冬葵子、蜂房、银柴胡、芙蓉叶、黄药子、菌陈、款冬花、生栀子、麦冬、溪黄草、鸡冠花、紫河车、丹参、五倍子、藕节、瓜萎根、西瓜皮、杠板归、水杨梅、淡豆豉、猪仔笠、杉寄生、马勃、金不换、胡麻仁、川牛漆、洋葱、紫花杜鹃、锦地罗、猪牙皂、叶下珠、马齿苋、藏青果、炙甘草、绞股蓝、韭菜子、白芷、仙鹤草、苦杏仁、秦皮、苦瓜干、龙眼核、黄芪、金丝草、灯笼草、千日红、莲子、马兜铃、乳香、红花、紫背天葵、小玫瑰中的一种以上;优选皂角刺、诃子、白及、猪仔笠、大青叶、地榆、漏芦、黄芩、车前草、夏枯草、小玫瑰、红景天、款冬花或马齿苋中的一种以上。
所述中草药和水的质量比为(0.1~20):100;优选为(1~12):100。
所述加热提取的温度为0~100℃,优选50~90℃。
所述加热提取的时间为10~1000分钟,优选30~200分钟。
所述的干燥温度为30~100℃,优选50~80℃。
所述中草药提取物在制备高储气密度气体水合物中的应用,具体包含以下步骤:将中草药提取物溶液加入高压反应釜中,排空反应釜内空气后,低温下通入高压气体,反应一段时间,得到高储气密度的固态气体水合物。
所述中草药提取物溶液的质量浓度为0.01~2%。
所述的气体为甲烷、二氧化碳、氢气、氧气、氮气、硫化氢、氩气、氪气、氙气、乙烷、乙烯、丙烷中的一种或以上。
所述低温为0~10℃;所述高压气体的压力为3~15兆帕;所述反应时间为1~10小时。
与现有技术相比,本发明具有如下优点及有益效果:
(1)本发明采用中草药提取物作为快速制备高储气密度气体水合物促进剂,具有原料价廉易得,无毒害、无污染,易降解等优点,切合“绿色化学”的环保理念;
(2)本发明所采用的中草药采用国家统一标准炮制而得,化学成分稳定,重现性好,原料可直接使用,极大的减少了中草药前期制备过程所需的工艺;
(3)本发明所述的高储气密度气体水合物的制备方法简单,可极大提高水合物形成动力学和储气量,媲美当前广为采用的表面活性剂(尤其是SDS),具有相当的实用价值。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
一种中草药提取物,由以下制备方法得到:将98克水和2克皂角刺加入水热反应釜中,于80℃水热反应60分钟,冷却,过滤,得到中草药提取液;将提取液于80℃干燥至恒重,得到中草药提取物。
所述中草药提取物在制备高储气密度气体水合物中的应用,具体包含以下步骤:将上述中草药提取物采用水配成质量浓度为0.2%的中草药提取物溶液;然后将80克中草药提取物溶液(皂角刺提取液)加入高压反应釜中,排除空气,在0℃下向高压反应釜(有效体积为500mL)中充入压力为9.5兆帕的甲烷气体,在提取液中各成分的协同作用下快速生长形成高储气密度的固体水合物,记录一定时间间隔的储气量,结果如表1所示。
实施例2
一种中草药提取物,由以下制备方法得到:将99克水和1克皂角刺加入水热反应釜中,于90℃水热反应30分钟,冷却,过滤,得到中草药提取液;将提取液于80℃干燥至恒重,得到中草药提取物。
所述中草药提取物在制备高储气密度气体水合物中的应用,具体包含以下步骤:将上述中草药提取物采用水配成质量浓度为0.1%的中草药提取物溶液;然后将80克中草药提取物溶液(皂角刺提取液)加入高压反应釜中,排除空气,在0℃下向高压反应釜(有效体积500mL)中充入压力为8.5兆帕的甲烷气体,在提取液中各成分的协同作用下快速生长形成高储气密度的固体水合物,记录一定时间间隔的储气量,结果如表1所示。
实施例3
一种中草药提取物,由以下制备方法得到:将98克水和2克诃子加入水热反应釜中,于80℃水热反应150分钟,冷却,过滤,得到中草药提取液;将提取液于60℃干燥至恒重,得到中草药提取物。
所述中草药提取物在制备高储气密度气体水合物中的应用,具体包含以下步骤:将上述中草药提取物采用水配成质量浓度为0.2%的中草药提取物溶液;然后将80克中草药提取物溶液(诃子提取液)加入高压反应釜中,排除空气,在1℃下向高压反应釜(有效体积为500mL)中充入压力为10兆帕的甲烷气体,在提取液中各成分的协同作用下快速生长形成高储气密度的固体水合物,记录一定时间间隔的储气量,结果如表1所示。
实施例4
一种中草药提取物,由以下制备方法得到:将95克水和5克猪仔笠加入水热反应釜中,于50℃水热反应200分钟,冷却,过滤,得到中草药提取液;将提取液于50℃干燥至恒重,得到中草药提取物。
所述中草药提取物在制备高储气密度气体水合物中的应用,具体包含以下步骤:将上述中草药提取物采用水配成质量浓度为1%的中草药提取物溶液;然后将80克中草药提取物溶液(猪仔笠提取液)加入高压反应釜中,排除空气,在3℃下向高压反应釜(有效体积为500mL)里80克上述提取液中充入压力为10兆帕的甲烷气体,在提取液中各成分的协同作用下快速生长形成高储气密度的固体水合物,记录一定时间间隔的储气量,结果如表1所示。
实施例5
一种中草药提取物,由以下制备方法得到:将90克水和10克漏芦加入水热反应釜中,于70℃水热反应60分钟,冷却,过滤,得到中草药提取液;将提取液于70℃干燥至恒重,得到中草药提取物。
所述中草药提取物在制备高储气密度气体水合物中的应用,具体包含以下步骤:将上述中草药提取物采用水配成质量浓度为0.5%的中草药提取物溶液;然后将80克中草药提取物溶液(漏芦提取液)加入高压反应釜中,排除空气,在2℃下向高压反应釜(有效体积为500mL)中充入压力为12兆帕的甲烷气体,在提取液中各成分的协同作用下快速生长形成高储气密度的固体水合物,记录一定时间间隔的储气量,结果如表1所示。
实施例6
一种中草药提取物,由以下制备方法得到:将98克水,1克黄芩和1克白及加入水热反应釜中,于80℃水热反应60分钟,冷却,过滤,得到中草药提取液;将提取液于80℃干燥至恒重,得到中草药提取物。
所述中草药提取物在制备高储气密度气体水合物中的应用,具体包含以下步骤:将上述中草药提取物采用水配成质量浓度为0.05%的中草药提取物溶液;然后将80克中草药提取物溶液(混合提取液)加入高压反应釜中,排除空气,在0℃下向高压反应釜(有效体积为500mL)中充入压力为6兆帕的甲烷气体,在提取液中各成分的协同作用下快速生长形成高储气密度的固体水合物,记录一定时间间隔的储气量,结果如表1所示。
实施例7
一种中草药提取物,由以下制备方法得到:将95克水、2克车前草和3克皂角刺加入水热反应釜中,于80℃水热反应60分钟,冷却,过滤,得到中草药提取液;将提取液于70℃干燥至恒重,得到中草药提取物。
所述中草药提取物在制备高储气密度气体水合物中的应用,具体包含以下步骤:将上述中草药提取物采用水配成质量浓度为2%的中草药提取物溶液;然后将80克中草药提取物溶液(混合提取液)加入高压反应釜中,排除空气,在5℃下向高压反应釜(有效体积为500mL)中充入压力为13兆帕的甲烷气体,在提取液中各成分的协同作用下快速生长形成高储气密度的固体水合物,记录一定时间间隔的储气量,结果如表1所示。
实施例8
一种中草药提取物,由以下制备方法得到:将95克水、2克诃子、2克漏芦和1克黄芩加入水热反应釜中,于80℃水热反应100分钟,冷却,过滤,得到中草药提取液;将提取液于80℃干燥至恒重,得到中草药提取物。
所述中草药提取物在制备高储气密度气体水合物中的应用,具体包含以下步骤:将上述中草药提取物采用水配成质量浓度为0.25%的中草药提取物溶液;然后将80克中草药提取物溶液(混合提取液)加入高压反应釜中,排除空气,在0℃下向高压反应釜(有效体积为500mL)中充入压力为5兆帕的甲烷气体,在提取液中各成分的协同作用下快速生长形成高储气密度的固体水合物,记录一定时间间隔的储气量,结果如表1所示。
实施例9
一种中草药提取物,由以下制备方法得到:将97克水和3克小玫瑰加入水热反应釜中,于80℃水热反应120分钟,冷却,过滤,得到中草药提取液;将提取液于50℃干燥至恒重,得到中草药提取物。
所述中草药提取物在制备高储气密度气体水合物中的应用,具体包含以下步骤:将上述中草药提取物采用水配成质量浓度为0.2%的中草药提取物溶液;然后将80克中草药提取物溶液(小玫瑰提取液)加入高压反应釜中,排除空气,在0℃下向高压反应釜(有效体积为500mL)中充入压力为8兆帕的氢气,在提取液中各成分的协同作用下快速生长形成高储气密度的固体水合物,记录一定时间间隔的储气量,结果如表1所示。
实施例10
一种中草药提取物,由以下制备方法得到:将97克水,2克款冬花和1克红景天加入水热反应釜中,于80℃水热反应120分钟,冷却,过滤,得到中草药提取液;将提取液于60℃干燥至恒重,得到中草药提取物。
所述中草药提取物在制备高储气密度气体水合物中的应用,具体包含以下步骤:将上述中草药提取物采用水配成质量浓度为0.3%的中草药提取物溶液;然后将80克中草药提取物溶液(混合提取液)加入高压反应釜中,排除空气,在1℃下向高压反应釜(有效体积为500mL)中充入压力为9兆帕的氩气,在提取液中各成分的协同作用下快速生长形成高储气密度的固体水合物,记录一定时间间隔的储气量,结果如表1所示。
实施例11
一种中草药提取物,由以下制备方法得到:将96克水和4克大青叶加入水热反应釜中,于60℃水热反应120分钟,冷却,过滤,得到中草药提取液;将提取液于80℃干燥至恒重,得到中草药提取物。
所述中草药提取物在制备高储气密度气体水合物中的应用,具体包含以下步骤:将上述中草药提取物采用水配成质量浓度为0.2%的中草药提取物溶液;然后将80克中草药提取物溶液(大青叶提取液)加入高压反应釜中,排除空气,在0℃下向高压反应釜(有效体积为500mL)中充入压力为7.5兆帕的混合气体(85%甲烷,5%乙烷,5%氢气,3%氮气,2%二氧化碳),在提取液中各成分的协同作用下快速生长形成高储气密度的固体水合物,记录一定时间间隔的储气量,结果如表1所示。
实施例12
一种中草药提取物,由以下制备方法得到:将99克水,0.5克诃子和0.5克马齿苋加入水热反应釜中,于90℃水热反应100分钟,冷却,过滤,得到中草药提取液;将提取液于50℃干燥至恒重,得到中草药提取物。
所述中草药提取物在制备高储气密度气体水合物中的应用,具体包含以下步骤:将上述中草药提取物采用水配成质量浓度为2%的中草药提取物溶液;然后将80克中草药提取物溶液(混合提取液)加入高压反应釜中,排除空气,在1℃下向高压反应釜(有效体积为500mL)中充入压力为9兆帕的混合气体(60%甲烷和40%氢气,百分数为体积含量),在提取液中各成分的协同作用下快速生长形成高储气密度的固体水合物,记录一定时间间隔的储气量,结果如表1所示。
实施例13
一种中草药提取物,由以下制备方法得到:将98克水,1克夏枯草和1克地榆加入水热反应釜中,于80℃水热反应120分钟,冷却,过滤,得到中草药提取液;将提取液于50℃干燥至恒重,得到中草药提取物。
所述中草药提取物在制备高储气密度气体水合物中的应用,具体包含以下步骤:将上述中草药提取物采用水配成质量浓度为0.2%的中草药提取物溶液;然后将80克中草药提取物溶液(混合提取液)加入高压反应釜中,排除空气,在0℃下向高压反应釜(有效体积为500mL)中充入压力为9.5兆帕的混合气体(98%甲烷,1%乙烷,0.5%丙烷,0.3%氮气,0.1%氢气,0.05%氧气,0.05%乙烯),在提取液中各成分的协同作用下快速生长形成高储气密度的固体水合物,记录一定时间间隔的储气量,结果如表1所示。
实施例14
一种中草药提取物,由以下制备方法得到:将98克水和2克诃子加入水热反应釜中,于80℃水热反应120分钟,冷却,过滤,得到中草药提取液;将提取液于70℃干燥至恒重,得到中草药提取物。
所述中草药提取物在制备高储气密度气体水合物中的应用,具体包含以下步骤:将上述中草药提取物采用水配成质量浓度为0.2%的中草药提取物溶液;然后将80克中草药提取物溶液(诃子提取液)加入高压反应釜中,排除空气,在0℃下向高压反应釜(有效体积为500mL)中充入压力为9.5兆帕的混合气体(90%甲烷,5%二氧化碳,3%氮气,1%氧气,1%硫化氢),在提取液中各成分的协同作用下快速生长形成高储气密度的固体水合物,记录一定时间间隔的储气量,结果如表1所示。
实施例15
一种中草药提取物,由以下制备方法得到:将95克水,2克款冬花,2克黄芩和1克大青叶加入水热反应釜中,于80℃水热反应100分钟,冷却,过滤,得到中草药提取液;将提取液于50℃干燥至恒重,得到中草药提取物。
所述中草药提取物在制备高储气密度气体水合物中的应用,具体包含以下步骤:将上述中草药提取物采用水配成质量浓度为0.4%的中草药提取物溶液;然后将80克中草药提取物溶液(混合提取液)加入高压反应釜中,排除空气,在0℃下向高压反应釜(有效体积为500mL)中充入压力为9.5兆帕的混合气体(60%甲烷,8%二氧化碳,15%氮气,17%氢气),在提取液中各成分的协同作用下快速生长形成高储气密度的固体水合物,记录一定时间间隔的储气量,结果如表1所示。
对比例1
本对比例一种质量分数为0.2%的促进剂水溶液,由99.8克水和0.2克十二烷基硫酸钠(SDS)均匀混合而成。
一种快速制备高储气密度气体水合物的方法:排空气后,在0℃下向高压反应釜(有效体积500mL)里80克上述十二烷基硫酸钠水溶液中充入压力为9.5兆帕的甲烷气体,在十二烷基硫酸钠促进剂的作用下快速生长形成高储气密度的固体水合物,记录一定时间间隔的储气量,结果如表1所示。
对比例2
本对比例的一种快速制备高储气密度气体水合物的方法:排空气后,在0℃下向高压反应釜(有效体积500mL)里80克水中充入压力为9.5兆帕的甲烷气体,记录一定时间间隔的储气量,结果如表1所示。
表1水合物储气结果
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种中草药提取物,其特征在于:通过以下方法制备得到:
将水和中草药加入水热反应釜中,加热提取,冷却,过滤,干燥,得到中草药提取物。
2.根据权利要求1所述中草药提取物,其特征在于:所述的中草药为漏芦、黄芩、大黄、牛膝、雪莲、番泻叶、大青叶、杜仲、玄参、荆芥、防风、白术、虎杖、茴香、罗布麻叶、白头翁、升麻、白及、莲须、地榆、皂角刺、垂盆草、孩儿草、龙脷叶、密银花、玫瑰花、玉竹、太子参、紫苑、岗梅、泽兰、仙鹤草、地丁、墨旱莲、夏枯草、车前草、诃子、胖大海、黄连、半枝莲、花葵、豨莶草、狗脊、地胆草、红景天、大蓟、薤白、赤小豆、冬葵子、蜂房、银柴胡、芙蓉叶、黄药子、菌陈、款冬花、生栀子、麦冬、溪黄草、鸡冠花、紫河车、丹参、五倍子、藕节、瓜萎根、西瓜皮、杠板归、水杨梅、淡豆豉、猪仔笠、杉寄生、马勃、金不换、胡麻仁、川牛漆、洋葱、紫花杜鹃、锦地罗、猪牙皂、叶下珠、马齿苋、藏青果、炙甘草、绞股蓝、韭菜子、白芷、仙鹤草、苦杏仁、秦皮、苦瓜干、龙眼核、黄芪、金丝草、灯笼草、千日红、莲子、马兜铃、乳香、红花、紫背天葵、小玫瑰中的一种以上。
3.根据权利要求2所述中草药提取物,其特征在于:所述的中草药为皂角刺、诃子、白及、猪仔笠、大青叶、地榆、漏芦、黄芩、车前草、夏枯草、小玫瑰、红景天、款冬花或马齿苋中的一种以上。
4.根据权利要求1所述中草药提取物,其特征在于:所述中草药和水的质量比为(0.1~20):100。
5.根据权利要求1所述中草药提取物,其特征在于:所述加热提取的温度为0~100℃,所述加热提取的时间为10~1000分钟。
6.根据权利要求5所述中草药提取物,其特征在于:所述加热提取的温度为50~90℃,所述加热提取的时间为30~200分钟。
7.根据权利要求1~6任一项所述中草药提取物在制备高储气密度气体水合物中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于:具体包含以下步骤:将中草药提取物溶液加入高压反应釜中,排空反应釜内空气后,低温下通入高压气体,反应一段时间,得到高储气密度的固态气体水合物。
9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于:所述中草药提取物溶液的质量浓度为0.01~2%;
所述的气体为甲烷、二氧化碳、氢气、氧气、氮气、硫化氢、氩气、氪气、氙气、乙烷、乙烯、丙烷中的一种以上。
10.根据权利要求8所述的应用,其特征在于:所述低温为0~10℃;所述高压气体的压力为3~15兆帕;所述反应时间为1~10小时。
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