CN106380040A - 一种纤维素醚生产中废水的处理方法 - Google Patents

一种纤维素醚生产中废水的处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种纤维素醚生产中废水的处理方法，其包括气浮、减压蒸馏、结晶、逆流洗涤、溶解、陈化过滤及蒸发浓缩重结晶得到氯化钠精盐。本发明回收了大部分的甲苯和异丙醇溶剂，不会产生二次污染，产生环保经济效益，回收后MVR蒸发冷凝水COD大大减轻了负荷，浓缩的氯化钠粗结晶经过洗涤、重结晶，得到工业精盐氯化钠，可以回用于离子膜氢氧化钠工艺，浓缩的母液可以返回车间，使废水得到有效处置的同时，产生良好的经济效益。

Description

一种纤维素醚生产中废水的处理方法
技术领域
本发明属于环保水处理领域，尤其是涉及一种纤维素醚废水处理方法。
背景技术
纤维素醚是由纤维素制成的具有醚结构的高分子化合物。纤维素是一种既不溶解也不熔融的多羟基高分子化合物，纤维素经醚化后则能溶于水、稀碱溶液和有机溶剂，并具有热塑性。经醚化后的纤维素溶解性能发生显著变化，可溶解于水、稀酸、稀碱或有机溶剂，溶解度主要取决于三个因素：(1)醚化过程中所引入基团的特性，引入的基团越大则溶解度越低，引入的基团极性越强，纤维素醚越易溶于水；(2)取代度与醚化基团在大分子中的分布情况。大多数纤维素醚只能在一定取代度条件下，才溶解于水，取代度在0-3之间；(3)纤维素醚的聚合度，聚合度越高，越不易溶解；聚合度越低，能溶于水的取代度范围越宽。
纤维素醚类品种繁多，性能优良，广泛用于建筑、水泥、石油、食品、纺织、洗涤剂、涂料、医药、造纸及电子元件等工业。
纤维素醚的生产工艺主要是：选用精制棉用甲苯和异丙醇混合溶剂溶解后，加入氢氧化钠溶液碱化，然后再在一定温度压力下进行不同取代度的醚化反应，使用不同的醚化剂(如一氯甲烷、氯乙酸、一氯乙烷，环氧丙烷等)进行反应，然后进行溶剂回收，再经过中和(使用草酸、乙酸等)、二次洗涤及烘干等过程得到商品纤维素醚。在二次洗涤工艺过程会产出大量的含盐高COD废水。第一次洗涤，COD值约为33000mg/L，含盐量为6-8％；第二次洗涤，COD为10000mg/L，含盐量为2-4％，含盐主要成分为氯化纳，二股洗涤废水混合后的含盐量约为5-6％，COD值约为20000-30000mg/L左右。
现有的工艺技术采用废水稀释至含盐量约为10000mg/L后，再进行厌氧和好氧生化处理。如中国专利CN 102344225公开了一种纤维素醚生产中含盐废水的处理方法，其先将盐水脱盐，再对废水进行厌氧处理，最后进行废水好氧处理，该技术的缺陷是废水的水量大大增加，使排污量增加，浪费宝贵的淡水资源。
另一种工艺是采用蒸发工艺，冷凝水进行生化处理，浓缩后母液焚烧，残渣作为固废。如中国专利CN101723561公开了一种纤维素生产中高含盐有机废水的净化处理工艺，其先对废水进行蒸发析盐处理，将废盐置于回转窑灼烧处理，将多余的有机物废水进行厌氧发酵生化处理，最后将厌氧发酵处理的出水经过好氧生化处理或高级氧化处理后排放。此种工艺的缺点是，无回收溶剂及纤维素醚，焚烧会产生二次污染，能耗高。
发明内容
为了克服现有技术的不足，本发明提供一种处理效果好、用水量少、节能环保的纤维素醚生产中废水的处理方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种纤维素醚生产中废水的处理方法，包括以下步骤：
1)气浮：除去水中悬浮物；
2)减压蒸馏：回收甲苯和异丙醇溶剂；
3)结晶：蒸发浓缩结晶得到粗氯化钠盐，母液陈化过滤得到滤液A；
4)将步骤3)中得到的粗氯化钠盐进行两次逆流洗涤；
5)将步骤4)中洗涤得到的氯化钠盐用新鲜水溶解至饱和溶液；
6)将步骤5)中的饱和溶液陈化过滤，过滤得到的滤液B进行蒸发浓缩重结晶得到氯化钠精盐。
进一步的，所述步骤6)中重结晶得到的冷凝水供步骤4)中的第二次洗涤用。节约洗涤用水。
进一步的，所述步骤4)中第一次洗涤用水来自第二次洗涤出水。
进一步的，将所述步骤3)中得到的冷凝水进行A/O生化处理。
进一步的，所述步骤4)中第一次洗涤出水返回步骤3)中进行蒸发浓缩。
进一步的，所述步骤7)中得到的氯化钠精盐用于离子膜氢氧化钠电解原料。
进一步的，所述步骤3)和步骤6)中得到的滤渣返回车间。
进一步的，所述步骤3)和步骤6)中蒸发浓缩采用MVR。
进一步的，所述步骤6)中得到的氯化钠精盐在100-105℃下脱水干燥后即得工业精盐氯化钠。
本发明的有益效果是：回收了大部分的甲苯和异丙醇溶剂，不会产生二次污染，产生环保经济效益，回收后MVR蒸发冷凝水COD大大减轻了负荷，浓缩的氯化钠粗结晶经过洗涤、重结晶，得到工业精盐氯化钠，可以回用于离子膜氢氧化钠工艺，浓缩的母液可以返回车间，使废水得到有效处置的同时，产生良好的经济效益。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
为了使本技术领域的人员更好的理解本发明方案，下面将结合本发明实施例中的附图，对发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。
如图1所示，工艺流程如下：纤维素醚废水，气浮或者沉降法去除SS，废渣为固废，废水清液在负压下蒸馏，收集减压蒸馏的冷凝水，此冷凝水为甲苯和异丙醇混合水溶液，回用于车间。减压蒸馏后的废水，进入MVR蒸发，MVR蒸发的冷凝水为易生化工业废水，蒸发后得氯化钠结晶粗品；蒸发的母液放入陈化池，经过陈化后，析出低取代度的纤维素醚，经过过滤后，滤渣返回车间，滤液返回MVR继续蒸发。粗盐使用后续重结晶的冷凝水二级逆流洗涤，洗涤液为饱和氯化钠溶液返回前面MVR继续蒸发，所得洗涤后的洗涤氯化钠较为纯净，此洗涤后的氯化钠用新鲜水重新溶解，并经过陈化，析出低取代度的纤维素醚，过滤分离后返回车间，滤液进行重结晶。采用MVR结晶器进行重结晶，得工业精盐氯化钠，重结晶冷凝水用于前道工序作为洗涤水。重结晶母液返回MVR重结晶器继续重结晶。所得工业精盐氯化钠符合电解氢氧化钠原料盐的标准。
实施例
取5000ml纤维素醚废水，加入200mg/L PAC药剂后，采用实验用加压溶气气浮或者沉降法去除SS，废渣为固废，清液在-0.05MPa的负压下，收集75-70℃沸程的冷凝水约100ml，此冷凝水为甲苯和异丙醇混合水溶液，回用于车间。减压蒸馏后的余水，进入MVR蒸发，MVR蒸发的冷凝水COD约为3000-6000mg/L，BOD为1000-3000mg/L，盐度约为300mg/L，共约4000ml，为易生化工业废水，进入A/O生化池处理达标后排放；蒸发后得粗氯化钠盐200g，此粗氯化钠盐需要进一步处理；蒸发的母液放入陈化池，经过约6小时陈化后，析出低取代度的纤维素醚25g，经过过滤后，滤渣返回车间，滤液A返回MVR继续蒸发。
200g粗氯化钠盐使用200ml后续MVR重结晶的冷凝水二级逆流洗涤，即MVR重结晶得到的冷凝水对第一次逆流洗涤后的粗氯化钠盐进行第二次逆流洗涤，第二次逆流洗涤后得到的洗涤液作为第一次逆流洗涤的洗涤液，对粗氯化钠盐进行第一次逆流洗涤后得到的洗涤液为饱和氯化钠溶液，其返回前面MVR继续蒸发，经过两次逆流洗涤后所得的洗涤氯化钠约为125g，此洗涤后的氯化钠用约400ml新鲜水重新溶解，并在陈化池经过约12小时的陈化，析出低取代度的纤维素醚约5g，过滤分离后滤渣返回车间，滤液B进行蒸发浓缩重结晶。采用MVR结晶器进行重结晶，得氯化钠精盐约100g，重结晶冷凝水约270ml，重结晶冷凝水用于前道工序作为第二次逆流洗涤的洗涤水。重结晶母液约155g返回MVR重结晶器继续重结晶。约100g氯化钠精盐可在100-105℃的温度下脱水干燥后得到工业精盐氯化钠，所得工业精盐氯化钠符合电解氢氧化钠原料盐的标准。
上述具体实施方式用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明作出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种纤维素醚生产中废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)气浮：除去水中悬浮物；
2)减压蒸馏：回收甲苯和异丙醇溶剂；
3)结晶：蒸发浓缩结晶得到粗氯化钠盐，母液陈化过滤得到滤液A；
4)将步骤3)中得到的粗氯化钠盐进行两次逆流洗涤；
5)将步骤4)中洗涤得到的氯化钠盐用新鲜水溶解至饱和溶液；
6)将步骤5)中的饱和溶液陈化过滤，过滤得到的滤液B进行蒸发浓缩重结晶得到氯化钠精盐。
2.根据权利要求1所述的纤维素醚生产中废水的处理方法，其特征在于：
所述步骤6)中重结晶得到的冷凝水供步骤4)中的第二次洗涤用。
3.根据权利要求1所述的纤维素醚生产中废水的处理方法，其特征在于：
所述步骤4)中第一次洗涤用水来自第二次洗涤出水。
4.根据权利要求1所述的纤维素醚生产中废水的处理方法，其特征在于：
将所述步骤3)中得到的冷凝水进行A/O生化处理。
5.根据权利要求1所述的纤维素醚生产中废水的处理方法，其特征在于：
所述步骤4)中第一次洗涤出水返回步骤3)中进行蒸发浓缩。
6.根据权利要求1所述的纤维素醚生产中废水的处理方法，其特征在于：
所述步骤7)中得到的氯化钠精盐用于离子膜氢氧化钠电解原料。
7.根据权利要求1所述的纤维素醚生产中废水的处理方法，其特征在于：
所述步骤3)和步骤6)中得到的滤渣返回车间。
8.根据权利要求1所述的纤维素醚生产中废水的处理方法，其特征在于：
所述步骤3)和步骤6)中蒸发浓缩采用MVR。
9.根据权利要求1所述的纤维素醚生产中废水的处理方法，其特征在于：
所述步骤6)中得到的氯化钠精盐在100-105℃下脱水干燥后即得工业精盐氯化钠。
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