CN107722860A - 双面印刷热收缩压敏标签及其应用 - Google Patents

双面印刷热收缩压敏标签及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种双面印刷热收缩压敏标签，包括具有上表面和下表面的PETG/APET透明薄膜，其热收缩率大于50％；PETG/APET透明薄膜的上表面作为第一印刷载体；复合在第一印刷载体上表面并作为第二印刷载体的薄膜层；设置在PETG/APET透明薄膜下表面的可移除压敏粘合剂层；双面印刷复合热收缩压敏标签黏附于容器外表面；含有标签的容器经80℃热气或80℃温水洗涤30‑120s，标签可自动从容器上脱离，粘合剂保留在标签上。本发明还公开了一种双面印刷复合热收缩压敏标签和应用。本发明通过采用收缩率大的薄膜材料和可移除的压敏胶粘合剂，在特定的温度条件下标签能够自动从容器上脱离，便于容器的回收再利用。

Description

双面印刷热收缩压敏标签及其应用
技术领域
本发明涉及标签材料及标签技术领域，具体涉及一种双面印刷热收缩压敏标签及其应用。
背景技术
标签，承载着商品信息和点缀着美感装饰是已知的。近年来，快速消费品如啤酒和饮料的消费量不断增长，聚合物包装制品，特别是由热塑性聚合物制成的包装物，由于具有优异的抗断裂性、轻质特性和透明特性等，每年的使用量在不断增加。具体而言，将常规的包装制品转化成聚合物包装制品在饮料行业中得到了最迅速的发展，在这些行业大量使用塑料或聚合物包装制品。其中，在聚合物或塑料包装制品中使用的最受欢迎的聚合物组合物之一是聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或回收聚对苯二甲酸乙二醇酯(r-PET)。正因此，也带来了固体废物堆积如山的社会问题。国务院办公厅2016年12月25日发出《关于印发生产者责任延伸制度推行方案的通知》，其工作目标：到2020年，生产者责任延伸制度相关政策体系初步形成，产品生态设计取得重大进展，重点品种的废弃产品规范回收与循环利用率平均达到40％。到2025年，生产者责任延伸制度相关法律法规基本完善，重点领域生产者责任延伸制度运行有序，产品生态设计普遍推行，重点产品的再生原料使用比例达到20％，废弃产品规范回收与循环利用率平均达到50％。
由于上述方案的推行，多个行业广泛出现了回收的塑料或聚合物包装制品的极大兴趣。也因此使得塑料包装制品的回收更高效并且更低成本的各种方案得到了实际关注。但是，在目前的技术中，附贴于包装瓶外表面的压敏胶标签和环形套标签，都附带有油墨、印刷信息或图案等，其标签与塑料或聚合物包装瓶的材质各异，对包装瓶的回收再利用造成了低效率、高成本等困难。而这些困难的存在，又造成了极大的社会问题。
因此，如何以工业自动化的方式，将回收的瓶子在不增加额外的步骤的情况下，实现标签与包装瓶、包括聚合物瓶和玻璃瓶之间的自动分离成为了包装瓶回收再利用的关键问题。
发明内容
为克服现有技术的缺陷，本发明的目的在于提供一种双面印刷热收缩压敏标签，用于可回收再利用的玻璃和聚合物的包装瓶，通过采用收缩率大的薄膜材料和可移除的压敏胶粘合剂，在特定的温度条件下能够自动从容器上脱离，实现标签与容器的分离，便于容器的回收再利用。
本发明的另一个目的在于提供一种双面印刷复合热收缩压敏标签，为了解决标签信息量大和美感诉求，在压敏标签的正面和反面均可印刷信息和图案，形成双面印刷的效果。
本发明的第三个目的在于提供一种双面印刷热收缩压敏标签和双面印刷复合热收缩压敏标签的用途；解决在包装瓶的回收再利用过程中，因标签无法自动高效脱离造成了回收效率低、成本高的困难。
为实现上述目的，本发明所采用的技术方案如下：
双面印刷热收缩压敏标签，包括
具有上表面和下表面的PETG/APET透明薄膜，且热收缩率大于50％；其中，上表面为第一印刷载体，用于承载商品信息或图案，所述第一印刷载体印刷的商品信息或图案的视觉从下表面往上表面方向为正视信息或正视图；和
在第一印刷载体的上表面复合的薄膜层作为第二印刷载体，用于承载商品信息或图案，所述第二印刷载体上印刷的商品信息或图案的视觉从上表面往下表面方向为正视信息或正视图；和
设置在PETG/APET下表面的可移除压敏粘合剂；
所述双面印刷热收缩压敏标签黏附于容器外表面，经过80℃热气处理或80℃温水洗涤30-120s，所述双面印刷热收缩压敏标签自动从容器表面脱离。
作为进一步的方案，本发明所述的PETG/APET透明薄膜可单向拉伸或者双向拉伸，所述透明薄膜至少一个方向的热收缩率为50％至85％。
作为进一步的方案，本发明所述的PETG/APET透明薄膜的厚度为15-70微米。
作为进一步的方案，本发明所述的PETG/APET透明薄膜的雾度小于4％。
作为进一步的方案，本发明所述的PETG/APET透明薄膜由PTA、EC或二元羧酸或二元醇经过酯化、缩聚反应而制得。
作为进一步的方案，本发明所述的第二印刷载体为聚乙烯、聚丙烯、聚酯、改性聚酯、珠光膜、发泡PP薄膜中的任意一种。
作为进一步的方案，本发明所述的第二印刷载体可以是具有金属表面的薄膜，所述具有金属表面的薄膜为镀铝薄膜、镀银薄膜、镀铜薄膜、染色薄膜、镭射薄膜中的任意一种。
作为进一步的方案，本发明所述的第二印刷载体的遮盖率大于85％。
作为进一步的方案，本发明所述的第二印刷载体的厚度为15-60微米。
作为进一步的方案，本发明所述的第一印刷载体的上表面和第二印刷载体的下表面通过粘合剂复合一体，所述的粘合剂包括丙烯酸粘合剂、聚氨酯粘合剂、橡胶粘合剂、硅胶粘合剂、UV粘合剂的任意一种。
作为进一步的方案，本发明所述的压敏标签黏附于容器外表面，其黏合力3-15N/英寸。
作为进一步的方案，本发明所述的压敏标签黏附于容器外表面，所述容器经80℃热气或80℃温水洗涤30-120s后所述标签自动脱离。
作为进一步的方案，本发明所述的可移除压敏粘合剂由以重量份计的以下组分制备而成：10-20份的丙烯酸异辛酯、20-40份的丙烯酸丁酯、10-20份的丙烯酸、20-40份的丙烯酸甲酯、7-10份的甘油、150-240份的乙酸乙酯、3-5份的引发剂以及0.7-1.8份的异氰酸酯交联剂。
作为进一步的方案，本发明所述的可移除压敏粘合剂的丙烯酸总迁移量小于6mg/kg。
作为进一步的方案，本发明所述的可移除压敏粘合剂的溶剂残留量小于5mg/m2。
一种双面印刷复合热收缩压敏标签的用途，该双面印刷复合热收缩压敏标签粘贴于包装容器上，所述包装容器为透明热塑性容器或透明玻璃容器，所述包装容器在回收过程中，粘贴于其上的双面印刷复合热收缩压敏标签经80℃热气处理或80℃温水洗涤30s-120s自动从包装容器上脱离，且无胶粘剂残留于包装容器上，胶粘剂不溶解于水，防止产生水污染。
一种双面印刷复合热收缩压敏标签，包括
具有上表面和下表面的PETG/APET透明薄膜，其上表面作为第一印刷载体；
复合在第一印刷载体上并作为第二印刷载体的薄膜层，PETG/APET透明薄膜和第二印刷载体经过复合成为整体的压敏标签；其中，第二印刷载体作为压敏标签的上表面，第一印刷载体作为压敏标签的下表面；所述整体压敏标签的信息或图案的视觉从下表面往上表面方向为正视信息或正视图，所述整体压敏标签的信息或图案的视觉从上表面往下表面方向为正视信息或正视图，使得所述压敏标签具有双面印刷的信息和图案；
设置在压敏标签下表面的可移除压敏粘合剂层，标签与压敏粘合剂之间的黏基力大于压敏标签热收缩力，所述压敏标签热收缩力大于压敏粘合剂层与被贴容器的黏合力；所述双面印刷复合热收缩压敏标签黏附于容器外表面，在容器回收程序中，经80℃热气处理或80℃温水洗涤30-120s可自动从容器上脱离。
一种双面印刷复合热收缩压敏标签的应用，该双面印刷复合热收缩压敏标签应用于粘贴在包装容器上，所述包装容器为透明热塑性容器或透明玻璃容器，所述包装容器在回收过程中，粘贴于包装容器上的双面印刷复合热收缩压敏标签经80℃热气处理或80℃温水洗涤30s-120s自动从包装容器上脱离，且无胶粘残留于包装容器上。
相比现有技术，本发明的有益效果在于：
1.本发明所述的双面印刷热收缩压敏标签，用于可回收再利用的塑料聚合物的包装瓶和玻璃瓶，通过采用收缩率大的薄膜材料和可移除的压敏胶粘合剂，在特定的温度条件下能够自动从容器上脱离，实现标签与容器的分离，便于容器的回收再利用；且所述压敏粘合剂不残留于回收容器上；且所述压敏粘合剂不溶解于水，防止污染水资源。
2.本发明所述的双面印刷热收缩压敏标签，为了解决商品信息量大和美感诉求，在压敏标签的正面和反面均可印刷信息和图案，形成双面印刷的效果。
3.本发明所述的双面印刷热收缩压敏标签，解决了在包装瓶的回收再利用过程中，因标签无法自动高效脱离造成了回收效率低、成本高的困难。
4.本发明所述的压敏粘合剂接触食品包装容器，所述压敏粘合剂的丙烯酸总迁移量小于6mg/kg、溶剂残留量小于5mg/㎡，以满足食品包装和食品接触的食品安全要求。
下面结合具体的实施方式对本发明作进一步详细说明。
具体实施方式
本发明所述的双面印刷热收缩压敏标签，包括
具有上表面和下表面的PETG/APET透明薄膜，且热收缩率大于50％；其中，上表面为第一印刷载体，用于承载商品信息或图案，所述第一印刷载体印刷的商品信息或图案的视觉从下表面往上表面方向为正视信息或正视图；和
在第一印刷载体的上表面复合的薄膜层作为第二印刷载体，用于承载商品信息或图案，所述第二印刷载体上印刷的商品信息或图案的视觉从上表面往下表面方向为正视信息或正视图；和
设置在PETG/APET下表面的可移除压敏粘合剂；
所述双面印刷热收缩压敏标签黏附于容器外表面，经过80℃热气处理或80℃温水洗涤30-120s，所述双面印刷热收缩压敏标签自动从容器表面脱离。
作为进一步的方案，本发明所述的PETG/APET透明薄膜可单向拉伸或者双向拉伸，所述透明薄膜至少一个方向的热收缩率为50％至85％。
作为进一步的方案，本发明所述的PETG/APET透明薄膜的厚度为15-70微米。
作为进一步的方案，本发明所述的PETG/APET透明薄膜的雾度小于4％。
普通PET薄膜是结晶型材料，它通过特殊工艺处理只能得到30％以下的热收缩率。若要获得高的热收缩率的PET薄膜，则必须对它进行改性。也就是说，为了制备高的热收缩率的PET薄膜，需要对PET进行共聚改性。共聚改性后的PET薄膜的最高热收缩率可高达70％以上。共聚改性的无定型PET薄膜(PETG或APET)要比普通结晶型PET薄膜热收缩率大得多。因此，通过增加薄膜中取向的无定型区便可以达到大大提高薄膜热收缩率的目的。这种PETG或APET薄膜热收缩主要是由取向的无定型部分所贡献。共聚改性的无定型PET薄膜(PETG或APET)要比普通结晶型PET薄膜热收缩率大得多。作为进一步的方案，本发明所述的PETG/APET透明薄膜由PTA、EC与二元羧酸或/和二元醇经过酯化、缩聚反应而制得；改性的方法可以采用现有技术所公开的方法，也可以通过商业方式获得。通过改性后的PETG薄膜收缩率大于50％，在大约80℃热气或80℃热水处理20s情况下，其拉伸方向呈现不可逆转的卷曲。因此在配合本发明所述的下述其他技术手段，实现所述标签在大约80℃热气处理或80℃的热水里洗涤，所述标签从包装容器上自动分离。
优选的，本发明所述的二元羧酸可以选择但不限于间苯二甲酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、癸二酸等中的一种。其中，对PET改性效果最好的二元酸是间苯二甲酸(IPA)，由于IPA的加入可改变PET的对称的紧密结构，破坏大分子链的规整性，从而降低了大分子间的作用力，使得PET分子结构变得比较柔顺；同时，由于IPA的引入，使PET难于成核结晶，并且随着IPA引入量的增加，APET的结晶能力下降，无定型区变大，故可用于制造高收缩薄膜。在本发明中IPA的加入质量分数为10-30％，其中较佳的添加量为18-22wt％为宜。
优选的，本发明所述的二元醇可以选择但不限于新戊二醇、丙烯二醇、二甘醇、1，4-环己烷二甲醇等中的一种。其中，对PET改性效果最好的二元醇是1，4-环已烷二甲醇(CHDM)。在聚酯共聚过程中，加入CHDM对改变聚酯的Tg，Tm和结晶速率均会产生很大的影响。随着CHDM含量的增加，共聚酯PETG的熔点下降、玻璃化温度上升、共聚物便变为非晶态结构。不过，1，4-环已烷二甲醇(CHDM)的加入量须控制在适当的范围内，通常推荐CHDM加入质量分数为30～40％；优选的，本发明所述的CHDM的添加量为34.5-37.2wt％。
作为进一步的方案，本发明所述的第二印刷载体为聚乙烯、聚丙烯、聚酯、改性聚酯、珠光膜、发泡PP薄膜中的任意一种。所述第二印刷载体是作为双面印刷的载体层，可以使用具有热收缩特性或者没有热收缩特性的任意薄膜。所述第二载体薄膜均可以商业方式获得。
作为进一步的方案，本发明所述的第二印刷载体可以是具有金属表面的薄膜，所述具有金属表面的薄膜为镀铝薄膜、镀银薄膜、镀铜薄膜、染色薄膜、镭射薄膜中的任意一种。本发明所述作为第二载体金属薄膜，目的在于使所述标签具有高的装饰效果，在本发明的一些实施方案中，同时使得具有高的遮盖用途，如遮盖率85％或者以上。均可以商业方式获得。
如上所述，本发明的PETG/APET透明薄膜的厚度为15-70微米，其厚度的限制一方面是出于成本原因，另一方面是出于在第一印刷载体和第二印刷载体复合后的整体厚度，和第一印刷载体和第二印刷载体各自的热收缩能力及其热收缩率。本发明所述的热收缩是由PETG或APET透明薄膜取向的无定型部分所贡献，所以第一印刷载体的厚度将直接决定标签的热收缩能力，同时第一印刷载体的厚度决定着复合后整体标签的热收缩效果及其收缩速度，第二印刷载体的厚度需要考虑第一印刷载体的热收缩能力及其热收缩率，例如，承担热收缩能力的第一印刷载体的厚度在15微米情况下，当第二印刷载体的热收缩率是5％，那么，第二印刷载体的厚度优选的方案不得超过第一印刷载体的二倍。
在本发明的另一个优选实施方案中，PETG透明薄膜的厚度为15微米，设置在第一印刷载体的上表面的第二印刷载体是所述的改性聚酯，其厚度为60微米，是第一印刷载体的四倍，同样可以得到良好的热收缩效果，这是因为第二印刷载体是由共聚改性的无定型PET薄膜形成的改性聚酯，其热收缩率大于50％所决定。
在本发明的另一个优选实施方案中，作为第一印刷载体的PETG透明薄膜的厚度为50微米，第二印刷载体是含有二氧化硅BOPP镀铝薄膜，其厚度为15微米。方案中的二氧化硅和镀铝层均为提高第二载体的遮盖率。在本发明中，第一印刷载体的雾度决定着第一载体的上表面所印刷的信息和图案从第一载体的下表面向上表面的视觉清晰度，所以对第一载体的雾度是有特别要求的，所述PETG/APET透明薄膜的雾度小于4％。在本发明中，第一印刷载体的上表面是用于承载商品信息或图案，所述的商品信息或图案的视觉是从下表面往上表面方向为正视信息或正视图；在第一印刷载体的上表面复合有薄膜层作为第二印刷载体，用于承载商品信息或图案，所述的商品信息或图案的视觉从上表面往下表面方向为正视信息或正视图；由此要求，从第二印刷载体上表面往下表面的视觉效果，不能看到第一载体印刷信息，否则印刷信息或图案将形成视觉上的错乱，由此，本发明限定所述的第二印刷载体的遮盖率大于85％，以遮盖第一印刷信息和图案。
在本发明的一个实施例中，本发明所述的双面印刷复合热收缩压敏标签的制备方法采用以下方式：将卷的第一印刷载体通过印刷机的传输系统传送到装有反向印刷版的印刷系统，用转印印刷的方式将配有阴图的印刷版通过橡皮布转印到第一印刷载体的上表面，经过干燥装置干燥，然后继续通过传送辊将印刷好的第一印刷载体传送到粘合剂涂布装置中，进行涂布粘合剂，然后将第二印刷载体放卷、经导辊牵引到粘合剂层的上表面，通过复合辊将第二载体复合到第一印刷载体的上表面上；再通过传送系统进入第二载体进行正面印刷工序，将配有阳图的印刷版通过橡皮布转印到第二印刷载体的上表面，经过干燥装置干燥，模切，形成为双面印刷复合热收缩压敏标签；本发明所述的第一印刷载体的上表面和第二印刷载体的下表面通过粘合剂复合为一体，所述的粘合剂包括丙烯酸粘合剂、聚氨酯粘合剂、橡胶粘合剂、硅胶粘合剂、UV粘合剂的任意一种。
在本发明的另一个实施例中，本发明所述的双面印刷复合热收缩压敏标签的制备方法如下：将卷的第一载体通过印刷机的传输系统传送到装有反向印刷版的印刷系统，用转印印刷的方式将配有阴图的印刷版通过橡皮布转印到第一印刷载体的上表面，经过干燥装置干燥，然后将带有粘合剂的第二印刷载体通过导辊牵引到第一印刷载体的上表面进行复合(将带有粘合剂的第二印刷载体的硅油衬垫剥离，并由印刷机的排废装置回收)；再通过传送系统进入第二载体进行正面印刷工序，将配有阳图的印刷版通过橡皮布转印到第二印刷载体的上表面，经过干燥装置干燥，模切，形成为双面印刷复合热收缩压敏标签；
本发明所述的PETG/APET下表面的可移除压敏粘合剂层是由硅油衬垫所保护，以提供标签在印刷、复合、模切及其施用到所述容器之前在运输、储存和处理期间保护可移除压敏粘合剂层。
作为进一步的方案，本发明所述的可移除压敏粘合剂为溶剂基压敏粘合剂，可移除压敏粘合剂在80℃热气处理或80℃温水洗涤可随标签一起从被黏贴的包装容器上脱落，并且在热气处理或洗涤液中，压敏胶粘合剂不残留在包装容器上。
作为进一步的方案，本发明所述的双面印刷复合热收缩压敏标签黏附于容器外表面，其黏合力3-15N/英寸。判定压敏胶制品的粘合强度大小的方法可以用标准的钢板进行剥离强度试验，但是，对于需要做残胶评估或预后判断，就需要将胶黏制品直接粘贴在被贴物上，模拟使用环境，然后以一定的速率和角度将压敏胶黏带剥离，考察将胶黏带剥离时的难易程度以及被贴物残留的胶粘剂多少和类型，来评价该制品的实用黏合力和残胶等级，其中残胶的等级试验可参考本申请人在先申请的申请号为CN201610692962.7(专利名称为压敏胶粘制品残胶等级试验方法)所公开的试验方法。本发明为了达到所述双面印刷复合热收缩压敏标签经80℃热气或80℃温水洗涤30-120s可自动从容器上脱离的效果，所述透明薄膜下表面需经电晕处理或者底涂剂处理，以将透明薄膜的表面张力调节到与压敏粘合剂之间的黏基力大于压敏标签热收缩力。同时，可移除压敏粘合剂与透明薄膜下表面之间的黏基力、粘合剂黏合力的大小还需从下述压敏粘合剂的配方组分进行控制，以热收缩力、黏基力、黏合力三者的协同作用，实现所述压敏标签热收缩力大于压敏粘合剂层与被贴容器的黏合力。
作为进一步的方案，本发明所述的双面印刷复合热收缩压敏标签黏附于容器外表面，所述容器经80℃热气或80℃温水洗涤30-120s后所述标签自动脱离。
作为进一步的方案，本发明所述的可移除压敏粘合剂由以重量份计的以下组分制备而成：10-20份的丙烯酸异辛酯、20-40份的丙烯酸丁酯、10-20份的丙烯酸、20-40份的丙烯酸甲酯、7-10份的甘油、150-240份的乙酸乙酯、3-5份的引发剂以及0.7-1.8份的异氰酸酯交联剂。本发明所述的可移除压敏粘合剂的制备方法可参考中国授权专利CN106336822-B；值得一提的是甘油是脂肪醇，具有脂肪醇的化学活性，并且甘油是多元醇中最简单的三元醇，所以甘油的化学性质除了脂肪醇外，还有多元醇的性质。具体说，甘油的化学反应有：与无机酸、羧酸、酸酐、酰氯等反应生成盐或酯；与醇生成醚；与环氧乙烷环氧丙烷发生加成反应生成聚醚；与碱金属单质或碱金属氢化物发生醇凎反应生成盐；与多元脂肪族羧酸或多元芳香酸发生分子间缩合反应生成聚酯。本发明的可移除压敏胶粘剂的组分中，是通过化学反应引入低分子量、无定型、含有支链、可以交联的聚合物，由于本发明所述的薄膜基材是PET经过由PTA与EC经过酯化、缩聚反应而制得的PETG/APET薄膜，为了达到胶粘剂与PETG/APET薄膜的下表面的黏基力大于胶粘剂与被贴容器的粘合力，为了达到这个技术效果，在胶粘剂的组分中添加了不可代替的甘油，通过甘油引入多元醇和脂肪醇聚合而成。通过引入甘油的胶粘剂，与以二元醇进行共聚改性所制得的PET共聚物的PETG薄膜结合，达到了胶粘剂与PETG薄膜的下表面的黏基力大于胶粘剂与被贴容器的粘合力的技术效果；通过引入甘油的胶粘剂，与以二元羧酸进行共聚改性所制得的PET共聚物的APET薄膜结合，达到了胶粘剂与APET薄膜的下表面的黏基力大于胶粘剂与被贴容器的粘合力的技术效果；尤其是甘油具有优异的润湿和柔韧性以及相容性，胶粘剂体系中由于多元醇和脂肪醇的存在而实现本发明所述的胶粘剂不转移残留于被贴容器上的目的。为了实现这一目的，所述甘油在可移除压敏粘合剂中的重量份为7-10份；优选的，甘油的用量为7.9-9.2重量份。
交联剂又名固化剂、硬化剂、熟化剂或变型剂，是一类增进或控制固化反应的物质或混合物。交联是经过缩合、闭环、加成或催化等化学反应，使热固性树脂发生不可逆的变化过程，固化是通过添加固化剂(交联剂)来完成的。交联剂是必不可少的添加物,交联剂对胶粘层的力学性能、耐热性、耐水性、耐腐蚀性等都有很大影响。在本发明中丙烯酸类单体作为丙烯酸压敏粘合剂的主要成分，而异氰酸酯类作为交联剂，其作用是与主体胶粘剂交联,使固化后的物质达到一种理想状态，本发明所述的双面印刷复合热收缩压敏标签黏附于容器外表面，其黏合力为3-15N/英寸。本发明所述的压敏标签黏附于容器外表面的黏合力大小主要是由所述的异氰酸酯的添加量来决定的，在异氰酸酯不可挥发量为45％的情况下，其添加量在0.7-1.8重量份，所述的粘合力可控。在本发明的一个实施例中，可移除压敏粘合剂组分中添加异氰酸酯1.8份，其所述标签黏附于容器外表面的黏合力可在3N-4N/英寸之间；在本发明的另一个实施例中，异氰酸酯添加量为0.7份，其所述标签黏附于容器外表面的黏合力达到15N/英寸；在另一个优选实施例中，异氰酸酯添加量为1.2份，其所述标签黏附于容器外表面的黏合力在8-10N/英寸之间；在本发明的另一个更优选实施例中，异氰酸酯添加量为1.5份，其所述标签黏附于容器外表面的黏合力在6-8N/英寸之间；在可移除压敏粘合剂组分中加入异氰酸酯，并且通过对异氰酸酯添加量的调节，达到所述粘合力3-15N/英寸的任意调节。同时，由于丙烯酸主剂中加入异氰酸酯的交联，经过缩合、闭环、加成或催化等化学反应，使通过聚合的丙烯酸各单体在组分中发生不可逆的变化，从而使可移除压敏胶层不溶于水，也不溶于食品模拟物(如3％的乙酸、10％乙醇、20％乙醇、50％的乙醇、橄榄油)中，避免了因胶粘剂溶解而丙烯酸迁移到所接触的食品上面，解决了压敏胶易溶于水而迁移到所接触的食品上的问题，达到所述压敏粘合剂接触食品包装容器，所述压敏粘合剂的丙烯酸总迁移量小于6mg/kg；在本发明的一些优选实施方案中，通过对异氰酸酯在组分中用量的调节，可以实现所述压敏粘合剂接触食品包装容器，压敏粘合剂的丙烯酸总迁移量0.12mg/kg。所述压敏粘合剂的丙烯酸总迁移量小于6mg/kg的测试方法依据GB5009.159-2016食品安全国家标准食品接触材料及制品迁移试验预处理方法通则，符合GB9685-2016食品安全国家标准。
在本发明进一步的实施方案中，为了解决溶剂基压敏胶粘剂溶剂残留于制品中超标的问题，本发明在制备双面印刷复合热收缩压敏标签的过程中对可移除压敏粘合剂的涂布和烘干步骤中，采用了红外线辐射穿透和增加烘烤区的同时控制烘烤风速，使所述可移除压敏粘合剂的溶剂残留量小于5mg/m2。
红外线是波长为0.72～1000μm的电磁波，通常将波长在5.6μm以上的称远红外线，波长在5.6μm以下的称近红外线。红外线辐射穿透干燥是利用辐射传热干燥的一种方法。红外线辐射器所产生的电磁波，以光的速度直线传播到达被干燥的物料，当红外线的发射频率和被干燥物料中分子运动的固有频率(也即红外线的发射波长和被干燥物料的吸收波长)相匹配时内部发生激烈摩擦产生热而达到辐射穿透的目的。在本发明的远红外线干燥中，由于被干燥的粘合剂层中表面溶剂介质不断蒸发吸热，使粘合剂层表面温度降低，形成粘合剂层内部温度比表面温度高，这样使粘合剂层的热扩散方向由内往外。同时，由于粘合剂层内部存在水分梯度而引起水分移动，总是由水分较多的内部向水分含量较小的外部进行湿扩散。所以，粘合剂层内部水分的湿扩散与热扩散方向是一致的，从而也就加速了溶剂介质内扩散的过程，也即加速了辐射、穿透、干燥的进程。本发明采用远红外线辐射穿透，实现了丙烯酸压敏粘合剂层由里而外的全穿透，由于湿物料及溶剂介质等在远红外区有很宽的吸收带，对此区域频率的远红外线有很强的吸收作用，加速了辐射、穿透、干燥的进程。由于受辐射穿透粘合剂层的深度(透热深度)约等于波长，而远红外线比近红外线波长，也就是说用远红外线干燥比近红外线干燥彻底、深层，效果好。特别是由于远红外线的发射频率与塑料、高分子、溶剂等物质的分子固有频率相匹配，引起这些物质的分子激烈共振。这样，远红外线即能穿透到这些被加热干燥的粘合剂层内部，并且容易被吸收，所以两者相比，远红外线干燥更好些。因此，优选的方案中，本发明所采用的远红外辐射有效波长为6-200μm，在优选的实施方式中所采用的远红外辐射有效波长优选为60-150μm，在进一步优选的实施方式中，所采用的远红外辐射有效波长优选为80-120μm，辐射时间为30-15秒。
作为进一步的方案，本发明所述红外线辐射干燥步骤中，所述的烘烤区域包括15个控温区，每个控温区长度为2米，烘烤温度从第一个控温区的80℃逐级递增至第十一个控温区为160℃，然后逐级降低温度，涂布有溶剂基丙烯酸压敏粘合剂的硅油底纸/膜以30-80米/min的速度经过烘烤区域；所述烘烤区域的15个控温区上对应设置有若干个排风口，排风口的风速5m/s逐级递增至25m/s。优选的方案中，烘烤温度从第一个控温区的90℃逐级递增至第十一个控温区的150℃，然后逐级降低温度。在本发明中用红外线干燥时，结合烘烤区域的逐级升温和风速变化的热风干燥，热射线穿透压敏粘合剂到达硅油衬垫的表面，使硅油衬垫表面发热，热量先辐射穿透到溶剂基丙烯酸压敏粘合剂的底层，然后通过热风传递作用将溶剂介质吸收到丙烯酸压敏粘合剂层的表面，所以这种辐射、穿透、干燥过程是由内向外的，溶剂蒸气逸出自然稳当，内层的溶剂及丙烯酸酯飘逸物均能完全蒸发掉，解决了普通热干燥方法表面先受热，干燥结膜，使压敏粘合剂层下面的溶剂蒸气不易逸出的缺陷。在本发明的多数实施例中，通过本发明所述的方法，所述的溶剂在双面印刷复合热收缩压敏标签中残留量为ND(即未检出)。本发明所述溶剂残留量符合GB/10004-2008国家标准中，溶剂残留量≤5mg/m2的使用标准和要求。
一种双面印刷热收缩压敏标签的用途，该双面印刷热收缩压敏标签粘贴于包装容器上，所述包装容器为透明热塑性容器或透明玻璃容器，所述包装容器在回收过程中，粘贴与其上的双面印刷复合热收缩压敏标签经80℃热气或80℃温水洗涤30s-120s自动从包装容器上脱离，且无胶粘剂残留于包装容器上。
一种双面印刷复合热收缩压敏标签，包括
具有上表面和下表面的PETG/APET透明薄膜，其上表面作为第一印刷载体；
复合在第一印刷载体上并作为第二印刷载体的薄膜层，PETG/APET透明薄膜和第二印刷载体经过复合成为整体的压敏标签；其中，第二印刷载体作为压敏标签的上表面，第一印刷载体作为压敏标签的下表面；所述整体压敏标签的信息或图案的视觉从下表面往上表面方向为正视信息或正视图，所述整体压敏标签的信息或图案的视觉从上表面往下表面方向为正视信息或正视图，使得所述压敏标签具有双面印刷的信息和图案；
设置在压敏标签下表面的可移除压敏粘合剂层，标签与压敏胶粘剂之间的黏基力大于压敏标签热收缩力，所述压敏标签热收缩力大于压敏粘合剂层与被贴容器的黏合力；所述复合热收缩压敏标签经80℃热气或80℃温水洗涤30-120s可自动从容器上脱离。
一种双面印刷复合热收缩压敏标签的应用，该双面印刷复合热收缩压敏标签应用于粘贴在包装容器上，所述包装容器为透明热塑性容器或透明玻璃容器，所述包装容器在回收过程中，粘贴于包装容器上的双面印刷复合热收缩压敏标签经80℃热气或80℃温水洗涤30s-120s自动从包装容器上脱离，且无胶粘剂残留于包装容器上。
上述实施方式仅为本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明保护的范围，本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。

Claims (17)

1.双面印刷热收缩压敏标签，包括
具有上表面和下表面的PETG/APET透明薄膜，且热收缩率大于50％；其中，上表面为第一印刷载体，用于承载商品信息或图案，所述第一印刷载体印刷的商品信息或图案的视觉从下表面往上表面方向为正视信息或正视图；和
在第一印刷载体的上表面复合的薄膜层作为第二印刷载体，用于承载商品信息或图案，所述第二印刷载体上印刷的商品信息或图案的视觉从上表面往下表面方向为正视信息或正视图；和
设置在PETG/APET下表面的可移除压敏粘合剂；
所述双面印刷热收缩压敏标签黏附于容器外表面，经过80℃热气处理或80℃温水洗涤30-120s，所述双面印刷热收缩压敏标签自动从容器表面脱离。
2.根据权利要求1所述的双面印刷热收缩压敏标签，其特征在于，所述PETG/APET透明薄膜可单向拉伸或者双向拉伸，所述透明薄膜至少一个方向的热收缩率为50％至85％。
3.根据权利要求1所述的双面印刷热收缩压敏标签，其特征在于，所述PETG/APET透明薄膜的厚度为15-70微米。
4.根据权利要求1所述的双面印刷热收缩压敏标签，其特征在于，所述PETG/APET透明薄膜的雾度小于4％。
5.根据权利要求1所述的双面印刷热收缩压敏标签，其特征在于，所述PETG/APET透明薄膜由PTA、EC或二元羧酸或二元醇经过酯化、缩聚反应而制得。
6.根据权利要求1所述的双面印刷热收缩压敏标签，其特征在于，所述的第二印刷载体为聚乙烯、聚丙烯、聚酯、改性聚酯、珠光膜、发泡PP薄膜中的任意一种。
7.根据权利要求1所述的双面印刷热收缩压敏标签，其特征在于，所述第二印刷载体可为具有金属表面的薄膜，所述具有金属表面的薄膜为镀铝薄膜、镀银薄膜、镀铜薄膜、染色薄膜、镭射薄膜中的任意一种。
8.根据权利要求1所述的双面印刷热收缩压敏标签，其特征在于，所述第二印刷载体的遮盖率大于85％。
9.根据权利要求1所述的双面印刷热收缩压敏标签，其特征在于，所述第二印刷载体的厚度为15-60微米。
10.根据权利要求1所述的双面印刷热收缩压敏标签，其特征在于，所述第一印刷载体的上表面和第二印刷载体的下表面通过粘合剂复合一体，所述的粘合剂包括丙烯酸粘合剂、聚氨酯粘合剂、橡胶粘合剂、硅胶粘合剂、UV粘合剂的任意一种。
11.根据权利要求1所述的双面印刷热收缩压敏标签，其特征在于，所述双面印刷热收缩压敏标签黏附于容器外表面，其黏合力为3-15N/英寸。
12.根据权利要求1所述的双面印刷热收缩压敏标签，其特征在于，所述可移除压敏粘合剂由以重量份计的以下组分制备而成：10-20份的丙烯酸异辛酯、20-40份的丙烯酸丁酯、10-20份的丙烯酸、20-40份的丙烯酸甲酯、7-10份的甘油、150-240份的乙酸乙酯、3-5份的引发剂以及0.7-1.8份的异氰酸酯交联剂。
13.根据权利要求12所述的双面印刷热收缩压敏标签，其特征在于，所述压敏粘合剂接触食品包装容器，所述压敏粘合剂的丙烯酸总迁移量小于6mg/kg。
14.根据权利要求12所述的双面印刷热收缩压敏标签，其特征在于，所述压敏粘合剂的溶剂残留量小于5mg/m2。
15.一种如权利要求1-14任一项所述的双面印刷热收缩压敏标签的用途，其特征在于，该双面印刷热收缩压敏标签粘贴于包装的容器上，所述容器为透明热塑性容器或透明玻璃容器，所述容器在回收过程中，粘贴于容器外表面的双面印刷热收缩压敏标签经80℃热气处理或80℃温水洗涤30s-120s后自动从容器上脱离，且无胶粘剂残留于容器上。
16.一种双面印刷复合热收缩压敏标签，包括
具有上表面和下表面的PETG/APET透明薄膜，其上表面作为第一印刷载体；
复合在第一印刷载体上并作为第二印刷载体的薄膜层，PETG/APET透明薄膜和第二印刷载体经过复合成为整体的压敏标签；其中，第二印刷载体作为压敏标签的上表面，第一印刷载体作为压敏标签的下表面；所述整体压敏标签的信息或图案的视觉从下表面往上表面方向为正视信息或正视图，所述整体压敏标签的信息或图案的视觉从上表面往下表面方向为正视信息或正视图，使得所述压敏标签具有双面印刷的信息和图案；
设置在PETG/APET透明薄膜下表面的可移除压敏粘合剂层，所述透明薄膜下表面与压敏粘合剂之间的黏基力大于压敏标签热收缩力，所述压敏标签热收缩力大于压敏粘合剂层与被贴容器的黏合力；所述双面印刷复合热收缩压敏标签经80℃热气处理或80℃温水洗涤30-120s可自动从容器上脱离。
17.一种如权利要求16所述的双面印刷复合热收缩压敏标签的应用，其特征在于，该双面印刷复合热收缩压敏标签应用于粘贴在包装容器上，所述包装容器为透明热塑性容器或透明玻璃容器，所述包装容器在回收过程中，粘贴于包装容器上的双面印刷复合热收缩压敏标签经80℃热气处理或80℃温水洗涤30s-120s自动从包装容器上脱离，且无胶粘剂残留于包装容器上。
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