CN106335886A - 一种用于二甲酯精馏残液回收亚磷酸的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种用于二甲酯精馏残液回收亚磷酸的方法，主要包括的步骤如下：(1)将亚磷酸二甲酯的精馏残液加热，再用活性炭进行脱色；(2)将步骤1中脱色后的溶液趁热进行过滤，收集滤液；(3)滴加盐酸，控制滴加速度、酸解温度和真空度，充分搅拌至酸解完全；(4)当滴酸后无明显气体排出时，应停止滴酸，当滴酸停止后，仍有气体排出，应适当补充盐酸，酸解过程中生成的尾气并入氯甲烷回收总管道；(5)去除氯甲烷气体后的水溶液即为液体亚磷酸，将其进行浓缩结晶，提纯后得到含量在98％以上的固态的亚磷酸或直接作为水溶液使用。本发明达到了清洁生产，减少了三废排放，提高副产品的回收率，降低了生产成本。

Description

一种用于二甲酯精馏残液回收亚磷酸的方法
技术领域
本发明属于精细化工生产领域，具体涉及一种用于二甲酯精馏残液回收亚磷酸的方法。
背景技术
残液，也称亚磷酸，青色粘稠状液体，有较强的刺鼻气味，沸点200℃，相对密度1.651，易溶于水和醇，CAS号为13598-36-2。高温分解成磷化氢、正磷酸，剧毒且易爆。
亚磷酸主要用作还原剂，尼龙增白剂，也用作亚磷酸盐原料，农药中间体以及有机磷水处理药剂的原料。近几年我国亚磷酸产品市场需求量呈现逐年上升趋势，相关应用技术的发展都对亚磷酸产品应用领域的进一步拓展起到了积极的作用，极大的带动了亚磷酸产品市场需求量的增加。亚磷酸下游行业的快速发展为亚磷酸产品带来了良好的发展基础，且有庞大的市场，巨大的潜在市场为我国亚磷酸产品行业发展提供了良好的环境。同时亚磷酸二甲酯是草甘膦、敌百虫、敌敌畏、稻温净、氧化落果等农药的重要中间体，国际上对草甘膦需求量日益增大，导致其中间体亚磷酸二甲酯紧缺。现有技术中亚磷酸二甲酯的生产，采用了甲醇和三氯化磷在真空的反应合成容器内进行连续性酯化反应，再经高温蒸馏制得合格的中间品。蒸馏过程中生成一定量的液态亚磷酸(二甲酯残液)，现直接外售，增长效益有限，还伴有一定的环境污染。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种用于二甲酯精馏残液回收亚磷酸的方法。
本发明可通过以下技术方案来实现：
一种用于二甲酯精馏残液回收亚磷酸的方法，其主要包括的步骤如下：
(1)将亚磷酸二甲酯的精馏残液加热到50-60℃，再向残液中加入活性炭进行脱色处理，保持温度直到脱色完全；
(2)将步骤1中脱色后的溶液趁热进行过滤，收集滤液，并将其转移至反应釜中；
(3)向步骤2的反应釜中滴加盐酸，滴加速度控制在每秒100mL，酸解温度控制在80℃以下，真空度控制在-0.1±0.05MPa，当真空度下降时减少滴酸量，充分搅拌至酸解完全；
(4)当滴酸后无明显气体排出时，应停止滴酸，当滴酸停止后，仍有气体排出，应适当补充盐酸，酸解过程中生成的尾气并入氯甲烷回收总管道；
(5)去除氯甲烷气体后的水溶液即为液体亚磷酸，将其进行浓缩结晶，提纯后得到含量在98％以上的固态的亚磷酸或直接作为水溶液使用。
本发明的有益效果为：1)达到了清洁生产，减少了三废排放，提高副产品的回收率，降低了生产成本；2)固体亚磷酸纯度达98％，可直接销售，回收率在80％左右。
具体实施方式：
下面用实施例对本发明的具体实施方式作出说明。
实施例1
一种用于二甲酯精馏残液回收亚磷酸的方法，其主要包括的步骤如下：(1)将亚磷酸二甲酯的精馏残液加热到50℃，再向残液中加入活性炭进行脱色处理，保持温度直到脱色完全；(2)将步骤1中脱色后的溶液趁热进行过滤，收集滤液，并将其转移至反应釜中；(3)向步骤2的反应釜中滴加盐酸，滴加速度控制在每秒100mL，酸解温度控制在70℃，真空度控制在-0.1MPa，当真空度下降时减少滴酸量，充分搅拌至酸解完全；(4)当滴酸后无明显气体排出时，应停止滴酸，当滴酸停止后，仍有气体排出，应适当补充盐酸，酸解过程中生成的尾气并入氯甲烷回收总管道；(5)去除氯甲烷气体后的水溶液即为液体亚磷酸，将其进行浓缩结晶，提纯后得到固态的亚磷酸或直接作为水溶液使用。
通过上述方法达到了清洁生产，减少了三废排放，提高副产品的回收率，降低了生产成本，得到的固体亚磷酸纯度达90％，回收率为80％。
实施例2
一种用于二甲酯精馏残液回收亚磷酸的方法，其主要包括的步骤如下：(1)将亚磷酸二甲酯的精馏残液加热到60℃，再向残液中加入活性炭进行脱色处理，保持温度直到脱色完全；(2)将步骤1中脱色后的溶液趁热进行过滤，收集滤液，并将其转移至反应釜中；(3)向步骤2的反应釜中滴加盐酸，滴加速度控制在每秒100mL，酸解温度控制在50℃，真空度控制在-0.1MPa，当真空度下降时减少滴酸量，充分搅拌至酸解完全；(4)当滴酸后无明显气体排出时，应停止滴酸，当滴酸停止后，仍有气体排出，应适当补充盐酸，酸解过程中生成的尾气并入氯甲烷回收总管道；(5)去除氯甲烷气体后的水溶液即为液体亚磷酸，将其进行浓缩结晶，提纯后得到固态的亚磷酸或直接作为水溶液使用。
通过上述方法达到了清洁生产，减少了三废排放，提高副产品的回收率，降低了生产成本，得到的固体亚磷酸纯度达98％，回收率为90％。
实施例3
一种用于二甲酯精馏残液回收亚磷酸的方法，其主要包括的步骤如下：(1)将亚磷酸二甲酯的精馏残液加热到60℃，再向残液中加入活性炭进行脱色处理，保持温度直到脱色完全；(2)将步骤1中脱色后的溶液趁热进行过滤，收集滤液，并将其转移至反应釜中；(3)向步骤2的反应釜中滴加盐酸，滴加速度控制在每秒100mL，酸解温度控制在30℃，真空度控制在-0.1MPa，当真空度下降时减少滴酸量，充分搅拌至酸解完全；(4)当滴酸后无明显气体排出时，应停止滴酸，当滴酸停止后，仍有气体排出，应适当补充盐酸，酸解过程中生成的尾气并入氯甲烷回收总管道；(5)去除氯甲烷气体后的水溶液即为液体亚磷酸，将其进行浓缩结晶，提纯后得到固态的亚磷酸或直接作为水溶液使用。
通过上述方法达到了清洁生产，减少了三废排放，提高副产品的回收率，降低了生产成本，得到的固体亚磷酸纯度达94％，回收率为70％。
由此可以看出，活性炭脱色温度和酸解温度对产品固体亚磷酸的纯度和回收率影响很大，最佳的活性炭脱色温度为60℃，最佳的酸解温度为50℃。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (1)

1.一种用于二甲酯精馏残液回收亚磷酸的方法，其特征在于，主要包括的步骤如下：
(1)将亚磷酸二甲酯的精馏残液加热到50-60℃，再向残液中加入活性炭进行脱色处理，保持温度直到脱色完全；
(2)将步骤1中脱色后的溶液趁热进行过滤，收集滤液，并将其转移至反应釜中；
(3)向步骤2的反应釜中滴加盐酸，滴加速度控制在每秒100mL，酸解温度控制在80℃以下，真空度控制在-0.1±0.05MPa，当真空度下降时减少滴酸量，充分搅拌至酸解完全；
(4)当滴酸后无明显气体排出时，应停止滴酸，当滴酸停止后，仍有气体排出，应适当补充盐酸，酸解过程中生成的尾气并入氯甲烷回收总管道；
(5)去除氯甲烷气体后的水溶液即为液体亚磷酸，将其进行浓缩结晶，提纯后得到含量在98％以上的固态的亚磷酸或直接作为水溶液使用。
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