CN106380531A - 一种软制品塑料专用聚氯乙烯树脂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种软制品塑料专用聚氯乙烯树脂的制备方法，包括以下步骤：将分散剂和去离子水依次加入反应釜中，搅拌均匀，调整溶液pH值至6～7，然后依次加入引发剂、氯乙烯单体和消泡剂，控制搅拌速度，搅拌均匀，升温至58±2℃，控制釜压，反应4～5小时，加入终止剂，经气提、干燥后获得高端聚氯乙烯树脂软制品。该软制品塑料专用聚氯乙烯树脂，具有表观密度低，吸油率高，平均粒径细，塑化性能好，同时制品加工透明度高、加工扭矩低、熔指大的特点；可代替乙烯法PVC，可广泛应用于薄膜、皮革布、塑料凉鞋、鞋底等各种软制品的制作，是一种加工性能良好的软制品专用聚氯乙烯树脂。

Description

一种软制品塑料专用聚氯乙烯树脂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种化工树脂技术领域，尤其是一种软制品塑料专用聚氯乙烯树脂的制备方法。
背景技术
目前国内大多SG-5型聚氯乙烯树脂为通用树脂，在下游树脂加工企业中使用局限大，大部分偏硬制品，其中表观密度和吸油率偏低、颗粒粗、塑化慢、制品透明性不佳。而国外树脂专用料应用领域较广。针对不同下游有针对性的产品，需要研制一种具有低表观密度，高吸油率，塑化性能好，树脂疏松，用于软制品塑料专用高端聚氯乙烯树脂。
发明内容
本发明的目的是提供一种软制品塑料专用聚氯乙烯树脂的制备方法，这种方法采用皂化的聚乙烯醇类多种分散剂组成复合体系和以过氧化物类复合引发剂体系，主要通过悬浮法制得，可以稳步提高树脂产品质量。
本发明的目的是通过下述技术方案来实现的。
一种软制品塑料专用聚氯乙烯树脂的制备方法，包括以下步骤：首先将混合分散剂和去离子水依次加入反应釜中，搅拌均匀，调整溶液pH值至6～7，然后依次加入复合引发剂、氯乙烯单体和消泡剂，搅拌均匀，控制反应釜内温度为58±2℃，反应压力控制在0.82-0.85MPa，聚合反应4～5小时，加入终止剂，得到聚氯乙烯树脂软制品。
上述技术方案中，更具体的方案还可以使：混合分散剂为皂化的聚乙烯醇类KH-20、KH-17、KP-08R、L-11、LM-10HD中按1：1.5：0.5：0.5的比例混合后，再配制成含固量为4％的水溶液。
进一步的，所述引发剂为Trigonox23-C75(过氧化新癸酸叔丁酯)和Trigonox99-C75(过氧化新癸酸异丙苯酯)按照8：1的质量比的混合物。
进一步的，所述消泡剂为聚醚型KLD-920(过氧化新癸酸叔丁酯)，或硅氧烷型S-102消泡剂和YL-X-2消泡剂中的一种或其按照(0.2：1)的质量比的混合物。
进一步的，所述终止剂为阻聚剂GA、HER和YL-ZC型按照质量比为(6:4:1)的质量比混合的混合物。
进一步的，所述氯乙烯单体、分散剂、去离子水、引发剂、消泡剂和终止剂的质量比为1：(0.017～0.014)：(1.01～1.15)：(0.0005～0.0010)：(0.0003-0.0005)：(0.0009-0.0016)。
进一步的，搅拌时通过控制搅拌机转速为62.5r/min，进行20min低速搅拌后，切换为125r/min的高速搅拌直至反应结束。
进一步的，所述聚氯乙烯树脂软制品表观密度不大于0.53g/L，吸油率不低于26％，平均粒径不大于143μm，流变平均扭矩低于7.2N.m，熔指大于19g/10min。
由于采用了上述技术方案，本发明与现有技术相比具有如下有益效果：
本发明采用皂化的聚乙烯醇类KH-20、KH-17、KP-08R、L-11、LM-10HD中的多种分散剂混合体系作为分散剂，以Trigonox-23-C75(过氧化新癸酸叔丁酯)和Trigonox-99-C75(过氧化新癸酸异丙苯酯)的复合引发剂体系作为引发剂，可以稳步提高树脂的白度和热稳定性,同时树脂分子量分布较窄，能够较好满足下游市场加工性能需求。分散剂和引发剂的选择和配方直接影响到生产成本和产品质量。本制品具有低表观密度，吸油率高，塑化性能好，树脂疏松的特点，可代替乙烯法PVC，可广泛应用于薄膜、皮革布、塑料凉鞋、鞋底等各种软制品的制作。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明。
本发明软制品塑料专用聚氯乙烯树脂的制备方法，包括以下步骤：
首先将混合分散剂(皂化的聚乙烯醇KH-20、KH-17、KP-08R、L-11、LM-10HD按1：1.5：0.5：0.5的质量比混合后，再配制成4％的水溶液)和去离子水依次加入反应釜中，搅拌均匀，调整溶液pH值至6～7，然后依次加入引发剂(过氧化新癸酸叔丁酯Trigonox23-C75和或过氧化新癸酸异丙苯酯Trigonox99-C75按照8：1的质量比的混合物)、氯乙烯单体和消泡剂(过氧化新癸酸叔丁酯KLD-920，或S-102消泡剂与YL-X-2消泡剂中的一种或其按照(0.2：1)质量比的混合物)，搅拌均匀，搅拌时通过控制搅拌机转速为62.5r/min，进行20min低速搅拌后，切换为125r/min的高速搅拌直至反应结束。同时控制反应釜内温度为58±2℃，反应压力控制在0.82-0.85MPa，聚合反应4～5小时，加入终止剂(为阻聚剂GA、HER和YL-ZC型按照质量比为(6:4:1)的质量比混合的混合物)，得到高端的聚氯乙烯树脂软制品。
上述氯乙烯单体、分散剂、去离子水、引发剂、消泡剂和终止剂的质量比为1：(0.017～0.014)：(1.01～1.15)：(0.0005～0.0010)：(0.0003-0.0005)：(0.0009-0.0016)。
下面给出具体试验的实施例来进一步说明本发明方法。
实施例1(小釜试验)
将60g复合分散剂和4.1kg去离子水依次加入聚合釜中，搅拌均匀，调整溶液pH值至6～7，然后依次加入3.1g复合引发剂、3.8kg氯乙烯单体、1.5g消泡剂(过氧化新癸酸叔丁酯KLD-920)，搅拌均匀，控制反应釜内温度为58℃，反应压力控制在0.83MPa，控制搅拌机低速转速为62.5r/min,搅拌20min后，切换为125r/min高速搅拌，聚合反应4.5小时，加入5.2g终止剂，得到软制品塑料专用高端聚氯乙烯树脂。
实施例2(小釜试验)：
将67g复合分散剂和4.5kg去离子水依次加入聚合釜中，搅拌均匀，调整溶液pH值至6～7，然后依次加入3.9g复合引发剂、3.9kg氯乙烯单体、1.95g消泡剂(S-102消泡剂与YL-X-2消泡剂中按照(0.2：1)质量比的混合物)，搅拌均匀，控制反应釜内温度为60℃，反应压力控制在0.85MPa，控制搅拌机低速转速为62.5r/min,搅拌20min后，切换为125r/min高速搅拌，聚合反应4小时，加入6.25g终止剂，得到软制品塑料专用高端聚氯乙烯树脂。
实施例3(大釜试验)：
将535kg复合分散剂和43.7t去离子水依次加入聚合釜中，搅拌均匀，调整溶液pH值至6～7，然后依次加入19kg复合引发剂、38t氯乙烯单体、11.5kg的消泡剂(过氧化新癸酸叔丁酯KLD-920)，搅拌均匀，控制反应釜内温度为56℃，反应压力控制在0.82MPa，控制搅拌机低速转速为62.5r/min,搅拌20min后，切换为125r/min高速搅拌，聚合反应5小时，加入34.2kg终止剂，得到软制品塑料专用高端聚氯乙烯树脂。
下面表1给出现有聚氯乙烯树脂与本发明软制品塑料专用高端聚氯乙烯树脂技术指标对比说明。
表1性能对比
项目 对比例 实施例1 实施例2 实施例3
表观密度g/L 0.56 0.53 0.52 0.52
吸油率，％ 23 26 27 27
平均粒径μm 155 143 142 140
制品透明情况 发灰、发黄 透明 透明 透明
制品流变平均扭矩N.m 7.3 7.2 7.0 6.9
制品熔指g/10min 12 19 22 23
从表1可以看出，本发明制备软制品专用聚氯乙烯树脂，其表观密度不大于0.53g/L，吸油率不低于26％，平均粒径不大于143μm，制品透明度好，无发黄和发灰现象，制品流变平均扭矩低于7.2N.m，制品熔指大于19g/10min。由表1可以看出，本发明所制备的聚氯乙烯树脂不仅表观密度低、吸油率高、平均粒径细，同时制品加工透明度高、加工扭矩低、熔指大，均便于软制品加工，是一种加工性能良好的软制品专用高端聚氯乙烯树脂。
以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施方式仅限于此，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单的推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定专利保护范围。

Claims (8)

1.一种软制品塑料专用聚氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：首先将混合分散剂和去离子水依次加入反应釜中，搅拌均匀，调整溶液pH值至6～7，然后依次加入引发剂、氯乙烯单体和消泡剂，搅拌均匀，控制反应釜内温度为58±2℃，反应压力控制在0.82-0.85MPa，聚合反应4～5小时，加入终止剂，得到聚氯乙烯树脂软制品。
2.根据权利要求1所述的聚氯乙烯树脂软制品的制备方法，其特征在于，所述混合分散剂为皂化的聚乙烯醇KH-20、KH-17、KP-08R、L-11、LM-10HD按1：1.5：0.5：0.5的质量比混合后，再配制成4％的水溶液。
3.根据权利要求1所述的软制品塑料专用聚氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于，所述引发剂为过氧化新癸酸叔丁酯Trigonox23-C75和或过氧化新癸酸异丙苯酯Trigonox99-C75按照8：1的质量比的混合物。
4.根据权利要求1所述的软制品塑料专用聚氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于，所述消泡剂为过氧化新癸酸叔丁酯KLD-920，或S-102消泡剂与YL-X-2消泡剂中的一种或其按照(0.2：1)质量比的混合物。
5.根据权利要求1所述的软制品塑料专用聚氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于，所述终止剂为阻聚剂GA、HER和YL-ZC型按照质量比为(6:4:1)的质量比混合的混合物。
6.根据权利要求1所述的软制品塑料专用聚氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于：所述氯乙烯单体、分散剂、去离子水、引发剂、消泡剂和终止剂的质量比为1：(0.017～0.014)：(1.01～1.15)：(0.0005～0.0010)：(0.0003-0.0005)：(0.0009-0.0016)。
7.根据权利要求1所述的软制品塑料专用聚氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于：搅拌时通过控制搅拌机转速为62.5r/min，进行20min低速搅拌后，切换为125r/min的高速搅拌直至反应结束。
8.根据权利要求1所述的软制品塑料专用聚氯乙烯树脂的制备方法，其特征在于：所述聚氯乙烯树脂软制品表观密度不大于0.53g/L，吸油率不低于26％，平均粒径不大于143μm，流变平均扭矩低于7.2N.m，熔指大于19g/10min。
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