CN107674606A - 食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带及制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其包括:面材;和布置在面材下表面的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层;其中,所述溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层的溶剂残留量为5mg/m2至RL值,丙烯酸总迁移量为6mg/kg至RL值。本发明还公开了一种食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带的制备方法和应用。本发明所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其面材具有透过性或压敏胶层下表面压印有导气沟槽、溶剂残留量、丙烯酸特定总迁移量均符合食品包装材料的要求,满足食品接触及食品接触包装的需要。
Description
技术领域
本发明涉及标签材料及标签技术领域,具体涉及一种食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带及制备方法和应用。
背景技术
作为信息裁体的压敏胶标签,在日常生活中随处可见,其基本功能是承载着被贴商品及其制造者的信息,点缀和美化被贴商品。随着材料科学的发展,商品及其包装形式的日益多种多样,作为信息裁体标签的更高功能性要求也日益多样。因此,功能性标签的开发和应用也随之多样化,出现了许多功能化标签,例如耐高温标签、经受冷冻标签、可打印标签、耐有机溶剂擦拭标签、流水作业过程标签等等。
根据联合国粮食及农业组织(FAO)的数据,全球每年有多达13亿吨粮食被浪费,部分原因在于新鲜的食品在运输、储存、货架展示过程中以及消费者启封后没有及时食用造成的食品变质;此外,即便仍可食用,还有大量食品因为包装物的缺失造成食品的保质期缩短而被当垃圾扔掉;还有因食品包装物没有设立透过性、导气性而造成新鲜食品腐败,甚至变质。为了应对这些问题,联合国粮农组织、联合国环境规划署(UNEP)于六年前联合全球领先企业、组织和研究机构,发起了SAVEFOOD(节约粮食)倡议。其共同目标是:在整个价值创造链中寻找避免食品损失和浪费的解决方案。为此,必须创造出合适的基础设施、审视并调整食品包装方式、标准和规范,并对食品包装物本身进行研究。
现有技术的压敏标签多数是由多种丙烯酸酯构成的压敏粘合剂,其聚合是以水或者有机溶剂为介质。以水为介质的压敏粘合剂称之为水性压敏粘合剂,因其溶于水、醇和油类(如橄榄油),用于食品接触将造成大量的丙烯酸酯迁移于食品中;以有机溶剂为介质的压敏粘合剂称之为溶剂型压敏粘合剂,当作介质的溶剂通常以丙酮、异丙醇、乙酸乙酯、丁酮、甲苯、二甲苯等,其因为有害物质存在于制品中或法规的禁用而不能用于食品接触性包装。依据美国食品及药物管理条例FDA21,175.105标准规范和GB/9685-2016食品安全国家标准食品接触材料及制品用添加剂使用标准的要求,创造和开发食品接触压敏胶标签材料是当今包装材料领域的当务之急。
发明内容
为克服现有技术的缺陷,本发明的目的在于提供一种食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其溶剂残留量、丙烯酸总迁移量符合食品包装材料的要求,满足食品包装的需要。
本发明的第二个目的在于提供一种食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带的制备方法,通过该方法获得一种安全性能,满足使用要求的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带。
本发明的第三个目的在于提供一种食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带在食品接触和食品包装中的应用。
为实现上述目的,本发明所采用的技术方案如下:
一种食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其包括:
面材;和
布置在面材下表面的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层;其中,所述溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层的溶剂残留量小于5mg/m2至RL值,丙烯酸特定总迁移量小于6mg/kg至RL值。作为进一步的方案,本发明所述的面材为透过性面材,其O2透过度为3000-7500mL·25.4μm/m2·1.01x105Pa。
作为进一步的方案,本发明所述的透过性面材选自纸类、聚丙烯、聚乙烯、合成PP、合成BCA中的一种材质或两种以上材质共挤出或层压的面材。
作为进一步的方案,本发明所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带具有导气结构。
作为进一步的方案,本发明所述的导气结构是溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层经过压印形成的导气沟槽。
作为进一步的方案,本发明所述的具有导气结构的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带中,面材选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙、BOPP、EVOH中的一种材质或两种以上共挤或层压的面材。
作为进一步的方案,本发明中以水或20wt%乙醇或橄榄油为食品模拟物,所述丙烯酸特定总迁移量小于6mg/kg至RL值。
作为进一步的方案,本发明所述的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层中溶剂型丙烯酸压敏粘合剂由以重量份计的以下组分制备而成:
丙烯酸类单体20份-60份;
引发剂0.2-0.5份;
溶剂40份-80份。
作为进一步的方案,本发明所述的丙烯酸类单体为丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸乙酯中的三种或三种以上。
作为进一步的方案,本发明所述的溶剂为丙酮、异丙醇、乙酸乙酯或丁酮。
作为进一步的方案,本发明所述的引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈。
作为进一步的方案,本发明所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带还包括位于面材上表面的印刷层和/或防粘涂层。
作为进一步的方案,本发明所述的面材经过电晕处理或涂覆极性涂层处理后面材的黏基力大于42mN/m。
一种食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其包括:
面材;和
布置在面材下表面的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层;其中,所述溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层的溶剂残留量小于5mg/m2至RL值,丙烯酸总迁移量小于6mg/kg至RL值;
设置在溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层下表面的硅油衬底。
作为进一步的方案,本发明所述的所述硅油衬底表面具有导气沟槽,硅油衬底上的导气沟槽在溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层上压出导气通道。
一种食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带的制备方法,包括
制备溶剂型丙烯酸压敏粘合剂步骤;
涂布粘合剂的步骤:将上述溶剂型丙烯酸压敏粘合剂涂布在预备的硅油衬底或导气沟槽硅油衬底上表面;
红外线辐射穿透步骤:将上述涂布粘合剂后的硅油衬底转入到远红外辐射区域,采用远红外对溶剂型丙烯酸压敏粘合剂进行辐射穿透,然后进入烘道,所述烘道中设置有温度逐级递增的烘烤区域,经过烘烤区域进行热风干燥;
粘合剂与面材复合的步骤:将上述经过远红外线辐射干燥固化后的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂再经复合转移到面材或者层压面材的下表面。
本发明所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带还包括位于溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层下表面的硅油衬底或导气沟槽硅油衬底。
一种食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带的制备方法,包括
制备溶剂型丙烯酸压敏粘合剂步骤;
涂布粘合剂的步骤:将上述溶剂型丙烯酸压敏粘合剂涂布在预备的硅油衬底或导气沟槽硅油衬底上表面;
红外线辐射穿透步骤:将上述涂布粘合剂后的硅油衬底转入到远红外辐射区域,采用远红外对溶剂型丙烯酸压敏粘合剂进行辐射穿透,然后进入烘道,所述烘道中设置有温度逐级递增的烘烤区域,经过烘烤区域进行热风干燥;
面材处理:对面材下表面进行电晕处理或涂覆极性涂层,调整所述面材下表面的黏基力至大于42mN/m;
粘合剂与面材复合的步骤:将上述经过远红外线辐射干燥固化后的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂再经复合转移到面材或者层压面材的下表面。
作为进一步的方案,本发明所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带的制备方法还包括在粘合剂与面材复合步骤之前,在溶剂型丙烯酸压敏粘合剂上形成导气结构或导气通道的步骤。
作为进一步的方案,本发明所述的制备方法中,制备溶剂型丙烯酸压敏粘合剂步骤中,制备溶剂型丙烯酸压敏粘合剂的原料包括以重量份计的丙烯酸类单体20份-60份、引发剂0.2-0.5份、溶剂40份-80份;具体步骤是将丙烯酸酯类单体和一半质量的溶剂混合均匀后加入反应釜中,然后将引发剂溶于剩下的一半溶剂中,溶解后的引发剂滴加到反应釜中加热反应,得到溶剂型丙烯酸压敏粘合剂。
作为进一步的方案,本发明所述的远红外辐射穿透步骤中,远红外辐射有效波长为6-200μm。
作为进一步的方案,本发明所述的烘烤区域包括15个控温区,每个控温区长度为2米,烘烤温度从第一个控温区的80℃逐级递增至第十一个控温区160℃,然后逐级降低温度至第十五控温区为60℃,涂布有丙烯酸压敏粘合剂的硅油衬底以30-80米/min的速度经过烘烤区域;所述烘烤区域的15个控温区上设置有若干个排风口,排风口的风速5m/s逐级递增至30m/s。
作为进一步的方案,本发明所述的制备丙烯酸压敏粘合剂步骤中,反应釜反应温度为70-80℃,反应时间为5-8小时,反应结束后降温至40-45℃并在该温度下保温1-2小时。
一种本发明所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带在食品包装中的应用,所述食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带为零毒性。
相比现有技术,本发明的有益效果在于:
1.本发明所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其透过性或导气性、溶剂残留量、丙烯酸特定总迁移量符合GB9685-2016食品安全国家标准;
2.本发明所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带具有O2透过性和气体导气性可直接捆扎蔬菜、粘贴于如水果等食品上;也可应用于食品包装容器,还适用于是含有碳酸、小苏打、二氧化碳水溶液等饮料的包装容器上;
3.在本发明所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带经过毒性试验验证显示零毒性;
4.本发明所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带及标签即使长期暴露在室外,直接受阳光照射,也不会发生标签褪色或老化现象,安全环保,为食品接触的包装安全保驾护航。
具体实施方式
下面结合具体的实施方式对本发明作进一步详细说明。
本发明所述的“RL值”是指在检测过程中遇到低含量或未检出的结果报告,特别是对未检出和低含量的判定,以(RL,report;RoL,limit ot report)表征。
在本发明中所出现的“丙烯酸总迁移”是指在模拟物中按照GB9685-2016的要求和相关方法进行测试,溶剂型丙烯酸压敏粘合剂中的丙烯酸总迁移量,例如可以是以水、20wt%乙醇或橄榄油等为食品模拟物检测的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂中的丙烯酸总迁移量。
本发明所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其包括:
面材;和
布置在面材下表面的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层;其中,所述溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层的溶剂残留量小于5mg/m2至RL值,丙烯酸总迁移量小于6mg/kg至RL值。
本发明所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带进一步的还包括位于溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层下表面的硅油衬底或导气沟槽硅油衬底,具体的所述硅油衬底为硅油纸或硅油膜层。
由于空气中含有的代表性气体N2、O2、CO2,这些气体对薄膜面材的透过性是不一样的,其中透过性最小的是N2,然后是O2和CO2。按照比例计算的话,当氧的透过性是1时,N2的透过性为1/3-1/5,CO2的透过性为3-5。一般情况下,按照这个比例,不同材质的薄膜对同一种气体的透过性没有很大的差别;但是,在某些特殊场合下,对某些气体透过性的要求要比上述比例大,这就是所谓气体分离膜的功能,它在食品接触和食品包装上是很有用处和很大区别的。因此在本发明中的具体实施过程中,可以根据其用在不同的包装物上选择面材的材料。例如,用于新鲜蔬菜和水果的梱扎胶带和标签,由于这类内容物的细胞是具有活性的,其中呼吸作用会产生气体和水,形成结露,产生CO2;对于刚收获的蔬菜和水果,还会产生乙烯气体,这种气体如积聚于密封包装容器内会促使植物过熟,产生腐败,为此,这类包装及其标签和梱扎胶带也需要有良好的气体透过性,也即面材需要选择透过性好的面材。而在含有气体的啤酒、饮料,包括含有碳酸、小苏打、二氧化碳水溶液等饮料的包装容器,例如PET瓶等,由于内容物的气体不断向瓶体外部渗透,其气体甚或达到2-3个大气压;这类压敏标签也需要良好的气体透过性或者气体导向性的选择,否则,粘贴于PET瓶上的标签时常在瓶体与标签之间产生气泡,影响标签外观,因此在本发明中通过选择透过性材料或设置导气结构来解决上述问题。
为了获得透气性合适的面材,通过以下方法对面材进行处理:(一)γ射线辐照改性法:用γ射线辐照改变面材的薄膜对气体的选择透过性,如:PVC和聚酰胺薄膜,在Co60的γ射线辐照下,辐照吸收剂量为0.03-0.1百万戈(MGY),结果CO2/O2,H2/O2等选择性透过性比例下降,而O2/N2,H2/CO2的透过比增加2-4倍。(二)面材的制备过程,在薄膜中添加对特定气体有很好溶解性的物质,成为该气体的亲合性高的薄膜。例如:在三醋酸纤维素酯中添加聚乙二醇和磺化物(sulfolan)做成的薄膜,就是CO2气体分离膜,它能同CO2气体形成错体物。又如,把大谷石(日本大谷地方产的一种石头)粉末加热到活化后添加到树脂中去制成的薄膜,是一种多孔性的薄膜,它包装蔬菜和水果,能吸收乙烯气体,有良好的保鲜作用。(三)利用气体扩散系数同含水率的依存关系的方法:具有羟基和酰胺基(-CONH-)的聚合物,气体的扩散系数同含水率的依存性特别大,也就是说,这些聚合物吸水后,气体透过性变大,而控制周围空气中的湿度,可以改变聚合物的含水率,从而改变其对气体的透过性。因此,也可以得到优良的选择透过性。(四)物理透气的方法:采用低密度或发泡的薄膜,例如密度为55-75%PP薄膜等,因其低密度或发泡中空使气体易于外泄。(五)聚合物合金等方法:为了获得高分子材料的高性能和新的功能,使用合金材料可以获得薄膜的高度选择透过性,例如,在聚碳酸酯上置换某些基团,可以获得选择性,在双酚A上,芳香环上的四个氢被甲基取代,O2/N2的选择性就可以发生变化,这时O2的选择性透过可以增加;如果用溴来置换,则O2/N2的选择性可变化,O2的透过性减少了,选择性可变化50%。作为优选的方案,本发明所述的面材采用具有透过性的面材,其O2透过度为3000-7500mL·25.4μm/m2·1.01x105Pa。具体的本发明采用的透过性面材选可以选用具有自纸类、聚丙烯、聚乙烯、合成PP、合成BCA中的一种材质或两种以上材质共挤出或层压的面材。作为本发明的一种优选的实施方式,所述的层压面材可以是以淋膜的方式将熔融的PE涂淋于铜版纸上或各种薄膜基材上形成多层结构面材,从而达到层压面材的气体透过性;作为本发明的第二种实施方式,以粘合剂的形式将两层或多层基材粘结在一起,形成两层或多层层压面材,从而达到对层压面材透过性的调节。附上聚合物薄膜面材水蒸气敏感性和气体透过度列表,参见表1。
表1:聚合物薄膜面材水蒸气敏感性和气体透过度
作为进一步的方案,本发明所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带具有导气结构。
作为进一步的方案,本发明所述的导气结构是溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层经过压印形成的导气沟槽。
作为进一步的方案,本发明所述的具有导气结构的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带中,面材可选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙、BOPP、EVOH中的一种材质或两种以上共挤或层压的面材。此外具有导气结构的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带中的面材,经过在压敏胶层设置导气沟槽,同样可以达到引导气体外泄的目的,所以可以选择上述面材中的一种。
作为本发明的第三种实施方式,对所述面材下表面进行电晕处理或涂覆极性涂层处理后使面材的黏基力大于42mN/m。
作为进一步的方案,本发明中以水或20wt%乙醇或橄榄油为食品模拟物,所述丙烯酸总迁移量为6mg/kg至RL值。
作为进一步的方案,本发明所述的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层中溶剂型丙烯酸压敏粘合剂由以重量份计的以下组分制备而成:
丙烯酸类单体 20份-60份;
引发剂 0.2-0.5份;
溶剂 40份-80份。
作为进一步的方案,本发明所述的丙烯酸类单体为丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸乙酯中的三种或三种以上。
作为进一步的方案,本发明所述的溶剂为丙酮、异丙醇、乙酸乙酯或丁酮。
作为进一步的方案,本发明所述的引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈。
作为进一步的方案,本发明所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带还包括位于面材上表面的印刷层和/或防粘涂层。
一种食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其包括:
面材;和
布置在面材下表面的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层;其中,所述溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层的溶剂残留量小于5mg/m2至RL值,丙烯酸特定总迁移量小于6mg/kg至RL值;
位于溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层下表面的硅油衬底层。
一种食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带的制备方法,包括
制备溶剂型丙烯酸压敏粘合剂步骤;
涂布粘合剂的步骤:将上述溶剂型丙烯酸压敏粘合剂涂布在预备的硅油衬底层上表面;
红外线辐射穿透步骤:将上述涂布粘合剂后的硅油衬底或导气沟槽硅油衬底转入到远红外辐射区域,采用远红外对溶剂型丙烯酸压敏粘合剂进行辐射穿透,然后进入烘道,所述烘道中设置有温度逐级递增的烘烤区域,经过烘烤区域进行热风干燥;
粘合剂与面材复合的步骤:将上述经过远红外线辐射干燥固化后的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂再经复合转移到面材或者层压面材的下表面。
一种食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带的制备方法,包括
制备溶剂型丙烯酸压敏粘合剂步骤;
涂布粘合剂的步骤:将上述溶剂型丙烯酸压敏粘合剂涂布在预备的硅油衬底或导气沟槽硅油衬底上表面;
红外线辐射穿透步骤:将上述涂布粘合剂后的硅油衬底层转入到远红外辐射区域,采用远红外对溶剂型丙烯酸压敏粘合剂进行辐射穿透,然后进入烘道,所述烘道中设置有温度逐级递增的烘烤区域,经过烘烤区域进行热风干燥;
面材处理:经过电晕处理或涂覆极性涂层调整所述面材下表面的黏基力大于42mN/m,溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层投锚于面材或者层压面材下表面;
粘合剂与面材复合的步骤:将上述经过远红外线辐射干燥固化后的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂再经复合转移到面材或者层压面材的下表面。
作为进一步的方案,本发明所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带的制备方法还包括溶剂型丙烯酸压敏粘合剂上形成导气结构或导气通道的步骤。具体的,所述导气结构是通过在溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层压印出的导气沟槽;所述导气通道是采用具有导气沟槽的硅油衬底在溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层压印而成。
作为进一步的方案,本发明所述的制备方法中,制备溶剂型丙烯酸压敏粘合剂步骤中,制备溶剂型丙烯酸压敏粘合剂的原料包括以重量份计的丙烯酸类单体20份-60份、引发剂0.2-0.5份、溶剂40份-80份;具体步骤是将丙烯酸酯类单体和一半质量的溶剂混合均匀后加入反应釜中,然后将引发剂溶于剩下的一半溶剂中,溶解后的引发剂滴加到反应釜中加热反应,得到溶剂型丙烯酸压敏粘合剂。
作为进一步的方案,本发明所述的远红外辐射穿透步骤中,远红外辐射有效波长为6-200μm。
作为进一步的方案,本发明所述的烘烤区域包括15个控温区,每个控温区长度为2米,烘烤温度从第一个控温区的80℃逐级递增至第十一个控温区160℃,然后逐级降低温度至第十五控温区为60℃,涂布有丙烯酸压敏粘合剂的硅油衬底以30-80米/min的速度经过烘烤区域;所述烘烤区域的15个控温区上设置有若干个排风口,排风口的风速5m/s逐级递增至30m/s。
作为进一步的方案,本发明所述的制备丙烯酸压敏粘合剂步骤中,反应釜反应温度为70-80℃,反应时间为5-8小时,反应结束后降温至40-45℃并在该温度下保温1-2小时。
一种本发明所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带在食品包装中的应用,所述食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带为零毒性。
在具体的方案中,本发明所述的丙烯酸类单体为丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸乙酯中的的三种或三种以上共聚合物。
在具体的方案中,本发明所述的溶剂为丙酮、异丙醇、乙酸乙酯、丁酮。
进一步的,本发明所述的丙烯酸压敏粘合剂还可以包括但不限于溶剂捕捉剂。具体的所述溶剂捕捉剂选自环氧丙烷、环氧丁烷、二酚基丙烷环氧树脂、四酚基环氧树脂、二氧化乙烯基环乙烯环氧树脂中的一种或两种以上混合。所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的一种或两种混合。在涂布固化过程中,溶剂捕捉剂对残留的溶剂进行捕捉,大幅度的降低了食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带中的溶剂残留量。
作为进一步的方案,本发明所述的丙烯酸压敏粘合剂中,所述溶剂残留量在5mg/m2至RL值之间,所述丙烯酸特定迁移量在6mg/kg至RL值之间。
一种食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带的制备方法,包括
制备丙烯酸压敏粘合剂步骤:按照重量份分别为丙烯酸类单体20份-60份、引发剂0.2-0.5份、溶剂40份-80份、先将配比中的丙烯酸酯类单体、和一半重量的溶剂混合均匀后加入反应釜中,然后将引发剂溶于剩下的一半溶剂中,溶解后的引发剂滴加到反应釜中反应,得到溶剂型丙烯酸压敏粘合剂;
红外线辐射干燥步骤:将上述涂布粘合剂后的硅油衬底转入到远红外辐射区域,采用远红外对丙烯酸压敏粘合剂进行辐射穿透,然后进入烘道,所述烘道中设置有温度逐级递增的烘烤区域,经过烘烤区域进行热风干燥;
粘合剂与薄膜基材复合的步骤:将上述经过远红外线辐射干燥固化后的丙烯酸压敏粘合剂经过复合转移到透过性面材的下表面,所述透过性面材O2透过度为3000-7500mL·25.4μm/㎡·1.01x105Pa。
作为本发明的另一组实施方案,红外线辐射干燥步骤:将上述涂布粘合剂后的具有导气沟槽硅油衬底转入到远红外辐射区域,采用远红外对丙烯酸压敏粘合剂进行辐射穿透,然后进入烘道,所述烘道中设置有温度逐级递增的烘烤区域,经过烘烤区域进行热风干燥;
粘合剂与薄膜基材复合的步骤:将上述经过远红外线辐射干燥固化后的丙烯酸压敏粘合剂经过复合转移到本发明所述的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、或尼龙薄膜、或BOPP薄膜、或EVOH薄膜的下表面,所述面材下表面的压敏粘合剂层经过具有导气沟槽硅油衬底的压印形成导气沟槽。
作为进一步的方案,本发明所述的制备方法中,所述红外线辐射穿透步骤中,远红外辐射有效波长为6-200μm。
作为进一步的方案,本发明所述的制备方法中,在粘合剂与薄膜基材复合的步骤前对薄膜基材进行电晕处理,使薄膜基材的下表面的黏基力大于42mN/m,再经50℃-60℃的热固化96h-120h,将硅油衬底或导气沟槽硅油衬底上的丙烯酸压敏粘合剂层转移投锚于薄膜基材下表面。
红外线是波长为0.72~1000μm的电磁波,通常将波长在5.6μm以上的称远红外线,波长在5.6μm以下的称近红外线。红外线干燥是利用辐射传热干燥的一种方法。红外线辐射器所产生的电磁波,以光的速度直线传播到达被干燥的物料,当红外线的发射频率和被干燥物料中分子运动的固有频率(也即红外线的发射波长和被干燥物料的吸收波长)相匹配时内部发生激烈摩擦产生热而达到辐射穿透的目的。在本发明的远红外线干燥中,由于被干燥的粘合剂层中表面溶剂介质不断蒸发吸热,使粘合剂层表面温度降低,形成粘合剂层内部温度比表面温度高,这样使粘合剂层的热扩散方向由内往外。同时,由于粘合剂层内部存在水分梯度而引起水分移动,总是由水分较多的内部向水分含量较小的外部进行湿扩散。所以,粘合剂层内部水分的湿扩散与热扩散方向是一致的,从而也就加速了溶剂介质内扩散的过程,也即加速了辐射、穿透、干燥的进程。本发明采用远红外线辐射穿透,实现了丙烯酸压敏粘合剂层由里而外的全穿透,由于湿物料及溶剂介质等在远红外区有很宽的吸收带,对此区域特定频率的远红外线有很强的吸收作用,加速了辐射、穿透、干燥的进程。由于受辐射穿透粘合剂层的深度(透热深度)约等于波长,而远红外线比近红外线波长,也就是说用远红外线干燥比近红外线干燥彻底、深层,效果好。特别是由于远红外线的发射频率与塑料、高分子、溶剂等物质的分子固有频率相匹配,引起这些物质的分子激烈共振。这样,远红外线即能穿透到这些被加热干燥的粘合剂层内部,并且容易被吸收,所以两者相比,远红外线干燥更好些。因此,优选的方案中,本发明所采用的远红外辐射有效波长为6-200μm,在一个实施例中所采用的远红外辐射有效波长优选为60-150μm,在另一个实施例中所采用的远红外辐射有效波长优选为80-120,辐射时间为30-15秒。
作为进一步的方案,本发明所述的制备方法中,所述红外线辐射干燥步骤中,所述的烘烤区域包括15个控温区,每个控温区长度为2米,烘烤温度从第一个控温区的80℃逐级递增至第十一个控温区为160℃,然后逐级降低温度,涂布有丙烯酸二液交联压敏粘合剂的离型层以30-80米/min的速度经过烘烤区域;所述烘烤区域的15个控温区上对应设置有若干个排风口,排风口的风速5m/s逐级递增至30m/s。优选的方案中,烘烤温度从第一个控温区的90℃逐级递增至第十一个控温区的150℃,然后逐级降低温度。在本发明中用红外线干燥时,结合烘烤区域的逐级升温和风速变化的热风干燥,热射线穿透压敏粘合剂到达离型层的表面,使离型层表面发热,热量先辐射穿透到丙烯酸压敏粘合剂的底层,然后通过热风传递作用将溶剂介质吸收到丙烯酸压敏粘合剂层的表面,所以这种辐射、穿透、干燥过程是由内向外的,溶剂蒸气逸出自然稳当,内层的溶剂及丙烯酸酯飘逸物均能完全蒸发掉,解决了普通热干燥方法表面先受热,干燥结膜,使压敏粘合剂层下面的溶剂蒸气不易逸出的缺陷。
进一步的,具体的排风口的数量为15个,每个控温区对应一个排风口,每个排风口的风速设置如下:
第一个排风口风速为5m/s;
第二个排风口风速为5m/s;
第三个排风口风速为10m/s;
第四个排风口风速为10m/s;
第五个排风口风速为10m/s;
第六个排风口风速为15m/s;
第八个排风口风速为15m/s;
第九个排风口风速为20m/s;
第十个排风口风速为20m/s;
第十一个排风口风速为25m/s;
第十二个排风口风速为20m/s;
第十三个排风口风速为15m/s;
第十四个排风口风速为10m/s;
第十五个排风口风速为5m/s。
作为进一步的方案,本发明所述的制备方法中,所述制备丙烯酸压敏粘合剂步骤中,反应釜反应温度为75-82℃,反应时间为6-10小时,反应结束后降温至40-45℃并在该温度下保温1-2小时。
一种食品接触再密封标签,采用本发明所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带经过模切和/或印刷产品信息图案后形成的标签。
一种食品接触标签在食品包装中的应用,包括直接粘贴于食品上的标签和/或容器本体和/或贴于容器本体上的标签,其特征在于,所述食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带为零毒性。
以下是本发明所述的实施例,在下述实施例中所涉及的原料、试剂等均可以通过购买方式获得。
实施例1
一种食品接触压敏胶带,其包括:
O2透过度约7500mL·25.4μm/㎡·1.01x105Pa的聚乙烯薄膜为面材;
设置在所述聚乙烯面材下表面的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂,所述丙烯酸压敏粘合剂是包括如下组份,以重量份计分别为:
丙烯酸10份;
丙烯酸丁酯15份
丙烯酸2-羟乙基酯0.5份
丙烯酸异辛酯20份;
偶氮二异丁腈0.5份;
乙酸乙酯55份;
设置在所述丙烯酸压敏粘合剂的下表面的硅油衬底;
该食品接触胶带材料制备方法如下:
制备丙烯酸压敏粘合剂步骤:按照配比先将丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸异辛酯和一半重量的溶剂混合均匀后加入反应釜中,然后将引发剂偶氮二异丁腈溶于剩下的一半溶剂中,溶解后的偶氮二异丁腈滴加到反应釜中反应,反应釜反应温度为79-82℃,反应时间为8小时,反应结束后降温至40℃并在该温度下保温2小时;得到溶剂型丙烯酸压敏粘合剂;
涂布粘合剂的步骤:将上述溶剂型丙烯酸压敏粘合剂涂布在预备的硅油衬底上表面;
红外线辐射干燥步骤:将上述涂布粘合剂后的硅油衬底转入到远红外辐射区域中,采用有效波长为6-200μm的远红线外对涂布粘合剂后的硅油衬底上表面的丙烯酸压敏粘合剂进行辐射穿透,然后进入烘道,所述烘道中设置有温度逐级递增的烘烤区域,所述烘烤区域包括15个控温区,每个控温区长度为2米,烘烤温度从第一个控温区的90℃逐级递增至第十一个控温区的150℃,然后逐步降温至第十五个温控区的60℃,所述烘烤区域的15个控温区上对应设置有15个排风口,排风口的风速设置如下:第一个排风口风速为5m/s;第二个排风口风速为5m/s;第三个排风口风速为10m/s;第四个排风口风速为10m/s;第五个排风口风速为10m/s;第六个排风口风速为15m/s;第八个排风口风速为15m/s;第九个排风口风速为20m/s;第十个排风口风速为20m/s;第十一个排风口风速为25m/s;第十二个排风口风速为20m/s;第十三个排风口风速为10m/s;第十四个排风口风速为5m/s;第十五个排风口风速为5m/s;涂布有丙烯酸压敏粘合剂的硅油衬底以40米/min的速度经过烘烤区域进行热风干燥;
粘合剂与薄膜基材复合的步骤:将聚乙烯薄膜基材下表面进行电晕处理,再将上述经过远红外线辐射干燥固化后的丙烯酸压敏粘合剂转移到聚乙烯薄膜基材上,再经60℃的固化24h。
去除硅油衬底,形成卷的胶带的步骤:在面材上表面印染颜色涂履防粘层/或不印染颜色,涂履防粘层,经过分切,去除硅油衬底,收卷,形成卷的胶带。
实施例2
一种食品接触标签材料,其包括:
可应用于层状包装袋密封标签的密度75%合成pp
设置在所述密度75%合成pp面材下表面的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂,所述丙烯酸压敏粘合剂是包括如下组份,以重量份计分别为:
丙烯酸3份
丙烯酸异辛酯17份
丙烯酸2-羟乙基酯5份
丙烯酸甲酯10份;
环氧丁烷1份
偶氮二异庚腈0.4份;
异丙醇60份;
设置在所述丙烯酸压敏粘合剂的下表面的硅油衬底;
该食品接触标签材料制备方法如下:
制备丙烯酸压敏粘合剂步骤:按照配比先将丙烯酸、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸甲酯、环氧丁烷溶剂捕捉剂和一半重量的溶剂混合均匀后加入反应釜中,然后将引发剂偶氮二异庚腈溶于剩下的一半溶剂中,溶解后的偶氮二异庚腈滴加到反应釜中反应,反应釜反应温度为80-82℃,反应时间为6小时,反应结束后降温至40并在该温度下保温1小时;得到溶剂型丙烯酸压敏粘合剂;
涂布粘合剂的步骤:将上述丙烯酸压敏粘合剂涂布在预备的硅油衬底上表面;
红外线辐射干燥步骤:将上述涂布粘合剂后的硅油衬底转入到远红外辐射区域中,采用有效波长为6-200μm的远红线外对涂布粘合剂后的硅油衬底上表面的丙烯酸压敏粘合剂进行辐射穿透,然后进入烘道,所述烘道中设置有温度逐级递增的烘烤区域,所述烘烤区域包括15个控温区,每个控温区长度为2米,烘烤温度从第一个控温区的80℃逐级递增至第十一个控温区的150℃,然后逐步降温至第十五个温控区的60℃,所述烘烤区域的15个控温区上对应设置有15个排风口,排风口的风速设置如下:第一个排风口风速为5m/s;第二个排风口风速为5m/s;第三个排风口风速为10m/s;第四个排风口风速为10m/s;第五个排风口风速为10m/s;第六个排风口风速为15m/s;第八个排风口风速为15m/s;第九个排风口风速为20m/s;第十个排风口风速为20m/s;第十一个排风口风速为25m/s;第十二个排风口风速为20m/s;第十三个排风口风速为15m/s;第十四个排风口风速为10m/s;第十五个排风口风速为5m/s;涂布有丙烯酸压敏粘合剂的硅油衬底以60米/min的速度经过烘烤区域进行热风干燥;
粘合剂与75%合成pp薄膜基材复合的步骤:75%合成pp薄膜基材进行电晕处理,使薄膜基材的下表面的黏基力为46mN/m,将上述经过远红外线辐射干燥后的丙烯酸压敏粘合剂层转移投锚于75%合成pp薄膜基材下表面,再经常温的固化96h。
实施例3
一种食品接触标签材料,其包括:
可应用于PET饮料瓶标签的聚丙烯薄膜;
设置在所述聚丙烯面材下表面的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂,所述丙烯酸压敏粘合剂是包括如下组份,以重量份计分别为:
丙烯酸5份;
丙烯酸乙酯10份
丙烯酸甲酯10份
丙烯酸异辛酯15份;
丙烯酸2-羟乙基酯1份;
偶氮二异丁腈0.3份;
乙酸乙酯60份;
设置在所述丙烯酸压敏粘合剂的下表面的硅油衬底;
该食品接触标签材料制备方法如下:
制备丙烯酸压敏粘合剂步骤:按照配比先将丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-羟乙基酯和一半重量的溶剂混合均匀后加入反应釜中,然后将引发剂偶氮二异丁腈溶于剩下的一半溶剂中,溶解后的偶氮二异丁腈滴加到反应釜中反应,反应釜反应温度为78-80℃,反应时间为8小时,反应结束后降温至45℃并在该温度下保温1小时;得到溶剂型丙烯酸压敏粘合剂;
涂布粘合剂的步骤:将上述丙烯酸压敏粘合剂涂布在预备的硅油衬底上表面;
红外线辐射干燥步骤:将上述涂布粘合剂后的硅油衬底转入到远红外的辐射区域中,采用有效波长为6-200μm的远红线外对涂布粘合剂后的硅油衬底上表面的丙烯酸压敏粘合剂进行辐射穿透,所述烘道中设置有温度逐级递增的烘烤区域,所述烘烤区域包括15个控温区,每个控温区长度为2米,烘烤温度从第一个控温区的80℃逐级递增至第十一个控温区的150℃,然后逐步降温至第十五个温控区的80℃,所述烘烤区域的15个控温区上对应设置有15个排风口,排风口的风速设置如下:第一个排风口风速为5m/s;第二个排风口风速为5m/s;第三个排风口风速为10m/s;第四个排风口风速为10m/s;第五个排风口风速为10m/s;第六个排风口风速为15m/s;第八个排风口风速为15m/s;第九个排风口风速为20m/s;第十个排风口风速为20m/s;第十一个排风口风速为25m/s;第十二个排风口风速为20m/s;第十三个排风口风速为15m/s;第十四个排风口风速为10m/s;第十五个排风口风速为5m/s;涂布有丙烯酸压敏粘合剂的硅油衬底以50米/min的速度经过烘烤区域进行热风干燥;
粘合剂与聚丙烯薄膜基材复合的步骤:聚丙烯薄膜基材进行电晕处理,使聚丙烯薄膜基材的下表面的黏基力大于42mN/m,将上述经过远红外线辐射干燥后的丙烯酸压敏粘合剂层转移投锚于聚丙烯薄膜基材下表面,再经常温的固化48h。
实施例4
一种食品接触标签材料,其包括:
可应用于水果标签的层压面材,其层压面材包括:
设置在标签层上方的铜版纸层,
涂淋在铜版纸下表面的PE层,形成层压面材;
设置在所述层压面材下表面的丙烯酸压敏粘合剂,所述丙烯酸压敏粘合剂是包括如下组份,以重量份计分别为:
丙烯酸8份;
丙烯酸甲酯12份;
丙烯酸丁酯20份;
丙烯酸2-羟乙基酯0.5份;
偶氮二异庚腈0.2份;
丁酮60份;
设置在所述丙烯酸压敏粘合剂的下表面的硅油衬底;
该食品接触标签材料制备方法如下:
制备丙烯酸压敏粘合剂步骤:按照配比先将丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羟乙基酯和一半重量的溶剂混合均匀后加入反应釜中,然后将偶氮二异庚腈溶于剩下的一半溶剂中,溶解后的偶氮二异庚腈滴加到反应釜中反应,反应釜反应温度为79-81℃,反应时间为10小时,反应结束后降温至40℃并在该温度下保温2小时;得到溶剂型丙烯酸压敏粘合剂;
涂布粘合剂的步骤:将上述丙烯酸压敏粘合剂涂布在预备的硅油衬底上表面;
红外线辐射干燥步骤:将上述涂布粘合剂后的硅油衬底转入到烘道中采用有效波长为60μm-150μm的远红外线对涂布粘合剂后的硅油衬底上表面的丙烯酸压敏粘合剂进行辐射穿透,然后进入烘道,所述烘道中设置有温度逐级递增的烘烤区域,所述烘烤区域包括15个控温区,每个控温区长度为2米,烘烤温度从第一个控温区的90℃逐级递增至第十一个控温区的150℃,然后逐步降温至第十五个温控区的80℃,所述烘烤区域的15个控温区上对应设置有15个排风口,排风口的风速设置如下:第一个排风口风速为5m/s;第二个排风口风速为5m/s;第三个排风口风速为10m/s;第四个排风口风速为10m/s;第五个排风口风速为10m/s;第六个排风口风速为15m/s;第八个排风口风速为15m/s;第九个排风口风速为20m/s;第十个排风口风速为20m/s;第十一个排风口风速为25m/s;第十二个排风口风速为20m/s;第十三个排风口风速为15m/s;第十四个排风口风速为10m/s;第十五个排风口风速为5m/s;涂布有丙烯酸压敏粘合剂的硅油衬底以60米/min的速度经过烘烤区域进行热风干燥;
粘合剂与层压面材复合的步骤:层压面材进行电晕处理,使层压面材的下表面的黏基力大于42mN/m,将上述经过远红外线辐射干燥后的丙烯酸压敏粘合剂层转移投锚于层压面材下表面,再经常温的固化72h。
实施例5
一种可应用于装有碳酸饮料的PET瓶标签,其包括:
聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜面材,面材经过蒸镀铝形成镀铝PET,
设置在镀铝PET面材下表面的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂,所述丙烯酸压敏粘合剂是包括如下组份,以重量份计分别为:
丙烯酸3份
丙烯酸异辛酯17份
丙烯酸2-羟乙基酯5份
丙烯酸甲酯10份;
环氧丁烷1份
偶氮二异庚腈0.4份;
乙酸乙酯60份;
设置在所述丙烯酸压敏粘合剂的下表面的导气沟槽硅油衬底;
该食品接触标签材料制备方法如下:
制备丙烯酸压敏粘合剂步骤:按照配比先将丙烯酸、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸甲酯和一半重量的溶剂混合均匀后加入反应釜中,然后将引发剂偶氮二异庚腈溶于剩下的一半溶剂中,溶解后的偶氮二异庚腈滴加到反应釜中反应,反应釜反应温度为80-82℃,反应时间为6小时,反应结束后降温至40并在该温度下保温1小时;得到溶剂型丙烯酸压敏粘合剂;
涂布粘合剂的步骤:将上述丙烯酸压敏粘合剂涂布在预备的具有导气沟槽的硅油衬底上表面;
红外线辐射干燥步骤:将上述涂布粘合剂后的导气沟槽硅油衬底转入到远红外辐射区域中,采用有效波长为6-200μm的远红线外对涂布粘合剂后的导气沟槽硅油衬底上表面的丙烯酸压敏粘合剂进行辐射穿透,然后进入烘道,所述烘道中设置有温度逐级递增的烘烤区域,所述烘烤区域包括15个控温区,每个控温区长度为2米,烘烤温度从第一个控温区的80℃逐级递增至第十一个控温区的150℃,然后逐步降温至第十五个温控区的60℃,所述烘烤区域的15个控温区上对应设置有15个排风口,排风口的风速设置如下:第一个排风口风速为5m/s;第二个排风口风速为5m/s;第三个排风口风速为10m/s;第四个排风口风速为10m/s;第五个排风口风速为10m/s;第六个排风口风速为15m/s;第八个排风口风速为15m/s;第九个排风口风速为20m/s;第十个排风口风速为20m/s;第十一个排风口风速为25m/s;第十二个排风口风速为20m/s;第十三个排风口风速为15m/s;第十四个排风口风速为10m/s;第十五个排风口风速为5m/s;涂布有丙烯酸压敏粘合剂的导气沟槽硅油衬底以60米/min的速度经过烘烤区域进行热风干燥;
粘合剂与镀铝PET面材复合的步骤:对镀铝PET面材的下表面进行电晕处理,使薄膜基材的下表面的黏基力为44mN/m,将上述经过远红外线辐射干燥后的丙烯酸压敏粘合剂层转移投锚于镀铝PET面材下表面,再经常温固化96h。
性能检测及效果评价
1.对上述食品接触再密封标签材料中丙烯酸压敏粘合剂层进行效果和性能测试,依据GB/T 1038-2000的压差法测O2透过度,依据GB/2792-2014剥离强度试验方法测试粘合力,依据GB/14216-2008塑料片润湿张力的测定方法测试黏基力;测试效果参见表2。
表2:效果和性能测试结果
2.丙烯酸压敏粘合剂的毒性检测
依据GB15193.3-2003中的方法处理实施例1-5所述的食品接触标签/胶带的丙烯酸压敏粘合剂层;按照GB15193.3-2003的检测方法,采用KM小鼠,SPF级,体重18-22g,经采用一次限量法,经口LD50>5.0g/Kg,试验结果参见表3。
表3:毒性试验结果
实验动物在染毒后观察期间没有任何中毒症状和中毒死亡,雌雄动物体重的增长未见异常,实验结果观察结束后,对受试动物进行大体病例解剖检查没有异常变化。表3的结果根据急性毒性分级,本发明的食品接触标签/胶带的丙烯酸压敏粘合剂层属实际无毒。
3.食品接触标签/胶带中丙烯酸压敏粘合剂的丙烯酸特定总迁移量检测
试验方法:
1)根据食品接触标签/胶带的实际用途,将食品接触标签/胶带剪切好放入干净的玻璃器皿中,以6d㎡食品接触面的表面积对应1L食品模拟物的比例放入,在器皿口以表面皿或铝箔纸进行密封,按欧盟(EU)NO 10/2011法规规定的迁移温度和迁移时间进行迁移试验,完毕后冷却至室温,将其中的食品模拟物转移到干净的玻璃器皿中待后续处理;其中,食物模拟物A为3%乙酸水溶液(W/V),用于模拟PH值<4.5的酸性食品;食品模拟物B为10%乙醇水溶液(V/V),用于模拟PH值>4.5的酸性水性食品;食品模拟物C为20%乙醇水溶液(V/V),用于模拟含酒精且酒精含量不超过20%的食品,食品模拟物D1为50%乙醇水溶液(V/V),用于模拟含酒精且酒精含量大于20%的食品以及油水乳化液;食品模拟物D2为橄榄油,用于模拟表面含有游离脂肪的食品。
2)分别取迁移试验后的食品模拟物A、B、C 10mL于50mL具塞离心管中,加入4mL乙酸甲酯和1g氯化钠,加塞后置于分液漏斗振荡器中剧烈振荡提取10min,取上清液待测;
3)取迁移试验后的食品模拟物D1 10mL于50mL具塞离心管中,加入4mL乙酸甲酯和1g氯化钠后,再加入2mL饱和硫酸钠溶液,加塞后置于分液漏斗振荡器中剧烈振荡提取10min,离心分层后取上清液过0.45μm滤膜待测;
4)取迁移试验后的食品模拟物D2 10g于50mL具塞离心管中,加入4mL甲醇+乙腈=1+1的混合液和1g氯化钠后,加塞后置于分液漏斗振荡器中剧烈振荡提取10min,离心分层后取上清液过0.45μm滤膜待测;
5)分别对未进行迁移处理的食品模拟物A、B、C、D1、D2对应按照步骤2)-4)的方法处理;
6)检测
丙烯酸(实施例1)迁移量的检测条件:采用气相色谱质谱联用法测定,检测条件为色谱柱:DB-5ms柱,高×内径×膜厚=30m×0.25mm×0.25μm,或相当者;柱温:40℃保持6min;20℃/min升至200℃,保持5min;进样口温度:180℃;载气流速:0.8mL/min;分流模式:以分流比为10:1进行分流;进样量1μL;色谱/质谱接口温度:280℃;离子源温度:250℃;四级杆温度:150℃电离方式:EI;电力能量70eV;扫描方式:选择离子监测方式(SIM);溶剂延迟:2.5min;
丙烯酸酯(实施例2-5)迁移量的检测条件:为色谱柱:DB-FFAP柱,高×内径×膜厚=30m×0.32mm×0.50μm,或相当者;柱温:40℃保持2min;20℃/min升至230℃,保持4min;进样口温度:220℃;载气流速:1.8mL/min;分流模式:不分流;进样量:1μL;色谱/质谱接口温度:280℃离子源温度:250℃四级杆温度:150℃电离方式:EI;电力能量70eV;扫描方式:选择离子监式;溶剂延迟:5min。
7)丙烯酸特定总迁移量检测结果
测定结果显示:丙烯酸酯类单体在0.6-10.0mg/L的范围内呈良好的线性关系,相关系数r>0.9975,该检测方法检出限为0.006-0.12mg/kg。测定结果显示,所述丙烯酸总迁移量在0.12mg/kg至RL值之间。本发明所述溶剂型丙烯酸压敏粘合剂组分中包含丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸乙酯单体,基于本申请完稿时的测试条件,组分中的丙烯酸丙酯、丙烯酸乙酯单体未列入丙烯酸总迁移量的测试,依据GB9685-2016食品安全国家标准食品添加剂丙烯酸特定总迁移量的强制性标准范围,本发明所述的丙烯酸总迁移量在6mg/kg至RL值之间。
4.食品接触标签/胶带丙烯酸压敏粘合剂的丙烯酸类单体残留量检测
将实施例1-5所述的食品接触标签材料送至英格尔检测认证集团进行丙烯酸类单体残留量检测。检测结果参见表4。
表4
备注:其中ND表示未检出,RL值为方法检出的上限值。
5.食品接触标签/胶带中丙烯酸压敏粘合剂的溶剂残留量检测
参照GB/T10004-2008和HS-GC-MS中的方法将实施例1-5食品接触标签材料于2017年9月27日送SGS检测机构对压敏粘合剂层的溶剂残留量进行检测,检测结果参见表5。
表5
测试项目 | 测试方法 | 测试结果 | 方法检出限(RL值) |
丙酮(mg/m2) | GB/T10004-2008和HS-GC-MS | ND | 0.05 |
异丙醇(mg/m2) | GB/T10004-2008和HS-GC-MS | ND | 0.05 |
乙酸乙酯(mg/m2) | GB/T10004-2008和HS-GC-MS | ND | 0.05 |
0.01丁酮(mg/m2) | GB/T10004-2008和HS-GC-MS | ND | 0.05 |
备注:其中ND表示未检出,RL值为方法检出的上限值。
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式,不能以此来限定本发明保护的范围,本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。
Claims (23)
1.一种食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其特征在于,其包括:
面材;和
布置在面材下表面的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层;其中,所述溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层的溶剂残留量为5mg/m2至RL值,丙烯酸总迁移量为6mg/kg至RL值。
布置在溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层下表面的硅油衬底或导气沟槽硅油衬底。
2.根据权利要求1所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其特征在于,所述面材为透过性面材,其O2透过度为3000-7500mL·25.4μm/m2·1.01x105Pa。
3.根据权利要求2所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其特征在于,所述透过性面材选自纸类、聚丙烯、聚乙烯、合成PP、合成BCA中的一种材质或两种以上材质共挤出或层压的面材。
4.根据权利要求1所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其特征在于,该食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带具有导气结构。
5.根据权利要求4所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其特征在于,所述导气结构是溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层经过压印形成的导气沟槽。
6.根据权利要求5所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其特征在于,所述面材选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙、BOPP、EVOH中的一种材质或两种以上共挤或层压的面材。
7.根据权利要求1所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其特征在于,以水或20wt%乙醇或橄榄油为食品模拟物,所述丙烯酸特定总迁移量小于6mg/kg至RL值。
8.根据权利要求1所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其特征在于,所述溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层中溶剂型丙烯酸压敏粘合剂由以重量份计的以下组分制备而成:
丙烯酸类单体20份-60份;
引发剂0.2-0.5份;
溶剂40份-80份。
9.根据权利要求8所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其特征在于,所述丙烯酸类单体为丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸乙酯中的三种或三种以上。
10.根据权利要求8所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其特征在于,所述的引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈。
11.根据权利要求8所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其特征在于,所述溶剂为丙酮、异丙醇、乙酸乙酯或丁酮。
12.根据权利要求8所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其特征在于,还包括位于面材上表面的印刷层和/或防粘涂层。
13.根据权利要求1所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其特征在于,所述面材下表面经过电晕处理或涂覆极性涂层处理,面材的黏基力大于42mN/m。
14.一种食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其特征在于,其包括:
面材;和
布置在面材下表面的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层;其中,所述溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层的溶剂残留量为5mg/m2至RL值,丙烯酸特定总迁移量为6mg/kg至RL值;
位于溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层下表面的硅油衬底。
15.根据权利要求14所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带,其特征在于,所述硅油衬底表面具有导气沟槽,硅油衬底上的导气沟槽在溶剂型丙烯酸压敏粘合剂层上压出导气通道。
16.一种食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带的制备方法,其特征在于,包括
制备溶剂型丙烯酸压敏粘合剂步骤;
涂布粘合剂的步骤:将上述溶剂型丙烯酸压敏粘合剂涂布在预备的硅油衬底或导气沟槽硅油衬底的上表面;
红外线辐射穿透步骤:将上述涂布粘合剂后的硅油衬底或导气沟槽硅油衬底转入到远红外辐射区域,采用远红外对溶剂型丙烯酸压敏粘合剂进行辐射穿透,然后进入烘道,所述烘道中设置有温度逐级递增的烘烤区域,经过烘烤区域进行热风干燥;
粘合剂与面材复合的步骤:将上述经过远红外线辐射干燥固化后的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂再经复合转移投锚到面材的下表面。
17.一种食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带的制备方法,其特征在于,包括
制备溶剂型丙烯酸压敏粘合剂步骤;
涂布粘合剂的步骤:将上述溶剂型丙烯酸压敏粘合剂涂布在预备的硅油衬底或导气沟槽硅油衬底上表面;
红外线辐射穿透步骤:将上述涂布粘合剂后的硅油衬底或导气沟槽硅油衬底转入到远红外辐射区域,采用远红外对溶剂型丙烯酸压敏粘合剂进行辐射穿透,然后进入烘道,所述烘道中设置有温度逐级递增的烘烤区域,经过烘烤区域进行热风干燥;
面材处理:对面材下表面进行电晕处理或涂覆极性涂层,调整所述面材下表面的黏基力至大于42mN/m;
粘合剂与面材复合的步骤:将上述经过远红外线辐射干燥固化后的溶剂型丙烯酸压敏粘合剂再经复合转移投锚到面材下表面。
18.根据权利要求16或17所述的制备方法,其特征在于,还包括在粘合剂与面材复合步骤之前在溶剂型丙烯酸压敏粘合剂上形成导气结构或导气通道的步骤。
19.根据权利要求15或16所述的制备方法,其特征在于,制备溶剂型丙烯酸压敏粘合剂步骤中,制备溶剂型丙烯酸压敏粘合剂的原料包括以重量份计的丙烯酸类单体20份-60份、引发剂0.2-0.5份、溶剂40份-80份;具体步骤是将丙烯酸酯类单体和一半质量的溶剂混合均匀后加入反应釜中,然后将引发剂溶于剩下的一半溶剂中,溶解后的引发剂滴加到反应釜中加热反应,得到溶剂型丙烯酸压敏粘合剂。
20.根据权利要求15或16所述的制备方法,其特征在于,所述远红外辐射穿透步骤中,远红外辐射有效波长为6-200μm。
21.根据权利要求15或16所述的制备方法,其特征在于,所述烘烤区域包括15个控温区,每个控温区长度为2米,烘烤温度从第一个控温区的80℃逐级递增至第十一个控温区160℃,然后逐级降低温度至第十五控温区为60℃,涂布有丙烯酸压敏粘合剂的硅油衬底或导气沟槽硅油衬底以30-80米/min的速度经过烘烤区域;所述烘烤区域的15个控温区上设置有若干个排风口,排风口的风速5m/s逐级递增至30m/s。
22.根据权利要求15或16所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带的制备方法,其特征在于,所述制备丙烯酸压敏粘合剂步骤中,反应釜反应温度为70-80℃,反应时间为5-8小时,反应结束后降温至40-45℃并在该温度下保温1-2小时。
23.一种如权利要求1-15任一项所述的食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带在食品包装中的应用,其特征在于,所述食品接触溶剂型丙烯酸压敏标签、胶带为零毒性;用作新鲜蔬菜和水果的梱扎胶带/标签,或者用作含有气体的啤酒、饮料的标签。
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