CN106348416A - 一种由酸性、含铁离子的热镀锌工业废水制备超顺磁性纳米Fe3O4的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种由酸性、含铁离子的热镀锌工业废水制备超顺磁性纳米Fe3O4的方法，属于镀锌废水资源化利用的技术领域。本发明主要依据配位、分散、转化这三步主要过程，将废水中的Fe元素全部转化为超顺磁性纳米四氧化三铁颗粒，其尺寸在10nm左右，产品的质量稳定性好，处理后的废水pH值在8.0左右，澄清透明，反应终点可以得到准确的控制。本发明所涉及的工艺方法简单，易操作，处理过程中不会对环境产生危害，经济效益好，具有良好的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于镀锌废水资源化利用的技术领域，更具体地说，涉及一种由酸性、含铁离子的热镀锌工业废水制备超顺磁性纳米Fe3O4的方法。
背景技术
工农业生产过程中需要大量的钢制构件，而钢制构件的防腐和美化性能是使用过程中人们必须考虑的重要方面。构件表面镀锌是提高构件使用寿命和美化其外表的常用方法之一。在镀锌之前，必须去除构件表面由于氧化产生的三氧化二铁。常用的方法之一是采用工业废酸(主要成份是盐酸和硫酸)将表面的三氧化二铁反应掉，同时废酸也会与构件表面的铁反应。由此产生的Fe3+和Fe2+进入废酸溶液；废酸经过几次使用以后，废酸中的H+浓度逐渐降低，于是就失去了其酸洗的作用，这时候的废酸就彻底失去了清除表面氧化铁的功能。这样，含有大量铁离子的废酸必须进行更换。而这样的废水必须能够得到有效的处理，才能消除它对环境的破坏。其中的铁元素是宝贵的资源，可以实现其回收利用，而pH很高的废水也必须进行处理，才能达标排放。
近年来，关于这方面的技术也有所报道。例如专利：钢铁酸洗废水制备纳米级四氧化三铁的方法(专利号2015101987195)报道了一种处理钢铁酸洗废水的方法，酸洗废水在加热到30～50℃，直接加入氧化剂，控制一定的Fe3+和Fe2+摩尔比，得到纳米四氧化三铁，其尺寸在20nm左右。但是该专利公开的方法存在以下缺陷：氧化剂的加入量是根据Fe2+和Fe3+的摩尔比确定，而实际过程中，废水的组分很复杂，测定它们的摩尔比比较困难，同时由于Fe2+易被空气氧化成Fe3+，这就会影响测定的结果；另外，该方法中使用的氧化剂涉及高锰酸钾，存在高锰酸根离子进入自然环境、污染环境的风险；制备过程中，涉及两次不同温度的要求，增加了制备工艺的复杂程度；反应液需调至pH＝12，如此高的pH值可能导致处理后的废水成较强的碱性，增加了工艺处理的复杂程度。专利：一种用钢铁酸洗废液制备纳米四氧化三铁颗粒的方法(专利号2015106789311)也报道了类似的方法，废液先被加热到50～80℃，然后加入丙烯酰胺作絮凝剂，通入N2，加碱调节pH值，再加入双氧水，控制一定的Fe3+和Fe2+摩尔比(1.6～2.3)，获得纳米四氧化三铁，其尺寸在40nm左右。该专利涉及的操作过程也较为复杂，首先是将生成的Fe(OH)2絮凝、过滤、分离；其次N2保护条件也增加了操作的复杂性和生产的成本；再次，通过测定Fe3+/Fe2+摩尔比的方法来确定反应终点，也存在测试分析过程较复杂、分析结果不够准确的缺点，因此产品质量的稳定性也会受到影响。专利：一种用钢铁盐酸酸洗废液制备高矫顽力四氧化三铁粉的方法(专利号2015106790268)也报道了一种对含亚铁离子的废水处理技术，该技术首先把废水温度加热至60～70℃，调pH至3～6，并继续加热至70～95℃，调pH至7～12，加入氧化剂硝酸钠、硝酸钾或次氯酸钠，至Fe3+和Fe2+摩尔比为1.4～2.2时，继续保温搅拌，获得高矫顽力磁性氧化铁粉末，其尺寸在100nm左右。该方法的加热温度达到95℃，而95℃的温度会使酸洗废液中HCl的挥发，从而可能引发空气污染。另外，以NaNO3、KNO3或NaClO3作氧化剂，可能会产生NO2 －和ClO－等对环境有害的离子，引发二次污染。
上述三件专利涉及处理的对象是钢铁酸洗废水，处理镀锌废水的专利报道也有一些，例如，一种利用镀锌酸洗废液生产高磁性四氧化三铁的工艺(专利号：2012102821140)，该方法是将酸洗废液稀释，并加热最高至90℃，然后加入助剂，助剂为壳聚糖季铵盐阳离子表面活性剂(2-羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖或碘化N-三甲基氯化铵壳聚糖)，以及催化剂(亚硝酸盐)，再通入空气作氧化剂。至Fe3+/Fe2+摩尔比为1.8～2.2时，停止通入空气。继续加入双子表面活性剂、高级脂肪酰胺磺酸盐等，搅拌下获得高磁性四氧化三铁产品。显然，这种工艺方法也需要加热处理，90℃的高温会导致酸洗废液中HCl的挥发，污染空气；另外，所使用的助剂结构较为复杂，成本较高；过程中使用亚硝酸盐作催化剂，而一旦亚硝酸盐进入水体环境，会对人的健康造成危害；虽然用空气作氧化剂可以节省原料成本，但是设备和流量控制环节会增加生产的成本；采用监测Fe3+/Fe2+摩尔比的方法来监测反应终点，同样存在操作复杂、准确度较差等缺点，且该方法得到的产品粒径大，在200～250nm左右，应用范围窄。
可见，废水中的铁元素可以转化为纳米四氧化三铁，它在催化剂制造、磁记录材料生产等领域具有一定的市场应用。但是现有的方法存在条件控制不便、生产成本高、不适于工业化生产等缺陷，因此需要研究一种简单可行的、适于工业化生产的热镀锌废水处理方法，真正实现资源的循环利用。
发明内容
1.要解决的问题
针对现有的由镀锌废水制备纳米四氧化三铁的方法存在条件控制繁琐、生产成本高、不适于工业化生产等问题，本发明提供一种由酸性、含铁离子的热镀锌工业废水制备超顺磁性纳米Fe3O4的方法，主要依据配位、分散、转化这三步主要过程，将废水中的Fe元素全部转化为超顺磁性纳米四氧化三铁颗粒，其尺寸在10nm左右，产品的质量稳定性好，处理后的废水pH值在8.0左右，澄清透明，反应终点可以得到准确的控制。
2.技术方案
为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案如下：
一种由酸性、含铁离子的热镀锌工业废水制备超顺磁性纳米Fe3O4的方法，其步骤为：
(1)取待处理废水，搅拌条件下加入还原剂和乙二胺四乙酸钠混合物，混合物加入的摩尔量为废水中Fe2+总摩尔量的7～9％；
(2)加入聚乙二醇持续搅拌，聚乙二醇加入量为步骤(1)中混合物质量的2～3％；
(3)在强烈搅拌的条件下缓慢加入氧化剂；
(4)继续搅拌反应体系，30～35min后结束反应；
(5)静置反应体系，利用磁分离法得到固体Fe3O4，再洗涤烘干，获得超顺磁性纳米Fe3O4。
进一步地，待处理废水中Fe2+的浓度不超过3mol·L－1。
进一步地，步骤(1)中所述的还原剂为柠檬酸钠，柠檬酸钠与乙二胺四乙酸钠的摩尔混合比为1:1。
进一步地，步骤(2)中所述的聚乙二醇为聚乙二醇400；步骤(2)中搅拌20min后进行步骤(3)。
进一步地，步骤(3)中所述的氧化剂为过碳酸钠或过碳酸钾；或碱与双氧水的混合物。
进一步地，步骤(3)中的氧化剂若为过碳酸钠，则过碳酸钠的加入量为：m1＝(32.0～45.0)×[c0]×V×10－3，式中：m1为过碳酸钠的质量，单位kg；[c0]为废水中Fe2+的浓度，单位为mol·L－1；V为废水的体积，单位为L。
进一步地，步骤(3)中的氧化剂若为过碳酸钾，则过碳酸钾的加入量为：m2＝(38.0～54.0)×[c0]×V×10－3，式中：m2为过碳酸钾的质量，单位kg；[c0]为废水中Fe2+的浓度，单位为mol·L－1；V为废水的体积，单位为L。
进一步地，步骤(3)中所述的碱为碳酸钠、碳酸钾中的一种或两种混合物，加入量为双氧水摩尔量的0.67～0.70倍。
进一步地，步骤(3)中双氧水的加入量为mH2O2＝(36.7～47.0)×[c0]×V×10－3，式中：mH2O2为30％(wt％)双氧水的质量，单位kg；[c0]为废水中Fe2+的浓度，单位为mol·L－1，V为废水的体积，单位为L。
进一步地，步骤(3)中的搅拌速度为200～300转/min。
3.有益效果
相比于现有技术，本发明的有益效果为：
(1)本发明提供的镀锌工业废水处理方法比已报道的此类废水处理方法要简化很多，只有配位、分散、转化这三步主要的过程，制备纳米Fe3O4的工艺控制也简化得多，不存在复杂的分离操作；所用的化学试剂价格较低，不会产生对环境有害或对人体有害的物质，经反应后的废水清澈，pH值为8.0左右；因此，本发明所提供的技术方案可以大大降低热镀锌工业废水的处理难度，最终实现废水的达标排放；
(2)本发明提供的技术方法制备出的纳米Fe3O4，颗粒直径在10nm左右，具有超顺磁性；本发明中制备得到的纳米Fe3O4具有更大的比表面积和化学活性，可以应用于更多的领域；因此，本发明所提供的技术方案能够将热镀锌废水中的铁离子转化为超顺磁性纳米Fe3O4，实现变废为宝，具有极高的经济价值；
(3)本发明中涉及铁离子的转化，是基于原始酸洗废水中的Fe2+的浓度，在此基础上计算得到所需的化学试剂的添加量，因此工艺操作简单，产品的质量稳定性较好，反应终点可以得到准确的控制，后续处理方法较为简单，因而具有广泛的应用前景。
附图说明
图1为本发明中获得的纳米四氧化三铁透射电镜图；由图可知，其尺寸为10nm左右；
图2为本发明中获得的纳米四氧化三铁的X-射线粉末衍射图；图中的线状图为四氧化三铁的标准PDF卡片数据(19-0629)，图中的数字为对应的晶面；
图3为本发明中获得的超顺磁性纳米四氧化三铁的磁滞回线测定结果图；插图为在坐标原点附近的放大图，可以看出：本发明制备的纳米四氧化三铁具有超顺磁性，矫顽力和剩余磁化强度值均趋近于零。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步进行描述。
热镀锌生产过程中，经酸洗产生的废水含有Fe2+及少量Fe3+，这是由于钢铁构件表面的铁锈和铁锈底层的金属铁与强酸发生了化学反应，加入柠檬酸钠和乙二胺四乙酸钠混合物，一方面能使Fe3+得到还原，另一方面，这些离子与配位剂发生配位，增强了Fe2+的稳定性；继续加入聚乙二醇400，以增强反应体系的分散稳定性；不断搅拌下加入过碳酸钠或过碳酸钾，或碳酸钠、碳酸钾与双氧水的混合物，部分的Fe2+被氧化为Fe3+，加入的碱性物质一部分与废水中的H+反应，一部分与铁离子生成氢氧化铁或氢氧化亚铁胶体；在搅拌条件下氢氧化铁和氢氧化亚铁胶体之间发生反应，生成四氧化三铁。由于分散剂的作用，保证胶体粒子之间接触的均匀性，也就保证了产物四氧化三铁颗粒的均匀性，粒径达到纳米级，反应方程式为2Fe(OH)3+Fe(OH)2→Fe3O4+4H2O。在碱性条件下，被配位的Fe3+和Fe2+离子缓慢发生化学反应，也导致了纳米四氧化三铁的生成，反应方程式为2Fe3++Fe2++8OH－→Fe3O4+4H2O。可以通过磁性作用较快地实现纳米四氧化三铁与水的分离。最终实现废水中铁离子的有效回收利用，同时水的pH接近8.0。本发明具有良好的应用前景。
以下通过具体实施例对本发明作进一步的描述。但本发明不局限于下述实施例。
实施例1
本实施例中处理的废水来源于安徽某镀锌有限公司，其酸洗废水中Fe2+含量约为5.0mol·L－1。热镀锌工艺中的酸洗作用，使得某些合金元素被盐酸溶解，因此，废水中除了含铁元素以外，还含有极少量其它金属离子，例如Mn2+等，其种类和含量主要取决于待镀锌处理的钢铁制品种类。经多次重复使用的酸洗液其酸度逐渐下降，最终失去酸洗能力，成为废酸的水溶液，pH在3左右。其酸性较强，处理难度较大，现在广泛采用石灰乳中和的方法，将其中的铁元素转化为氢氧化亚铁和氢氧化铁沉淀。但是由于氢氧化亚铁和氢氧化铁均为胶体，聚沉较为困难，分离的成本较高；且它们的附加值不高，造成了资源的浪费。针对这些热镀锌废水处理过程中的问题，本发明提供如下处理方法，以实现从热镀锌酸洗废水中制备超顺磁性纳米四氧化三铁。首先取一定量的这种废水，然后加水稀释至铁离子含量为3.0mol·L－1，然后进行下述的处理：
(1)取300mL的这种废水，搅拌条件下加入柠檬酸钠和乙二胺四乙酸钠混合物，加入的摩尔量按Fe2+总摩尔量的7％加入，摩尔比为1:1，接着加入聚乙二醇400，加入的量按柠檬酸钠和乙二胺四乙酸钠总质量的3％计算，持续搅拌20min；
(2)200转/min搅拌下继续加入过碳酸钠；加入过碳酸钠总量按照公式m＝32.0×10－3×[c0]×V式中：m为过碳酸钠的质量(kg)，[c0]为废水中Fe2+的浓度(mol L－1)，V为废水的体积(L)，加入的过碳酸钠为固体或水溶液，m＝29g；
(3)继续搅拌反应体系，30min后结束反应；
(4)静置60min，上层为清澈的水溶液，通过磁铁的吸引力作用，分出固体Fe3O4，再洗涤烘干，获得超顺磁性纳米固体Fe3O4，共69g，透射电镜图如附图1所示，尺寸为10nm左右；X-射线粉末衍射结果如附图2所示，与四氧化三铁的标准卡片值完全一致；磁滞回线测定结果如附图3所示，说明本发明制备的纳米四氧化三铁具有超顺磁性，矫顽力和剩余磁化强度值均趋近于零。
经本实施例处理后的废水清澈透明，pH值在7.6左右，水中Fe2+浓度降至10－3mol·L以下，后续经过常规方法处理后即可达标排放。本发明采用配位、分散、转化这三步处理过程，将镀锌废水中的Fe2+变废为宝，转化为优质的纳米Fe3O4，在处理废水的同时，产生巨大的经济效益，废水处理方便简单易操作，无需氮气保护，反应终点易控制，与现有处理方法相比，取得了巨大的进步，突破了现有镀锌废水处理的技术瓶颈。
实施例2
(1)取400mL这种废水，搅拌条件下加入柠檬酸钠和乙二胺四乙酸钠混合物，加入的摩尔量按Fe2+总摩尔量的9％加入，摩尔比为1:1，接着加入聚乙二醇400，加入的量按柠檬酸钠和乙二胺四乙酸钠总质量的2％计算，持续搅拌20min；
(2)250转/min搅拌下继续加入过碳酸钠；加入过碳酸钠总量按照公式m＝40.0×10－3×[c0]×V，式中：m为过碳酸钠的质量(kg)，[c0]为废水中Fe2+的浓度(mol L－1)，V为废水的体积(L)，加入的过碳酸钠为固体或水溶液，m＝48g；
(3)同实施例1(3)；
(4)静置60min，上层为清澈的水溶液，通过磁铁的吸引力作用，分出固体Fe3O4再洗涤烘干，获得超顺磁性纳米固体Fe3O4，共92g，尺寸为10nm左右，制备的纳米四氧化三铁具有超顺磁性，矫顽力和剩余磁化强度值均趋近于零。
经本实施例处理后的废水清澈透明，pH值在8.0左右，水中Fe2+浓度降至10－4mol·L以下，后续经过常规方法处理后即可达标排放。
实施例3
(1)取500mL这种废水，搅拌条件下加入柠檬酸钠和乙二胺四乙酸钠混合物，加入的摩尔量按Fe2+总摩尔量的8％加入，摩尔比为1:1，接着加入聚乙二醇400，加入的量按柠檬酸钠和乙二胺四乙酸钠总质量的2.5％计算，持续搅拌20min；
(2)250转/min搅拌下继续加入过碳酸钠；加入过碳酸钠总量按照公式m＝45.0×10－3×[c0]×V，式中：m为过碳酸钠的质量(kg)，[c0]为废水中Fe2+的浓度(mol L－1)，V为废水的体积(L)，加入的过碳酸钠为固体或水溶液，m＝68g；
(3)同实施例1(3)；
(4)静置60min，上层为清澈的水溶液，通过磁铁的吸引力作用，分出固体Fe3O4再洗涤烘干，获得超顺磁性纳米固体Fe3O4，共116g，尺寸为10nm左右，制备的纳米四氧化三铁具有超顺磁性，矫顽力和剩余磁化强度值均趋近于零。
经本实施例处理后的废水清澈透明，pH值在8.5左右，水中Fe2+浓度降至10－5mol·L以下，后续经过常规方法处理后即可达标排放。
实施例4
(1)同实施例1(1)；
(2)250转/min搅拌下继续加入过碳酸钠；加入过碳酸钾总量按照公式m＝45.0×10－3×[c0]×V，式中：m为过碳酸钾的质量(kg)，[c0]为废水中Fe2+的浓度(mol L－1)，V为废水的体积(L)，加入的过碳酸钾为固体或水溶液，m＝41g；
(3)同实施例1(3)；
(4)静置60min，上层为清澈的水溶液，通过磁铁的吸引力作用，分出固体Fe3O4再洗涤烘干，获得超顺磁性纳米固体Fe3O4，共69g，尺寸为10nm左右，制备的纳米四氧化三铁具有超顺磁性，矫顽力和剩余磁化强度值均趋近于零。
经本实施例处理后的废水清澈透明，pH值在8.3左右，水中Fe2+浓度降至10－4mol·L以下，后续经过常规方法处理后即可达标排放。
实施例5
(1)同实施例2(1)；
(2)300转/min搅拌下加入双氧水，双氧水(30％，wt％)的加入量按照：mH2O2＝36.7×[c0]×V×10－3进行计算，式中：mH2O2为30％双氧水的质量(kg)，[c0]为废水中Fe2+的浓度(mol·L－1)，V为废水的体积(L)，mH2O2＝44g；再加入碳酸钠，加入的摩尔量是双氧水的0.67倍，其量为28g。
(3)同实施例1(3)；
(4)静置60min，上层为清澈的水溶液，通过磁铁的吸引力作用，分出固体Fe3O4再洗涤烘干，获得超顺磁性纳米固体Fe3O4，共92g，尺寸为10nm左右，制备的纳米四氧化三铁具有超顺磁性，矫顽力和剩余磁化强度值均趋近于零。
经本实施例处理后的废水清澈透明，pH值在7.8左右，水中Fe2+浓度降至10－3mol·L以下，后续经过常规方法处理后即可达标排放。
实施例6
(1)同实施例3(1)；
(2)300转/min搅拌下加入双氧水，双氧水(30％，wt％)的加入量按照：mH2O2＝47.0×[c0]×V×10－3进行计算，式中：mH2O2为30％双氧水的质量(kg)，[c0]为废水中Fe2+的浓度(mol·L－1)，V为废水的体积(L)，mH2O2＝71g，再加入碳酸钠，加入的摩尔量是双氧水的0.70倍，其量为46g；
(3)同实施例1(3)；
(4)静置60min，上层为清澈的水溶液，通过磁铁的吸引力作用，分出固体Fe3O4再洗涤烘干，获得超顺磁性纳米固体Fe3O4，共116g，尺寸为10nm左右，制备的纳米四氧化三铁具有超顺磁性，矫顽力和剩余磁化强度值均趋近于零。
经本实施例处理后的废水清澈透明，pH值在8.5左右，水中Fe2+浓度降至10－5mol·L以下，后续经过常规方法处理后即可达标排放。
实施例7
(1)同实施例1(1)；
(2)300转/min搅拌下加入双氧水，双氧水(30％，wt％)的加入量按照：mH2O2＝40.0×[c0]×V×10－3进行计算，式中：mH2O2为30％双氧水的质量(kg)，[c0]为废水中Fe2+的浓度(mol·L－1)，V为废水的体积(L)，mH2O2＝36g；再加入碳酸钠和碳酸钾的混合物(摩尔比为1：1)，加入的摩尔量是双氧水的0.70倍，分别为12g和15g；
(3)同实施例1(3)；
(4)静置60min，上层为清澈的水溶液，通过磁铁的吸引力作用，分出固体Fe3O4再洗涤烘干，获得超顺磁性纳米固体Fe3O4，共69g，尺寸为10nm左右，制备的纳米四氧化三铁具有超顺磁性，矫顽力和剩余磁化强度值均趋近于零。
经本实施例处理后的废水清澈透明，pH值在8.5左右，水中Fe2+浓度降至10－5mol·L以下，后续经过常规方法处理后即可达标排放。
Claims (10)
1.一种由酸性、含铁离子的热镀锌工业废水制备超顺磁性纳米Fe3O4的方法，其步骤为：
(1)取待处理废水，搅拌条件下加入还原剂和乙二胺四乙酸钠混合物，混合物加入的摩尔量为废水中Fe2+总摩尔量的7～9％；
(2)加入聚乙二醇持续搅拌，聚乙二醇加入量为步骤(1)中混合物质量的2～3％；
(3)在搅拌的条件下缓慢加入氧化剂；
(4)继续搅拌反应体系，30～35min后结束反应；
(5)静置反应体系，利用磁分离法得到固体Fe3O4，再洗涤烘干，获得超顺磁性纳米Fe3O4。
2.根据权利要求1所述的一种由酸性、含铁离子的热镀锌工业废水制备超顺磁性纳米Fe3O4的方法，其特征在于：待处理废水中Fe2+的浓度不超过3.0mol·L－1。
3.根据权利要求1或2所述的一种由酸性、含铁离子的热镀锌工业废水制备超顺磁性纳米Fe3O4的方法，其特征在于：步骤(1)中所述的还原剂为柠檬酸钠，柠檬酸钠与乙二胺四乙酸钠的摩尔混合比为1:1。
4.根据权利要求1所述的一种由酸性、含铁离子的热镀锌工业废水制备超顺磁性纳米Fe3O4的方法，其特征在于：步骤(2)中所述的聚乙二醇为聚乙二醇400；步骤(2)中搅拌20min后进行步骤(3)。
5.根据权利要求1所述的一种由酸性、含铁离子的热镀锌工业废水制备超顺磁性纳米Fe3O4的方法，其特征在于：步骤(3)中所述的氧化剂为过碳酸钠或过碳酸钾；或碱与双氧水的混合物。
6.根据权利要求5所述的一种由酸性、含铁离子的热镀锌工业废水制备超顺磁性纳米Fe3O4的方法，其特征在于：步骤(3)中的氧化剂若为过碳酸钠，则过碳酸钠的加入量为：m1＝(32.0～45.0)×[c0]×V×10－3，式中：m1为过碳酸钠的质量，单位kg；[c0]为废水中Fe2+的浓度，单位为mol·L－1；V为废水的体积，单位为L。
7.根据权利要求5所述的一种由酸性、含铁离子的热镀锌工业废水制备超顺磁性纳米Fe3O4的方法，其特征在于：步骤(3)中的氧化剂若为过碳酸钾，则过碳酸钾的加入量为：m2＝(38.0～54.0)×[c0]×V×10－3，式中：m2为过碳酸钾的质量，单位kg；[c0]为废水中Fe2+的浓度，单位为mol·L－1；V为废水的体积，单位为L。
8.根据权利要求1所述的一种由酸性、含铁离子的热镀锌工业废水制备超顺磁性纳米Fe3O4的方法，其特征在于：步骤(3)中所述的碱为碳酸钠、碳酸钾中的一种或两种混合物，加入量为双氧水摩尔量的0.67～0.70倍。
9.根据权利要求5或8所述的一种由酸性、含铁离子的热镀锌工业废水制备超顺磁性纳米Fe3O4的方法，其特征在于：步骤(3)中双氧水的加入量为mH2O2＝(36.7～47.0)×[c0]×V×10－3，式中：mH2O2为30％(wt％)双氧水的质量，单位kg；[c0]为废水中Fe2+的浓度，单位为mol·L－1，V为废水的体积，单位为L。
10.根据权利要求1或5中所述的一种由酸性、含铁离子的热镀锌工业废水制备超顺磁性纳米Fe3O4的方法，其特征在于：步骤(3)中的搅拌速度为200～300转/min。
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2016
- 2016-08-30 CN CN201610778765.7A patent/CN106348416B/zh active Active
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