CN106336475A - 低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂及其制备方法 - Google Patents

低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂及其制备方法 Download PDF

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李玉松
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Abstract

本发明公开了一种低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂及其制备方法；该树脂为低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯，分子量分布Mw/Mn为5～7；熔指1.0～4.0g/10min。采用宽分子量分布齐格勒-纳塔NDQ催化剂，在Spheripol工艺单环管聚丙烯装置上，添加乙烯，NDQ活性为21000～39000g聚丙烯/g催化剂，乙烯添加量为2.0～3.0％(wt)，通过添加辅助助剂体系，生产出的低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂，适合挤吹法等加工要求。本发明制备方法操作简单。产品树脂加工性能好，符合环保要求、力学性能和透明性能优良，已经得到了下游企业的认可。

Description

低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及了一种低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂制备方法，特别是采用宽分子量分布NDQ催化剂在Spheripol工艺单环管聚丙烯装置上，生产低熔指(MFR＝1.0～4.0g/10min)分子量分布较宽(Mw/Mn＝5.0～7.0)的无规共聚聚丙烯树脂制备方法。
背景技术
透明聚丙烯(PP)主要应用在包装材料、微波用具、医疗器具等领域，可作为牛奶、糖浆、化妆品和药品的小型包装瓶、小型器具部件等方面。与其它材料相比，PP具有明显的性能价格优势，如化学稳定性好、透明性好、不吸潮，耐温性好等优点，但光学性能和阻隔性不如PET，通过双向拉伸可以提高PP瓶的阻隔性和耐湿性，通过引入共聚单体及成核剂等可改变PP结晶结构提高光学性能。因此，透明的PP将在包装市场上可与PVC、PET、PS、PC、ABS等传统高透明树脂相竞争，特别是在中空容器——饮料瓶包装行业将与PET相竞争。饮料瓶用PP大多为无规共聚PP树脂，它要求具有适当的熔指、透明性、刚性和一定的抗冲击性能，并且要求光洁度高、耐热性及耐化学药品性好。随着聚丙烯生产工艺的进步，特别是新型高效催化剂的使用，透明宽分子量分布聚丙烯的开发和应用取得了很大进展。
通常，宽分子量分布聚丙烯产品内包括相对高分子量组分和相对低分子量组分。其中，高分子量部分提供给产品良好的机械性能，低分子量部分则可提供良好的加工性能。这样宽分子量分布聚丙烯产品既可保留高分子量部分优异的综合性能，同时又赋予材料更好的加工性能，以使聚合物的机械性能和加工性能都达到最佳。在Spheripol工艺单环管聚丙烯装置上生产聚丙烯树脂，其分子量分布Mw/Mn小于4，分子量分布比较窄，在用于吹塑中空制品及热成型等制品时往往存在一些问题。
国内外用于中空吹塑级树脂一般要求相对分子质量分布较宽(Mw/Mn≥4)，另外，为了满足包装产品后的使用要求和美观要求，以及运输和销售储存过程中的冷藏问题，PP原材料要具有一定的挺度、低温抗冲击性能和较高的透明性，国内透明聚丙烯研发过程中的问题主要有透明剂的成本偏高、工业装置上添加量的控制不均匀、力学性能中的断裂强度及拉伸强度与冲击强度的平衡性不好、耐辐射类制品辐射后的力学性能下降较大等。所以加强高透明无规共聚聚丙烯牌号的开发，加快高透明瓶用聚丙烯及注塑，热成型用聚丙烯树脂的加工应用是非常紧迫的。
综上所述，用于中空挤吹成型瓶用及注塑，热成型专用料一般要求具有较高的熔体强度，因此需要较宽的分子量分布(Mw/Mn≥4)，高分子量的部分提供树脂高模量、高冲击强度和高熔体强度；低分子量部分提供高熔体熔指。同时要求具有良好的加工型和较高的透明性，无规共聚聚丙烯可以成为该专用料的基础原料。
在宽分子量分布的无规共聚聚丙烯树脂工业化合成生产中，大多采用分步聚合法。Spheripol工艺为单环管或双环管反应器，再串联一个或两个气相反应器的装置，国内多家企业采用Spheripol工艺装置。但是国内大部分采用LBI公司Spheripol工艺单环管聚丙烯装置，难以通过分步聚合生产宽分子量分布无规共聚聚丙烯产品。
当前对于宽分子量分布无规共聚聚丙烯专用料的研制和应用，专利及文献很少。如：公开号CN101724111A(申请号为200810224868.4)的发明专利，公开的“一种宽分子量分布聚丙烯的制备方法及其聚合物；该专利中分子量分布Mw/Mn大于5.5，优选Mw/Mn：5.8‐9.0，是均聚物。是在催化剂存在下，在单反应器中或在多个串联反应器中，进行丙烯的聚合反应，所述的催化剂包含下述组分的反应产物：(1)至少一种固体催化剂组分，该固体催化剂组分包括镁、钛、卤素和至少两种给电子体a和b，其中所述的给电子体a选自一种二醇酯化合物；给电子体化合物b选自一元或多元脂肪族羧酸酯、芳香族羧酸酯或二醚类化合物；给电子体化合物a与给电子体化合物b的重量比为2～80；(2)烷基铝化合物；(3)任选地，外给电子体组分。本发明的丙烯聚合物具有分子量分布宽、等规度高等优点，同时该制备方法操作简单。该专利重点介绍了采用的催化剂，实现实验室小试及中试规模生产宽分子量分布聚丙烯。
公开号CN1560093A(申请号为200410014194.7)的发明专利，公开的“一种宽分子量分布聚丙烯的制备方法”是改进了三井油化开发的HYPOL聚丙烯生产工艺，在液相聚合物D-202，和气相聚合釜D-203中增加一个闪蒸罐，采用改进后的生产装置，进行多釜分段聚合方法，第一段液相本体聚合在40～70℃进行，生成高或超高分子量的聚丙烯，第二段气相聚合在70～90℃，氢气体积比浓度0.5～30％的条件下聚合，生成低分子量的聚丙烯。这种聚丙烯含有一定量的高分子量聚丙烯，具有比较高的刚性和熔体强度，较好的熔指、热变形温度，具有较好的成型加工性能。可用于要求聚丙烯刚性较高的场合；该专利重点介绍了改进了三井油化HYPOL聚丙烯生产工艺生产宽分子量分布聚丙烯。目前产品都是聚丙烯的纯聚合体，也就是均聚聚丙烯。而没有无规共聚聚丙烯。
发明内容
本发明的目的是在Spheripol工艺装置上，采用宽分子量分布催化剂生产一种低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯基础树脂，后通过添加高效助剂体系设计一种低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂的制备方法。特别是采用宽分子量分布聚丙烯催化剂；本发明改变了催化剂，以前在Spheripol工艺单环管聚丙烯装置上都是采用传统的齐格勒‐纳塔催化剂，生产的无规共聚聚丙烯产品分子量分布通常较窄Mw/Mn≤3.5；我们在Spheripol工艺单环管聚丙烯装置上，采用宽分子量分布聚丙烯催化剂，生产较宽(Mw/Mn＝5.0～7.0)分子量分布的无规共聚聚丙烯树脂的制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂；其特征是分子量分布Mw/Mn为5～7；熔指1.0～4.0g/10min。
本发明的低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂制备方法，其特征是在Spheripol工艺单环管聚丙烯装置上，采用宽分子量分布齐格勒-纳塔NDQ催化剂，添加乙烯和辅助助剂体系，在高速混合机中生产低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂。
所述NDQ催化剂活性为21000‐39000g聚丙烯/g。
所述乙烯添加量优选为聚丙烯质量的2.0‐3.0％(wt)。
所述辅助助剂体系包括主抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)、吸酸剂CAST(硬脂酸钙)、抗静电剂GMS(单硬脂酸甘油酯)和成核剂(1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙基苯)亚甲基)壬醇)。
主抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)、吸酸剂CAST(硬脂酸钙)、抗静电剂GMS(单硬脂酸甘油酯)和成核剂(1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙基苯)亚甲基)壬醇)的质量份数比例优选为1:2:1:1：3～5。
低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯基础树脂为100份；辅助添加剂优选0.42～0.45份。
高速混合机中经双螺杆挤出机挤出，挤出机螺杆的转速为60～600r/min。
高速混合机优选条件为：先0-600r/min混合1‐2分钟，再选用600-2000r/min混合0.5‐1分钟。
挤出机从加料到机头的温度设置为：190℃‐200℃、192℃‐202℃、195℃‐205℃、200℃‐210℃、205℃‐215℃、205‐215℃、200℃‐210℃、195℃‐205℃、190℃‐200℃、185℃‐195℃。
本发明设计的低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂，在温度230℃、载荷2.16Kg条件下的熔指为1.0～4.0g/10min，具有易加工，较低的雾度(≤20％)，较高的冲击强度(≥8.0kJ/m2)，适合进行瓶子的挤吹成型及注塑，热成型等的加工应用。
本发明设计的低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂的合成方法在Basell公司Spheripol工艺单环管聚丙烯装置实现工业应用，具有工艺操作简单，聚合物性能指标可控的特点。且树脂加工性能好，产品无毒无害、符合环保要求、力学性能和透明性能优良、安全卫生，目前已经实现工业化生产并得到了下游知名企业的认可。
具体实施方式
本发明的低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂的制备方法：步骤如下：
(1)采用齐格勒-纳塔NDQ催化剂，在Spheripol工艺单环管聚丙烯装置上，添加乙烯，宽分子量分布催化剂NDQ活性为21000‐39000g聚丙烯/g催化剂，乙烯添加量为2.0‐3.0％(wt)(乙烯添加量是以聚丙烯质量为100％计算)，生产出低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯基础树脂；
(2)以低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯基础树脂为100份；辅助助剂0.42～0.45份；其中辅助助剂中的助剂组份及比例为：主抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)、吸酸剂CAST(硬脂酸钙)、抗静电剂GMS(单硬脂酸甘油酯)和成核剂(1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙基苯)亚甲基)壬醇)；比例为1:2:1:1：3～5份；
(3)将低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯基础树脂与辅助添加剂放置在高速混合机中，经双螺杆挤出机挤出，挤出机螺杆的转速为60～600r/min，挤出机从加料到机头的温度设置为：190℃‐200℃、192℃‐202℃、195℃‐205℃、200℃‐210℃、205℃‐215℃、205‐215℃、200℃‐210℃、195℃‐205℃、190℃‐200℃、185℃‐195℃。冷却切粒，粒料烘干就得到分子量分布Mw/Mn＝5.0～7.0的用于挤吹成型的低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂。
实施例1：
在LBI公司Spheripol工艺单环管聚丙烯装置，采用新型宽分子量分布催化剂NDQ(活性为21000g聚丙烯/g催化剂)，NDQ催化剂为北京化工研究院提供(下同)；添加纯度为99.7％的液态丙烯及纯度99.9％的乙烯，乙烯添加量为2.0％(wt)，生产分子量分布较宽(Mw/Mn＝5.0～6.0)的无规共聚聚丙烯基础树脂，熔指为1～2g/10min，后通过添加高效助剂体系生产出一种用于挤吹成型的低熔指无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂。
高效助剂体系以重量份表示，宽分子量分布无规共聚聚丙烯树脂原料为100份，辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.0349份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.0699份、吸酸剂CAST(硬脂酸钙)为0.0349份、抗静电剂GMS(单硬脂酸甘油酯)为0.0349份，成核剂(1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙基苯)亚甲基)壬醇)0.174份，加入高速混合机中充分混合，低速600r/min混合1分钟再高速2000r/min混合1分钟。
将混合均匀的聚丙烯树脂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：195℃、197℃、200℃、205℃、210℃、210℃、205℃、200℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品用于挤吹成型的低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂。树脂经过注塑样条，采用单螺杆注塑机注塑测试样条，注塑温度设定为：200℃、210℃、220℃、210℃、205℃。按照国标对测试样条进行力学性能测试和微观结构表征。
实施例2：
在LBI公司Spheripol工艺单环管聚丙烯装置，采用宽分子量分布催化剂NDQ，(活性为25000g聚丙烯/g催化剂，)添加纯度为99.7％的液态丙烯及纯度99.9％的乙烯，乙烯添加量为2.3％(wt)，生产分子量分布较宽(Mw/Mn＝5.0～6.0)的无规共聚聚丙烯树脂，熔指为1～2g/10min。
高效助剂体系以重量份表示，宽分子量分布无规共聚聚丙烯树脂原料为100份，辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.0385份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.074份、吸酸剂CAST(硬脂酸钙)为0.0385份、抗静电剂GMS(单硬脂酸甘油酯)为0.0385份，成核剂(1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙基苯)亚甲基)壬醇)0.148份，加入高速混合机中充分混合，低速300r/min混合1.5分钟再高速1500r/min混合0.5分钟。
将混合均匀的聚丙烯树脂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：193℃、197℃、205℃、208℃、212℃、213℃、205℃、202℃、196℃、191℃。粒料烘干就得到本发明产品用于挤吹成型的低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂。
实施例3：
在LBI公司Spheripol工艺单环管聚丙烯装置，采用宽分子量分布催化剂NDQ，(活性为28000g聚丙烯/g催化剂，)添加纯度为99.7％的液态丙烯及纯度99.9％的乙烯，乙烯添加量为2.6％(wt)，生产分子量分布较宽(Mw/Mn＝5.0～6.0)的无规共聚聚丙烯树脂，熔指为1～2g/10min。
高效助剂体系以重量份表示，宽分子量分布无规共聚聚丙烯树脂原料为100份，辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.0419份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.0821份、吸酸剂CAST(硬脂酸钙)为0.0419份、抗静电剂GMS(单硬脂酸甘油酯)为0.0419份，成核剂(1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙基苯)亚甲基)壬醇)0.123份，加入高速混合机中充分混合，低速300r/min混合1.5分钟再高速1000r/min混合1分钟。
将混合均匀的聚丙烯树脂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：195℃、196℃、202℃、205℃、212℃、214℃、205℃、203℃、195℃、192℃。粒料烘干就得到本发明产品用于挤吹成型的低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂。
实施例4：
在LBI公司Spheripol工艺单环管聚丙烯装置，采用宽分子量分布催化剂NDQ，(活性为21000g聚丙烯/g催化剂，)添加纯度为99.7％的液态丙烯及纯度99.9％的乙烯，乙烯添加量为2.6％(wt)，生产分子量分布较宽(Mw/Mn＝5.0～6.0)的无规共聚聚丙烯树脂，熔指为2～3g/10min。
高效助剂体系以重量份表示，宽分子量分布无规共聚聚丙烯树脂原料为100份，辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.0349份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.0689份、吸酸剂CAST(硬脂酸钙)为0.0349份、抗静电剂GMS(单硬脂酸甘油酯)为0.0349份，成核剂(1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙基苯)亚甲基)壬醇)0.168份，加入高速混合机中充分混合，低速200r/min混合2分钟再高速2000r/min混合0.5分钟。
将混合均匀的聚丙烯树脂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：192℃、197℃、199℃、205℃、208℃、210℃、205℃、204℃、197℃、188℃。粒料烘干就得到本发明产品用于挤吹成型的低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂。
实施例5：
在LBI公司Spheripol工艺单环管聚丙烯装置，采用宽分子量分布催化剂NDQ，(活性为21000g聚丙烯/g催化剂，)添加纯度为99.7％的液态丙烯及纯度99.9％的乙烯，乙烯添加量为3.0％(wt)，生产分子量分布较宽(Mw/Mn＝5.0～6.0)的无规共聚聚丙烯树脂，熔指为3～4g/10min。
高效助剂体系以重量份表示，宽分子量分布无规共聚聚丙烯树脂原料为100份，辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.0349份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.0689份、吸酸剂CAST(硬脂酸钙)为0.0349份、抗静电剂GMS(单硬脂酸甘油酯)为0.0349份，成核剂(1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙基苯)亚甲基)壬醇)0.1550份，加入高速混合机中充分混合，低速200r/min混合2分钟再高速1000r/min混合1分钟。
将混合均匀的聚丙烯树脂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：195℃、198℃、203℃、207℃、212℃、210℃、203℃、199℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品用于挤吹成型的低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂。
实施例6：
在LBI公司Spheripol工艺单环管聚丙烯装置，采用宽分子量分布催化剂NDQ，(活性为39000g聚丙烯/g催化剂，)添加纯度为99.7％的液态丙烯及纯度99.9％的乙烯，乙烯添加量为2.4％(wt)，生产分子量分布较宽(Mw/Mn＝5.0～6.0)的无规共聚聚丙烯树脂，熔指为3～4g/10min。
高效助剂体系以重量份表示，宽分子量分布无规共聚聚丙烯树脂原料为100份，辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.0349份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.0689份、吸酸剂CAST(硬脂酸钙)为0.0349份、抗静电剂GMS(单硬脂酸甘油酯)为0.0349份，成核剂(1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙基苯)亚甲基)壬醇)0.1591份，加入高速混合机中充分混合，低速600r/min混合1分钟再高速1000r/min混合1分钟。
将混合均匀的聚丙烯树脂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：191℃、197℃、203℃、205℃、210℃、215℃、205℃、200℃、195℃、192℃。粒料烘干就得到本发明产品用于挤吹成型的低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂。
实施例7：
在LBI公司Spheripol工艺单环管聚丙烯装置，采用宽分子量分布催化剂NDQ，(活性为31000g聚丙烯/g催化剂，)添加纯度为99.7％的液态丙烯及纯度99.9％的乙烯，乙烯添加量为2.8％(wt)，生产分子量分布较宽(Mw/Mn＝6.0～7.0)的无规共聚聚丙烯聚丙烯树脂，熔指为1～2g/10min。
高效助剂体系以重量份表示，宽分子量分布无规共聚聚丙烯树脂原料为100份，辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.0349份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.0689份、吸酸剂CAST(硬脂酸钙)为0.0349份、抗静电剂GMS(单硬脂酸甘油酯)为0.0349份，成核剂(1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙基苯)亚甲基)壬醇)0.1520份，加入高速混合机中充分混合，低速200r/min混合1.5分钟再高速2000r/min混合0.5分钟。
将混合均匀的聚丙烯树脂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：198℃、199℃、200℃、205℃、209℃、210℃、205℃、203℃、195℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品用于挤吹成型的低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂。
实施例8：
在LBI公司Spheripol工艺单环管聚丙烯装置，采用宽分子量分布催化剂NDQ，(活性为35000g聚丙烯/g催化剂，)添加纯度为99.7％的液态丙烯及纯度99.9％的乙烯，乙烯添加量为2.2％(wt)，生产分子量分布较宽(Mw/Mn＝6.0～7.0)的无规共聚聚丙烯树脂，熔指为2～3g/10min。
高效助剂体系以重量份表示，宽分子量分布无规共聚聚丙烯树脂原料为100份，辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.0349份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.689份、吸酸剂CAST(硬脂酸钙)为0.0349份、抗静电剂GMS(单硬脂酸甘油酯)为0.0349份，成核剂(1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙基苯)亚甲基)壬醇)0.1710份，加入高速混合机中充分混合，低速600r/min混合0.5分钟再高速2000r/min混合1分钟。
将混合均匀的聚丙烯树脂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：194℃、197℃、201℃、205℃、210℃、212℃、203℃、199℃、195℃、188℃。粒料烘干就得到本发明产品用于挤吹成型的低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂。
实施例9：
在LBI公司Spheripol工艺单环管聚丙烯装置，采用宽分子量分布催化剂NDQ，(活性为38000g聚丙烯/g催化剂，)添加纯度为99.7％的液态丙烯及纯度99.9％的乙烯，乙烯添加量为2.0％(wt)，生产分子量分布较宽(Mw/Mn＝6.0～7.0)的无规共聚聚丙烯树脂，熔指为3～4g/10min。
高效助剂体系以重量份表示，宽分子量分布无规共聚聚丙烯树脂原料为100份，辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.0349份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.0689份、吸酸剂CAST(硬脂酸钙)为0.0349份、抗静电剂GMS(单硬脂酸甘油酯)为0.0349份，成核剂(1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙基苯)亚甲基)壬醇)0.1571份，加入高速混合机中充分混合，低速200r/min混合2分钟再高速2000r/min混合0.5分钟。
将混合均匀的聚丙烯树脂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：193℃、198℃、203℃、205℃、211℃、213℃、202℃、200℃、193℃、190℃。粒料烘干就得到本发明产品用于挤吹成型的低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂。
实施例10：
在LBI公司Spheripol工艺单环管聚丙烯装置，采用宽分子量分布催化剂NDQ，(活性为39000g聚丙烯/g催化剂，)添加纯度为99.7％的液态丙烯及纯度99.9％的乙烯，乙烯添加量为2.9％(wt)，生产分子量分布较宽(Mw/Mn＝6.0～7.0)的无规共聚聚丙烯树脂，熔指为3～4g/10min。
高效助剂体系以重量份表示，宽分子量分布无规共聚聚丙烯树脂原料为100份，辅助助剂为主抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)为0.0349份、辅助抗氧剂168(三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯)为0.0689份、吸酸剂CAST(硬脂酸钙)为0.0349份、抗静电剂GMS(单硬脂酸甘油酯)为0.0349份，成核剂(1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙基苯)亚甲基)壬醇)0.1689份，加入高速混合机中充分混合，低速300r/min混合1.5分钟再高速1000r/min混合1分钟。
将混合均匀的聚丙烯树脂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：199℃、199℃、204℃、206℃、210℃、213℃、206℃、203℃、194℃、189℃。粒料烘干就得到本发明产品用于挤吹成型的低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂。
分子量分布检测结果：
性能测试结果：

Claims (10)

1.一种低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂；其特征是分子量分布Mw/Mn为5～7；熔指1.0～4.0g/10min。
2.权利要求1的专用树脂的制备方法，其特征是在Spheripol工艺单环管聚丙烯装置上，采用宽分子量分布齐格勒-纳塔NDQ催化剂，添加乙烯和辅助助剂体系，在高速混合机中混合均匀后再经双螺杆挤出机挤出,生产低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯吹塑成型专用树脂。
3.如权利要求2所述的方法，其特征是所述NDQ催化剂活性为21000‐39000g聚丙烯/g。
4.如权利要求2所述的方法，其特征是乙烯添加量为聚丙烯质量的2.0‐3.0％(wt)。
5.如权利要求2所述的方法，其特征是所述辅助助剂体系包括主抗氧剂四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、辅助抗氧剂三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯、吸酸剂硬脂酸钙、抗静电剂单硬脂酸甘油酯和成核剂1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙基苯)亚甲基)壬醇。
6.如权利要求5所述的方法，其特征是四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、三(2,4-二叔丁基)亚磷酸苯酯、硬脂酸钙、单硬脂酸甘油酯和1,2,3-三脱氧-4,6:5,7-双-O-((4-丙基苯)亚甲基)壬醇的质量份数比例为1:2:1:1：3～5。
7.如权利要求5所述的方法，其特征是低熔指宽分子量分布无规共聚聚丙烯基础树脂为100份；辅助助剂体系为0.42～0.45份。
8.如权利要求2所述的方法，其特征是在高速混合机中混合均匀后再经双螺杆挤出机挤出，挤出机螺杆的转速为60～600r/min。
9.如权利要求8所述的方法，其特征是高速混合机先0-600r/min混合1‐2分钟，再选用600-2000r/min混合0.5‐1分钟。
10.如权利要求7所述的方法，其特征是挤出机从加料到机头的温度设置为：190℃‐200℃、192℃‐202℃、195℃‐205℃、200℃‐210℃、205℃‐215℃、205‐215℃、200℃‐210℃、195℃‐205℃、190℃‐200℃、185℃‐195℃。
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