CN106336822A - 一种可水洗移除压敏胶粘剂及制备方法和标签 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种可水洗移除压敏胶粘剂及制备方法和标签。所述的可水洗移除压敏胶标签由单层的PETG/APET薄膜基材层和可移除的压敏胶粘剂层以及离型衬底层构成；本发明的可水洗移除压敏胶标签通过自动贴标机粘贴于可循环利用的容器上，经65℃‑90℃温水浸泡60s‑120s，标签完全脱落而胶粘剂不转移残留于被贴容器上，且胶粘剂不溶解于水，防止产生水污染，适应于自动化生产线，美观、快捷、安全、环保。

Description

一种可水洗移除压敏胶粘剂及制备方法和标签
技术领域
本发明涉及到包装和标签的技术领域，尤其涉及到一种可水洗移除压敏胶粘剂及其标签的制备方法。
背景技术
标签作为传递信息的一种介质，早已融入商品成为众多商品必不可少的一部分。从传统的浆糊标签到压敏胶标签；从传统的人工贴标到自动化贴标。压敏胶标签跟随着社会工业化的需求而迅速崛起，根据不同被贴物而开发出具有独特性能的压敏胶标签。近年来，纸或薄膜制成的压敏胶标签，在商品社会已随处可见，例如药品、家庭洗涤用品、个人护理用品、马达油、饮料、酒、调味品等等。传统的标签应用，都是随着产品(即内容物)的消化而将容器和附贴在容器上的标签一起丢弃。这种应用对于压敏胶标签及其胶粘剂的性能就没有特别的要求，包括残留胶粘剂于容器上的要求。
随着人类文明和工业自动化的发展，节约能源、绿色环保、循环利用、可持续发展的理念，己提升为各国政府的战略目标。对于容器的循环利用，例如可循环利用的饮料瓶、桶装水瓶、啤酒瓶等，当回收的容器如何快速有效的消毒、灭菌、清洁，和容器上面的标签如何不增加任何多的步骤而使标签完全脱落，有别于上述传统的压敏胶标签，对于可循环利用的容器及其标签，就要求在含有1-5％的苛性钠的热水中洗涤，标签自动脱落，以适应现代自动化生产的需要。因此，如欧美等发达国家对可水洗移除标签的开发应运而生，并形成专利技术堡垒。如：
CN201080023886.1含有固有地可收缩高分子膜的可移除粘合标签，公开了标签在约80℃的温度下浸入水中至少约3分钟(180s)之后，面积收缩为至少5.3％，该标签所述的面材是由环烯均聚物或环烯共聚物构成，且是透明的，应用于圆柱状容器；
CN201080023884.2含有高拉伸模量高分子膜层的可移除粘合标签，其标签由聚烯烃、(甲基)丙烯酸酯聚合物、苯乙烯聚合物、聚酯、含卤聚合物、聚碳酸酯、聚丙烯腈、芳族聚醚、芳族聚酰亚胺、芳族聚酰胺-酰亚胺以及两种或更多种任意聚合物的混合物，并由第一膜层和第二膜层构成，且是透明的，应用于圆柱状容器；
专利号201380058303.2适应回收的标签，公开了从一个或多个待回收的塑料或金属制品上移除面材/粘合剂结构的方法。所述面层和制品都响应于苛性碱洗涤并分别具有第一和第二收缩值，并且面层收缩值小于制品收缩值，其中面层收缩值小于5％；面层和制品收缩力之和是粘合剂剥离力的至少75％。因此，在75-95℃苛性碱溶液浸泡和搅拌15分钟，面材/粘合剂从制品上分离。并提供大量实验依据认为基底(即待循环利用的制品)的收缩力结合标签/面材的收缩力促进在两个组件之间的界面粘合剂从基底上溶解。从该发明权利要求中不难看到，所述的标签移除是依赖待回收容器的收缩和粘合剂在水中溶解来实现。而容器收缩对于循环利用是不期望的；粘合剂溶解于苛性碱溶液不利于溶液循环利用和给污水处理带来困难。
CN201080036821.0容器的可移除标签，公开了一种由聚丙烯薄膜和乳酸聚丙交酯薄膜复合的具有层压结构可洗掉的透明标签。其标签需要通过两层薄膜的复合工艺实现；
CN201080023885.7含具有亲水性的高分子膜层的可移除粘合标签，公开了由烯烃-乙烯醇共聚物、芳族聚酰胺、衍生自脂族二羧酸或酰基卤和芳族二胺的芳族聚酰亚胺以及两种或更多种聚合物的混合物形成的透明薄膜标签，应用于圆柱状容器并经热水浸泡，标签从容器上移除分离；
现代科技发展迅速，标签颜色多样化如白色、半透明、灰色等，和容器形状如边形和四边形、棱角形、椭圆形等个性化需求日益突出，且市场上循环利用的容器往往包含没有收缩值的玻璃、陶瓷、金属容器；循环利用的资源环保尤需污水利用和排放的绿色配套，胶粘剂粘附于标签并随标签进行无害化处理优于溶解而污染水资源。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术的不足，提供一种可水洗移除压敏胶粘剂及其标签的制备方法。本发明通过以下技术方案实现：
一种可水洗移除压敏胶标签包括：PETG/APET薄膜基材层、可水洗移除胶粘剂层以及衬底层。所述PETG/APET薄膜层通过所述可水洗移除的压敏胶粘剂连接衬底层；
所述胶粘剂层按重量份计由以下组分聚合而成：10-30份的丙烯酸异辛酯、30-50份的丙烯酸丁酯、10-20份的丙烯酸、40-60份的丙烯酸甲酯、7-10份的甘油、80-110份的乙酸乙酯、80-110份的甲苯、3-5份的引发剂以及0.7-1.8份的异氰酸酯交联剂。
本发明的另一个目的在于提供一种可水洗移除压敏胶粘剂的制备方法，该制备方法步骤如下：
1)将1-3重量份的引发剂溶解在10-30重量份的乙酸乙酯中，然后加入配方量的丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、甘油、甲苯，搅拌混合均匀，得混合液；
2)将30-50重量份乙酸乙酯加入反应器中升温至76-80℃，待回流稳定后开始缓慢滴加1/2体积的上述混合液，在80-82℃反应1-1.5小时；
3)在步骤2)反应的同时将剩余的引发剂溶解在剩余的乙酸乙酯中，分成5-30重量份的三份引发剂的乙酸乙酯溶液；将其中的一份加入到步骤2)的反应体系中，保温1小时；然后在80-82℃的反应温度下向反应体系中缓慢滴加余下的1/2体积的混合液，滴加时间控制在为2-3小时；滴加完成后向反应体系中继续滴一份引发剂的乙酸乙酯溶液，保温反应1小时，再次滴加最后一份引发剂的乙酸乙酯溶液，滴完后在80℃恒温反应1.5-2.5小时，得到可水洗移除压敏胶粘剂。
本发明的第二个目的在于提供一种可水洗移除压敏胶标签的制备方法，该制备方法包括以下步骤：
1)取100重量份所制得的可水洗移除压敏胶粘剂，加入0.7-1.8份的异氰酸酯交联剂，高速分散搅拌均匀后静置10-15分钟。
2)经涂布工艺将胶粘剂均匀涂布于衬底上，并在110-125℃下干燥固化，连线冷却；
3)通过涂布机的复合工位与PETG/APET薄膜基材复合，收卷，离线；
4)将制得产品放置于45℃烘房熟化72小时，即得到可水洗移除压敏胶标签。
进一步的方案中，所述的衬底包括PET硅油衬底、BOPP硅油衬底、格拉辛硅油衬底、纸塑复合硅油衬底。
进一步的方案中，所述涂布机的干燥固化环境为26-32m的高温烘箱长度，设立不少于三个温控区，第一温控区长度10-12m，温度从最初的70℃逐步升到90℃；第二温控区长度10-12m，温度为120-125℃之间；第三温控区长度6-8m，温度从80℃缓慢降至25℃。
进一步的方案中，所述PETG/APET薄膜基材层的厚度为30～60微米。
进一步的方案中，所述PETG/APET薄膜基材层由PTA、EC或二元羧酸或二元醇经过酯化、缩聚反应而制得。
具体的，普通PET薄膜是结晶型材料，它通过特殊工艺处理只能得到30％以下的热收缩率。若要获得高的热收缩率的PET薄膜，则必须对它进行改性。也就是说，为了制备高的热收缩率的PET薄膜，需要对PET进行共聚改性。共聚改性后的PET薄膜的最高热收缩率可高达70％以上。共聚改性的无定型PET薄膜(PETG或APET)要比普通结晶型PET薄膜热收缩率大得多。因此，通过增加薄膜中取向的无定型区便可以达到大大提高薄膜热收缩率的目的。这种PETG或APET薄膜热收缩主要是由取向的无定型部分所贡献。共聚改性的无定型PET薄膜(PETG或APET)要比普通结晶型PET薄膜热收缩率大得多。
普通PET薄膜是由PTA与EC经过酯化、缩聚反应而制得，属于结晶型聚合物。所述的共聚改性就是除了PTA及EC2种组分之外，再引入第三甚至第四组分参与共聚，目的是使之生成不对称的分子结构，破坏或削弱其结晶性，而形成无定型的PET共聚物。
通过引入第三甚至第四组分可以是二元羧酸或二元醇。其中，二元羧酸有间苯二甲酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、癸二酸等；二元醇有新戊二醇、丙烯二醇、二甘醇、1，4-环己烷二甲醇等。若以二元醇(Glycolic)进行共聚改性时，所制得的PET共聚物，则称之为PETG；如以二元羧酸(Acidic)进行共聚改性时，所制得的PET共聚物，称之为APET。
引入的第三组分中，最常采用的二院羧酸是间苯二甲酸(IPA)。IPA的加入可改变PET的对称的紧密结构，破坏大分子链的规整性，从而降低了大分子间的作用力，使得PET分子结构变得比较柔顺。同时，由于IPA的引入，使PET难于成核结晶，并且随着IPA引入量的增加，APET的结晶能力下降，无定型区变大，故可用于制造高收缩薄膜。推荐IPA的加入质量分数在20％左右为宜。
引入的第三组分也可以是二元醇，最常用的二元醇是1，4-环已烷二甲醇(CHDM)。在聚酯共聚过程中，加入CHDM对改变聚酯的Tg，Tm和结晶速率均会产生很大的影响。随着CHDM含量的增加，共聚酯PETG的熔点下降、玻璃化温度上升、共聚物便变为非晶态结构。不过，1，4-环已烷二甲醇(CHDM)的加入量须控制在适当的范围内，通常推荐CHDM加入质量分数为(30～40)％。这种PETG不仅可用于制备高收缩薄膜，也可用来生产热封膜、高透明膜片等，其用途十分广泛。
值得一提的是这种PETG薄膜热收缩主要是由取向的无定型部分所贡献。这也是为什么共聚改性的无定型PET薄膜(APET或PETG)要比普通结晶型PET薄膜热收缩率大得多的缘故。具体的PETG薄膜在不高于80℃热水处理20s情况下，其拉伸方向呈现不可逆转的卷曲。
所述的PETG/APET薄膜，可以是雾度小于3.0％的透明薄膜；PETG/APET通过加入不同比例和不同粒径的二氧化硅，使薄膜表面雾化，形成半透明薄膜，具体的雾度可以是大于3.0％，至雾度10％，或雾度30％的PETG/APET薄膜；PETG/APET通过加入不同颜色和不同比例的着色剂，如白色母粒、红、黄、蓝、绿等色母料着色，形成不同颜色的不透明度大于85％的PETG/APET颜色薄膜。
进一步的方案中，所述可水洗移除压敏胶粘剂，是溶剂型丙烯酸酯基共聚物，因各共聚单体分子量低。其中丙烯酸异辛酯(分子量184.28)、丙烯酸丁酯(分子量128.17)、丙烯酸(分子量72.06)、丙烯酸甲酯(分子量86.09)、甘油(分子量92.09)，本发明选择的分子量小的单体，不需要添加其它增黏剂等即可作为压敏胶使用，尤其通过异氰酸酯交联剂的交联作用，避免了胶粘剂与被贴容器之间黏接强度的变化，从而实现了所述压敏胶标签的粘合力5N-10N/英寸的目的。
且通过乙酸乙酯和甲苯与丙烯酸酯类单体聚合，使制备的压敏胶粘剂具有耐水溶解性，从而使胶粘剂不溶解于水。
引发剂的加入方式：
将引发剂溶于溶剂和单体中，配成一定浓度的引发剂溶液，分数批加入到反应混合物中。引发剂的分批加入可使聚合反应在整个过程中都保持较稳定的引发剂浓度，有利于聚合反应顺利进行，提高单体的转化率。
异氰酸酯交联剂：
交联可改善丙烯酸酯压敏胶的耐蠕变和耐剪切外力的性能。本发明所述的交联剂是在丙烯酸酯压敏胶粘剂聚合之后，将带活性官能基团的单体引入到聚合物链中，通过活性基团的反应起交联作用，且保持低的交联密度，交联后的弹性胶体保持链的柔性及较高的应力松弛率。同时，本发明所述的异氰酸酯交联剂是有机合成物重要的中间体，能使丙烯酸酯胶粘剂各单体之间通过中间体作用，实现各单体间的分子交联和增强胶粘剂对薄膜基材的投锚力，从而实现胶粘剂与APET或PETG薄膜形成一体，经浸泡于65-90℃温水中60-120s，所述标签从容器上完全脱落，且胶粘剂不溶解于水中和不转移残留于被贴容器上。
离型力小于20g/英寸的硅油衬底：
已先前所述，将可水洗移除压敏胶粘剂涂布于离型力小于20g/英寸的硅油衬底上，经热烘干固化，通过复合工艺，将可水洗移除压敏胶粘剂转移至PETG/APET薄膜的B表面，胶粘剂与PETG/APET薄膜的B表面的黏基力大于压敏胶标签的粘合力。所述的离型力小于20g/英寸的硅油衬底，硅油衬底是作为压敏胶粘剂的转移载体，离型力越小，胶粘剂越容易从载体上转移至薄膜面材上，同时硅油衬底还是压敏胶标签的保护层及自动贴标的载体层，如离型力超过20g/英寸时，其高速自动贴标将出现标签无法剥离，标签与衬底一同进入衬底回收装置，自动贴标失败。因此，硅油衬底的离型力应小于20g/英寸；优选的方案是15g/英寸；在本发明的一个实施例中，更优选的方案是10g/英寸；所述硅油衬底可选择包括但不限于：PET硅油衬底、BOPP硅油衬底、格拉辛硅油衬底、纸塑复合硅油衬底。
黏基力大于黏合力：
已先前所述，胶粘剂不转移残留于被贴容器上，所述的异氰酸酯交联剂是有机合成物中间体，增强胶粘剂对薄膜基材的投锚力，从而实现胶粘剂与APET或PETG薄膜形成一体，其所述的PETG/APET薄膜的B表面通过电晕放电处理，所述薄膜B表面的表面张力等于大于46mN/m(dyne)，从而使薄膜的B表面的黏基力大于所述压敏胶标签的粘合力5N-10N/英寸。
相比现有技术，本发明的有益效果是:可水洗移除压敏胶标签通过自动贴标机粘贴于可循环利用的容器上，经65-90℃温水浸泡60-120s，标签完全脱落而不残留胶粘剂，且胶粘剂随薄膜基材回收，尤其是胶粘剂不溶解于水，防止污染水资源，适应于自动化生产线，简便、高效、安全、环保。
具体实施方式
下面结合具体的实施方式对本发明作进一步详细说明。
本发明所述的可水洗移除压敏胶粘剂由以下单体成分经共聚而成：
丙烯酸异辛酯10-30份
丙烯酸丁酯30-50份
丙烯酸10-20份
丙烯酸甲酯40-60份
甘油7-10份
乙酸乙酯80-110份
甲苯80-110份
引发剂3-5份
进一步的方案中，本发明所述的可水洗移除压敏胶粘剂的共聚单体包括：
丙烯酸异辛酯20-30份
丙烯酸丁酯25-40份
丙烯酸15-20份
丙烯酸甲酯45-60份
甘油7-9份
乙酸乙酯90-110份
甲苯80-100份
引发剂4-5份
实施例1
一种可水洗移除压敏胶粘剂，通过以下方法制备：
1)将1.0重量份的引发剂溶解在15重量份的乙酸乙酯中，然后加入15份丙烯酸、25份丙烯酸丁酯、45份丙烯酸甲酯、20份丙烯酸异辛酯、7份甘油、80份甲苯，搅拌混合均匀，得混合液；
2)将35重量份乙酸乙酯加入反应器中升温至76-80℃，待回流稳定后开始缓慢滴加1/2体积的上述混合液，在80-82℃反应1小时；
3)在步骤2)反应的同时将剩余的引发剂溶解在剩余的乙酸乙酯中，分成10-20重量份的三份引发剂的乙酸乙酯溶液；将其中的一份加入到步骤2)的反应体系中，保温1小时；然后在80-82℃的反应温度下向反应体系中缓慢滴加余下的1/2体积的混合液，滴加时间控制在为2-3小时；滴加完成后向反应体系中继续滴一份引发剂的乙酸乙酯溶液，保温反应1小时，再次滴加最后一份引发剂的乙酸乙酯溶液，滴完后在80℃恒温反应1.5-2.5小时，得到可水洗移除压敏胶粘剂。
应用实施例1
1)取100重量份实施例1中所制得的可水洗移除压敏胶粘剂，加入0.8份的异氰酸酯交联剂，高速分散搅拌均匀后静置10-15分钟。
2)经涂布工艺将胶粘剂均匀分散于格拉辛硅油衬底上并在110-125℃下干燥固化，干胶厚度15μm，然后再转移复合于透明PETG/APET薄膜基材上，将制得的产品放置于45℃烘房熟化72小时即可得到透明可水洗移除压敏胶标签。
应用实施例1中所制得的透明可水洗移除压敏胶标签性能测试结果：将该标签贴于啤酒玻璃瓶上，经65℃温水浸泡110s，标签完全脱落而不残留胶粘剂，并且胶粘剂不溶于水。
实施例2
一种可水洗移除压敏胶粘剂，通过以下方法制备：
1)将1.5重量份的引发剂溶解在20重量份的乙酸乙酯中，然后加入17份丙烯酸、28份丙烯酸丁酯、50份丙烯酸甲酯、22份丙烯酸异辛酯、7.5份甘油、85份甲苯，搅拌混合均匀，得混合液；
2)将38重量份乙酸乙酯加入反应器中升温至76-80℃，待回流稳定后开始缓慢滴加1/2体积的上述混合液，在80-82℃反应1.2小时；
3)在步骤2)反应的同时将剩余的引发剂溶解在剩余的乙酸乙酯中，分成10-25重量份的三份引发剂的乙酸乙酯溶液；将其中的一份加入到步骤2)的反应体系中，保温1小时；然后在80-82℃的反应温度下向反应体系中缓慢滴加余下的1/2体积的混合液，滴加时间控制在为2-3小时；滴加完成后向反应体系中继续滴一份引发剂的乙酸乙酯溶液，保温反应1小时，再次滴加最后一份引发剂的乙酸乙酯溶液，滴完后在80℃恒温反应1.5-2.5小时，得到可水洗移除压敏胶粘剂。
应用实施例2
1)取100重量份实施例2中所制得的可水洗移除压敏胶粘剂，加入1.0份的异氰酸酯交联剂，高速分散搅拌均匀后静置10-15分钟。
2)经涂布工艺将胶粘剂均匀分散于PET硅油衬底上并在110-125℃下干燥固化，干胶厚度18μm，然后再转移复合于白色PETG/APET薄膜基材上，将制得的产品放置于45℃烘房熟化72小时即可得到白色可水洗移除压敏胶标签。
应用实施例2中所制得的白色可水洗移除压敏胶标签性能测试结果：将该标签贴于铝制饮料罐上，经70℃温水浸泡100s，标签完全脱落而不残留胶粘剂，并且胶粘剂不溶于水。
实施例3
一种可水洗移除压敏胶粘剂，通过以下方法制备：
1)将2.0重量份的引发剂溶解在25重量份的乙酸乙酯中，然后加入18份丙烯酸、32份丙烯酸丁酯、55份丙烯酸甲酯、27份丙烯酸异辛酯、8份甘油、90份甲苯，搅拌混合均匀，得混合液；
2)将42重量份醋酸乙酯加入反应器中升温至76-80℃，待回流稳定后开始缓慢滴加1/2体积的上述混合液，在80-82℃反应1.5小时；
3)在步骤2)反应的同时将剩余的引发剂溶解在剩余的乙酸乙酯中，分成10-25重量份的三份引发剂的乙酸乙酯溶液；将其中的一份加入到步骤2)的反应体系中，保温1小时；然后在80-82℃的反应温度下向反应体系中缓慢滴加余下的1/2体积的混合液，滴加时间控制在为2-3小时；滴加完成后向反应体系中继续滴一份引发剂的乙酸乙酯溶液，保温反应1小时，再次滴加最后一份引发剂的乙酸乙酯溶液，滴完后在80℃恒温反应1.5-2.5小时，得到可水洗移除压敏胶粘剂。
应用实施例3
1)取100重量份实施例3中所制得的可水洗移除压敏胶粘剂，加入1.2份的异氰酸酯交联剂，高速分散搅拌均匀后静置10-15分钟。
2)经涂布工艺将胶粘剂均匀分散于BOPP硅油衬底上并在110-125℃下干燥固化，干胶厚度20μm，然后再转移复合于镀铝PETG/APET薄膜基材上，将制得的产品放置于45℃烘房熟化72小时即可得到镀铝可水洗移除压敏胶标签。
应用实施例3中所制得的镀铝可水洗移除压敏胶标签性能测试结果：将该标签贴于矿泉水瓶上，经75℃温水浸泡85s，标签完全脱落而不残留胶粘剂，并且胶粘剂不溶于水。
实施例4
一种可水洗移除压敏胶粘剂，通过以下方法制备：
1)将2.5重量份的引发剂溶解在30重量份的乙酸乙酯中，然后加入20份丙烯酸、35份丙烯酸丁酯、60份丙烯酸甲酯、30份丙烯酸异辛酯、8.5份甘油、100份甲苯，搅拌混合均匀，得混合液；
2)将46重量份乙酸乙酯加入反应器中升温至76-80℃，待回流稳定后开始缓慢滴加1/2体积的上述混合液，在80-82℃反应1.5小时；
3)在步骤2)反应的同时将剩余的引发剂溶解在剩余的乙酸乙酯中，分成5-20重量份的三份引发剂的乙酸乙酯溶液；将其中的一份加入到步骤2)的反应体系中，保温1小时；然后在80-82℃的反应温度下向反应体系中缓慢滴加余下的1/2体积的混合液，滴加时间控制在为2-3小时；滴加完成后向反应体系中继续滴一份引发剂的乙酸乙酯溶液，保温反应1小时，再次滴加最后一份引发剂的乙酸乙酯溶液，滴完后在80℃恒温反应1.5-2.5小时，得到可水洗移除压敏胶粘剂。
应用实施例4
1)取100重量份实施例4中所制得的可水洗移除压敏胶粘剂，加入1.5份的异氰酸酯交联剂，高速分散搅拌均匀后静置10-15分钟。
2)经涂布工艺将胶水均匀分散于纸塑复合硅油衬底上并在110-125℃下干燥固化，干胶厚度22μm，然后再转移复合于镭射PETG/APET薄膜基材上，将制得的产品放置于45℃烘房熟化72小时即可得到镭射可水洗移除压敏胶标签。
应用实施例4中所制得的镭射可水洗移除压敏胶标签性能测试结果：将该标签贴于塑料罐上，经80℃温水浸泡65s，标签完全脱落而不残留胶粘剂，并且胶粘剂不溶于水。
最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的技术人员应当理解，其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行同等替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神与范围。

Claims (10)

1.一种可水洗移除压敏胶粘剂，其特征在于，所述可水洗移除压敏胶粘剂的成分按重量份计，配比为：10-30份的丙烯酸异辛酯、30-50份的丙烯酸丁酯、10-20份的丙烯酸、40-60份的丙烯酸甲酯、7-10份的甘油、80-110份的乙酸乙酯、80-110份的甲苯、3-5份的引发剂以及0.7-1.8份的异氰酸酯交联剂。
2.一种根据权利要求1所述的可水洗移除压敏胶粘剂的制备方法，步骤如下：
1)将1-3重量份的引发剂溶解在10-30重量份的乙酸乙酯中，然后加入配方量的丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、甘油、甲苯，搅拌混合均匀，得混合液；
2)将30-50重量份乙酸乙酯加入反应器中升温至76-80℃，待回流稳定后开始缓慢滴加1/2体积的上述混合液，在80-82℃反应1-1.5小时；
3)在步骤2)反应的同时将剩余的引发剂溶解在剩余的乙酸乙酯中，分成5-30重量份的三份引发剂的乙酸乙酯溶液；将其中的一份加入到步骤2)的反应体系中，保温1小时；然后在80-82℃的反应温度下向反应体系中缓慢滴加余下的1/2体积的混合液，滴加时间控制在为2-3小时；滴加完成后向反应体系中继续滴一份引发剂的乙酸乙酯溶液，保温反应1小时，再次滴加最后一份引发剂的乙酸乙酯溶液，滴完后在80℃恒温反应1.5-2.5小时，得到可水洗移除压敏胶粘剂。
3.根据权利要求2所述的可移除压敏胶粘剂的制备方法，其特征是通过涂布工艺将可水洗移除压敏胶粘剂涂布于离型力小于20g/英寸的硅油衬底，所述压敏胶粘剂从离型力小于20g/英寸的硅油衬底转移至PETG/APET薄膜的B表面，胶粘剂与PETG/APET薄膜的B表面的黏基力大于压敏胶标签的粘合力。
4.根据权利要求1-3所述的可水洗移除压敏胶粘剂的制备方法，其特征是将涂布于硅油衬底的可水洗移除压敏胶粘剂经110-125℃烘道烘干交联而成，其所述涂布厚度为10～25μm，优选的12～22μm，更优选的18～20μm。
5.根据权利要求1-4所述的可水洗移除压敏胶粘剂的制备方法，其特征是将可水洗移除压敏胶粘剂涂布于所述衬底上与所述的PETG/APET薄膜的B表面复合，形成所述的可水洗移除的压敏胶标签。
6.一种标签，包括：
(a)PETG/APET薄膜基材层；和
(b)如权利要求1-5任一所述的可水洗移除压敏胶粘剂；和
(c)离型力小于20g/英寸的硅油衬底，其中所述PETG/APET薄膜厚度是30～65μm，为单向拉伸或双向拉伸。
7.根据权利要求6所述的标签，其特征是所述PETG/APET薄膜是单层薄膜，所述PETG/APET薄膜是雾度小于3.0的透明薄膜；和/或雾度大于3.0，小于25的半透明薄膜；和/或不透明度大于85％的颜色薄膜。
8.根据权利要求6所述的标签，其特征是所述压敏胶标签的粘合力5N-10N/英寸，所述的离型力小于20g/英寸的硅油衬底，包括：PET硅油衬底、BOPP硅油衬底、格拉辛硅油衬底、纸塑复合硅油衬底。
9.根据权利要求6-8所述的标签，其特征是可水洗移除的压敏胶标签所述的A表面印刷有商标图案和商品信息，B表面粘结可水洗移除压敏胶粘剂和硅油衬底，经模切形成卷装的标签。
10.根据权利要求6-9所述的标签，其特征是可水洗移除的压敏胶标签用约80℃热水处理20s情况下，其拉伸方向呈现不可逆转的卷曲，所述标签，通过自动贴标机将标签粘贴于具有回收循环利用的容器上，尤其是多种形状的玻璃容器和/或热塑性容器上，经浸泡于65-90℃温水中60-120s，所述标签完全脱落，且胶粘剂不溶解于水中和不转移残留于被贴容器上。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107459941A (zh) * 2017-09-04 2017-12-12 安徽明讯新材料科技股份有限公司 一种水溶胶型触控屏用环保型保护膜及其制备方法
CN107488417A (zh) * 2017-09-08 2017-12-19 安徽明讯新材料科技股份有限公司 基材可回收型触控屏用水溶胶光学保护膜及其制作方法
CN107610585A (zh) * 2017-09-18 2018-01-19 江苏景宏新材料科技有限公司 一种可洗透明热收缩型啤酒瓶标签的制备及其洗标工艺
CN107674606A (zh) * 2017-10-17 2018-02-09 广州市金万正印刷材料有限公司 食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带及制备方法和应用
CN109250896A (zh) * 2017-07-13 2019-01-22 蓝思科技（长沙）有限公司 一种玻璃面板的加工方法及用途
US10388191B2 (en) 2014-12-30 2019-08-20 Avery Dennison Corporation Water-activated linerless adhesive articles and related methods
CN111662661A (zh) * 2019-03-05 2020-09-15 上海悦贴胶粘制品有限公司 一种耐180℃高温pvc不干胶保护膜及其制备方法
CN113402996A (zh) * 2021-06-24 2021-09-17 佛山市顺德区威达力印刷有限公司 一种可水洗脱离回收的环保日化标签的制备方法及其产品
WO2024086762A1 (en) * 2022-10-20 2024-04-25 Jessup Manufacturing Company Recyclable graphic media

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101899127A (zh) * 2009-06-01 2010-12-01 钟文军 一种聚氨酯改性丙烯酸树脂及其制备方法
US20110109848A1 (en) * 2008-04-21 2011-05-12 Lg Chem, Ltd. Pressure sensitive adhesive compositions, polarizers and liquid crystal displays comprising the same
CN102260477A (zh) * 2010-12-14 2011-11-30 上海凯鑫森产业投资控股有限公司 一种用于bopp保护膜的压敏胶及其制备方法
CN102260472A (zh) * 2010-12-14 2011-11-30 上海凯鑫森产业投资控股有限公司 一种窗膜用高强度再剥离型压敏胶及其制备方法
CN102504732A (zh) * 2011-11-29 2012-06-20 广东达美新材料有限公司 一种聚乙烯保护膜用溶剂型网纹形状压敏胶及其制备方法
CN105400464A (zh) * 2015-12-24 2016-03-16 广州市金万正印刷材料有限公司 一种耐冻丙烯酸酯压敏胶粘剂及其制备方法和其在制备耐冻丙烯酸酯压敏标签中的应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110109848A1 (en) * 2008-04-21 2011-05-12 Lg Chem, Ltd. Pressure sensitive adhesive compositions, polarizers and liquid crystal displays comprising the same
CN101899127A (zh) * 2009-06-01 2010-12-01 钟文军 一种聚氨酯改性丙烯酸树脂及其制备方法
CN102260477A (zh) * 2010-12-14 2011-11-30 上海凯鑫森产业投资控股有限公司 一种用于bopp保护膜的压敏胶及其制备方法
CN102260472A (zh) * 2010-12-14 2011-11-30 上海凯鑫森产业投资控股有限公司 一种窗膜用高强度再剥离型压敏胶及其制备方法
CN102504732A (zh) * 2011-11-29 2012-06-20 广东达美新材料有限公司 一种聚乙烯保护膜用溶剂型网纹形状压敏胶及其制备方法
CN105400464A (zh) * 2015-12-24 2016-03-16 广州市金万正印刷材料有限公司 一种耐冻丙烯酸酯压敏胶粘剂及其制备方法和其在制备耐冻丙烯酸酯压敏标签中的应用

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10388191B2 (en) 2014-12-30 2019-08-20 Avery Dennison Corporation Water-activated linerless adhesive articles and related methods
CN109250896A (zh) * 2017-07-13 2019-01-22 蓝思科技（长沙）有限公司 一种玻璃面板的加工方法及用途
CN107459941A (zh) * 2017-09-04 2017-12-12 安徽明讯新材料科技股份有限公司 一种水溶胶型触控屏用环保型保护膜及其制备方法
CN107488417A (zh) * 2017-09-08 2017-12-19 安徽明讯新材料科技股份有限公司 基材可回收型触控屏用水溶胶光学保护膜及其制作方法
CN107610585A (zh) * 2017-09-18 2018-01-19 江苏景宏新材料科技有限公司 一种可洗透明热收缩型啤酒瓶标签的制备及其洗标工艺
CN107610585B (zh) * 2017-09-18 2021-04-20 江苏景宏新材料科技有限公司 一种可洗透明热收缩型啤酒瓶标签的制备及其洗标工艺
CN107674606A (zh) * 2017-10-17 2018-02-09 广州市金万正印刷材料有限公司 食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带及制备方法和应用
CN109355033A (zh) * 2017-10-17 2019-02-19 广州市金万正印刷材料有限公司 食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带及制备方法
CN111662661A (zh) * 2019-03-05 2020-09-15 上海悦贴胶粘制品有限公司 一种耐180℃高温pvc不干胶保护膜及其制备方法
CN113402996A (zh) * 2021-06-24 2021-09-17 佛山市顺德区威达力印刷有限公司 一种可水洗脱离回收的环保日化标签的制备方法及其产品
WO2024086762A1 (en) * 2022-10-20 2024-04-25 Jessup Manufacturing Company Recyclable graphic media

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