CN106316931A - 具有杀虫杀螨活性的2-苯基烟酸衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明属农用杀虫杀螨剂领域。具体地涉及一种具有杀虫杀螨活性的2‑苯基烟酸衍生物。化合物如通式I所示:

Description

具有杀虫杀螨活性的2-苯基烟酸衍生物
技术领域
本发明属农用杀虫杀螨剂领域。具体地涉及一种具有杀虫杀螨活性的2-苯基烟酸衍生物。
背景技术
欧洲专利EP 387070涉及了一类取代吡啶化合物用于治疗心脏疾病的药物。
其中R1为(取代)芳基或杂环基;R2为腈基、酰基或羟烷基;R3为烷基;R4为烷基、杂环基、(酯化)COOH、(取代)CONH2或芳基。
中国专利CN1938292涉及如下通式所示的环胺化合物作为杀螨剂:
中国专利CN104418800涉及如下通式所示的化合物作为杀螨剂。
美国专利US2007004750涉及如下通式所示的含哌嗪的化合物作为杀虫、杀菌剂:
法国专利FR2871157涉及如下通式所示的含吡啶的化合物具有抗肿瘤活性:
其中X1为N或CH;X2、X3为CH。
专利WO 9746530公开了一种吡啶酮类化合物具有一定的除草活性。
其中A为C5-10环或双环取代基,R1为氢、卤素或C1-6烷基,W为N或C。
Journal of Labelled Compounds and Radiopharmaceuticals(1981),18(3),427-32涉及如下通式所示的含吡啶的化合物具有调节新陈代谢作用:
Journal fuer Praktische Chemie(Leipzig)(1931),131,323-30涉及如下通式所示化合物的合成:
Journal of Heterocyclic Chemistry(1993),30(1),277-81报道了如下化合物合成。
R1和R2为4位取代苯基、2-呋喃基或2-噻吩基。
现有技术中报道的化合物,与本发明的化合物结构有很大差别,如本发明通式I所示的化合物未见报道。
发明内容
本发明目的在于提供一种具有杀虫杀螨活性的2-苯基烟酸衍生物及其用途。
为实现上述目的,本发明采用技术方案为:
一种具有杀虫杀螨活性的2-苯基烟酸衍生物,如通式I所示:
式中:
R1选自卤素、CN、NO2、巯基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、氰基C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基氨基、哌啶基、四氢吡咯基、N-甲基哌嗪基、吗啉基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8烯氧基、卤代C2-C8烯氧基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C2-C8炔氧基、卤代C2-C8炔氧基、C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷氧基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰基氧基、C1-C8烷基羰基氨基、C1-C8烷基磺酰基氧基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基氨基或C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷氧基;m选自0至5的整数;当m大于1时,R1可相同或不同;
R2、R3和R4各自独立的选自氢、卤素、CN、NO2、巯基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、氰基C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、CHO、CO2H、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8烯氧基、卤代C2-C8烯氧基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C2-C8炔氧基、卤代C2-C8炔氧基、C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷氧基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰基氧基、C1-C8烷基羰基氨基、C1-C8烷基磺酰基氧基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基氨基或C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷氧基;
X选自-CO-、-SO2-、-SO-、-(CH2)b-或-CS-;
b选自1、2、3或4;
G选自-Y1(CR6CR7)t-、-Y1CO-、-Y1(CR5CR7)tY2R8-、-Y1CR5(CR6=CR7)t-、-Y1CR5(CR6=CR7)tY2-、
Y1和Y2选自NR5、O或S;
t选自0、1、2、3或4;
R5、R6、R7、R8、R9和R10可相同或不同选自氢、氰基、-OH、卤素、SCN、甲酰基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷氧基、羰基C1-C8烷基、C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、氰基C1-C8烷基、羟基C1-C8烷基、C3-C8环烷基或C1-C8烷基氨基;
Q选自C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、氰基C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基氨基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8烯氧基、卤代C2-C8烯氧基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C2-C8炔氧基、卤代C2-C8炔氧基、C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷氧基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰基氧基、C1-C8烷基羰基氨基、C1-C8烷基磺酰基氧基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基氨基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷氧基或被n个各自独立的R11取代的苯基或杂芳基;
R11选自卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C2-C8烯氧基、卤代C2-C8烯氧基、C2-C8炔氧基、卤代C2-C8炔氧基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰基氧基、C1-C8烷基羰基氨基、C1-C8烷基磺酰基氧基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基氨基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷氧基、COR5、CO2R5、CONR5R6、NR5R6、NR5COR6、NR5COR6、NR5CO2R6、SO2R5、SO2NR5R6、未取代或被1-4个下述基团所取代的芳基、杂芳基、芳胺基、芳烷基氧基、芳氧基或杂芳胺基:卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基或C1-C8烷基磺酰基;
n选自0至5的整数;当n大于1时,R11可相同或不同。
本发明优选的化合物为:通式(I)中
R1选自卤素、CN、NO2、巯基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、氰基C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷硫基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基氨基、哌啶基、四氢吡咯基、N-甲基哌嗪基、吗啉基、C2-C4烯基、卤代C2-C4烯基、C2-C4烯氧基、卤代C2-C4烯氧基、C2-C4炔基、卤代C2-C4炔基、C2-C4炔氧基、卤代C2-C4炔氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C3-C4环烷基、卤代C1-C4烷基亚磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧基羰基、卤代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷基磺酰基氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基氨基或C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷氧基;m选自0至5的整数;当m大于1时,R1可相同或不同;
R2、R3和R4各自独立的选自氢、卤素、CN、NO2、巯基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、氰基C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基、CHO、CO2H、C2-C4烯基、卤代C2-C4烯基、C2-C4烯氧基、卤代C2-C4烯氧基、C2-C4炔基、卤代C2-C4炔基、C2-C4炔氧基、卤代C2-C4炔氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C3-C4环烷基、卤代C1-C4烷基亚磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧基羰基、卤代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷基磺酰基氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基氨基或C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷氧基;
X选自-CO-、-SO2-、-SO-、-(CH2)b-或-CS-;
b选自1、2、3或4;
G选自-Y1(CR6CR7)t-、-Y1CO-、-Y1(CR5CR7)tY2R8-、-Y1CR5(CR6=CR7)t-、-Y1CR5(CR6=CR7)tY2-、
Y1和Y2选自NR5、O或S;
t选自0、1、2、3或4;
R5、R6、R7、R8、R9和R10可相同或不同选自氢、氰基、-OH、卤素、SCN、甲酰基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基、羰基C1-C4烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、氰基C1-C4烷基、羟基C1-C4烷基、C3-C4环烷基或C1-C4烷基氨基;
Q选自C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、氰基C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷硫基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基氨基、C2-C4烯基、卤代C2-C4烯基、C2-C4烯氧基、卤代C2-C4烯氧基、C2-C4炔基、卤代C2-C4炔基、C2-C4炔氧基、卤代C2-C4炔氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C3-C4环烷基、卤代C1-C4烷基亚磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧基羰基、卤代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷基磺酰基氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基氨基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷氧基或被n个各自独立的R11取代的苯基或杂芳基;
R11选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C3-C4环烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C2-C4烯基、卤代C2-C4烯基、C2-C4炔基、卤代C2-C4炔基、C2-C4烯氧基、卤代C2-C4烯氧基、C2-C4炔氧基、卤代C2-C4炔氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、卤代C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基、卤代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷基磺酰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基氨基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷氧基、COR5、CO2R5、CONR5R6、NR5R6、NR5COR6、NR5COR6、NR5CO2R6、SO2R5、SO2NR5R6、未取代或被1-4个下述基团所取代的芳基、杂芳基、芳胺基、芳烷基氧基、芳氧基或杂芳胺基:卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基或C1-C4烷基磺酰基;
n选自0至5的整数;当n大于1时,R11可相同或不同。
本发明进一步优选的化合物为:通式(I)中
R1选自卤素、CN、NO2、巯基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氰基C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷基氨基、卤代C2-C4烯基、C2-C4炔基或C2-C4炔氧基;m选自0至5的整数;当m大于1时,R1可相同或不同;
R2、R3和R4各自独立的选自氢、卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基或氰基C1-C4烷氧基、;
X选自-CO-或-(CH2)b-;
b选自1、2或3;
G选自-Y1(CR6CR7)t-、-Y1(CR5CR7)tY2-、
Y1和Y2选自NR5或O;
t选自2或3;
R5、R6、R7、R8、R9和R10可相同或不同选自氢、氰基、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基、氰基C1-C4烷基或C3-C4环烷基;
Q选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氰基C1-C4烷氧基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、卤代C2-C4炔基、C3-C4环烷基或被n个各自独立的R11取代的苯基或杂芳基;
R11选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C3-C4环烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、未取代或被1-4个下述基团所取代的芳基、杂芳基、芳胺基、芳烷基氧基、芳氧基或杂芳胺基:卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基;
n选自0至5的整数;当n大于1时,R11可相同或不同。
本发明更优选的化合物为:通式(I)中
R1选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;m选自0至5的整数;当m大于1时,R1可相同或不同;
R2、R3和R4各自独立的选自氢、卤素、CN、C1-C4烷基或卤代C1-C4烷基;
X选自-CO-;
G选自-Y1(CR6CR7)t-、-Y1(CR5CR7)tY2-、
Y1和Y2选自NR5
t选自2;
R5、R6、R7、R8、R9和R10可相同或不同选自氢或C1-C4烷基;
Q选自被n个各自独立的R11取代的苯基或杂芳基;
R11选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基;
n选自0至5的整数;当n大于1时,R11可相同或不同。
本发明更优选的化合物为:通式(I)中
R1选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;m选自0至5的整数;当m大于1时,R1可相同或不同;
R2、R3和R4各自独立的选自氢、卤素、CN或C1-C4烷基;
X选自-CO-;
G选自-Y1(CR6CR7)t-或
Y1选自NR5
t选自2;
R5、R6、R7、R8、R9和R10可相同或不同选自氢;
Q选自被n个各自独立的R11取代的苯基或杂芳基;
R11选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基;
n选自0至5的整数;当n大于1时,R11可相同或不同。
本发明最优选的化合物为:通式(I)中
R1选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;m选自0至5的整数;当m大于1时,R1可相同或不同;
R2、R3和R4各自独立的选自氢、卤素、CN或C1-C4烷基;
X选自-CO-;
G选自-Y1(CR6CR7)t-或
Y1选自NR5
t选自2;
R5、R6、R7、R8、R9和R10可相同或不同选自氢;
Q选自被n个各自独立的R11取代的苯基、吡啶基;
R11选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基;
n选自0至3的整数;当n大于1时,R11可相同或不同。
上面给出的通式(I)化合物的定义中,汇集所用术语一般定义如下:
卤素:指氟、氯、溴或碘。烷基:直链或支链烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基或叔丁基。环烷基:取代或未取代的环状烷基,例如环丙基、环戊基或环己基。取代基如甲基、卤素等。卤代烷基:直链或支链烷基,在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,例如,氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基等。氰基烷基:直链或支链烷基,在这些烷基上的氢原子可部分被氰基所取代,例如,-CH2CN、-CH2CH2CN、-CH2C(CH3)2CN、-CH2CH(CN)2等。烷氧基:直链或支链烷基,经氧原子键连接到结构上。氰基烷氧基:氰基烷基经氧原子键连接到结构上。如CNCH2O-。烷氧基烷基:烷氧基经烷基连接到结构上。如CH3OCH2-,CH3CH2OCH2-。卤代烷氧基烷基:烷氧基烷基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。如ClCH2CH2OCH2-。烷氧基羰基:烷氧基经羰基连接到结构上。如CH3OCO-,CH3CH2OCO-。烷硫基:直链或支链烷基,经硫原子键连接到结构上。烷硫基烷基:烷硫基经烷基连接到结构上。如CH3SCH2-。卤代烷硫基:直链或支链烷硫基,在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。例如,氯甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基等。卤代烷硫基烷基:卤代烷硫基经烷基连接到结构上。烷基氨基:直链或支链烷基,经氮原子键连接到结构上。烷基氨基羰基:如CH3NHCO-,CH3CH2NHCO-。卤代烷基氨基羰基:烷基氨基羰基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。如CF3NHCO-。卤代烷基氨基:直链或支链烷基氨基,在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烯基:直链或支链烯类,例如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。烯基还包括多烯类,如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。卤代烯基:直链或支链烯类,在这些烯基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。炔基:直链或支链炔类,例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。炔基还包括由多个三键组成的基团,如2,5-己二炔基。卤代炔基:直链或支链炔类,在这些炔基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烯氧基:直链或支链烯类,经氧原子键连接到结构上。卤代烯氧基:直链或支链烯氧基,在这些烯氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。炔氧基:直链或支链炔类,经氧原子键连接到结构上。卤代炔氧基:直链或支链炔氧基,在这些炔氧基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷基羰基:烷基经羰基连接到结构上,如CH3CO-,CH3CH2O-。卤代烷基羰基:烷基羰基的烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代,如CF3CO-。烷基亚磺酰基:直链或支链烷基经亚磺酰基(-SO-)连接到结构上,如甲基亚磺酰基。卤代烷基亚磺酰基:直链或支链烷基亚磺酰基,其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。烷基磺酰基:直链或支链烷基经磺酰基(-SO2-)连接到结构上,如甲基磺酰基。卤代烷基磺酰基:直链或支链烷基磺酰基,其烷基上的氢原子可部分或全部被卤原子所取代。杂芳基:本发明中所指杂芳基是含1个或多个N、O、S杂原子的五元环或六元环芳基。例如吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基、呋喃基、噻唑基、喹啉基、异噻唑基、恶唑基、异恶唑基、吡唑基、苯并噻唑基、苯并呋喃基等。杂芳基羰基:杂芳基经羰基连接到结构上,如吡啶甲酰基、嘧啶甲酰基、吡唑甲酰基。杂芳基氧基羰基:杂芳基氧基经羰基连接到结构上。杂芳基氨基羰基:杂芳基氨基经羰基连接到结构上。杂芳基烷基:将杂芳基经烷基连接到结构上,如呋喃甲基,吡啶乙基等。
表1至表4分别列举了通式I中R1、R2、R3、R4、Q的部分具体取代基,但它们并非仅限于这些取代基。
表1 R1取代基
R1 R1 R1 R1
H NO2 t-C4H9 OC4H9-i
F CH3 OCH3 OC4H9-t
Cl C2H5 OC2H5 OCH2F
Br n-C3H7 OC3H7-n OCHF2
I i-C3H7 OC3H7-i OCF3
CN n-C4H9 OC4H9-n OCH2CF3
SH CHF2 CHCl2 CF3
CH2Cl CHBr2 NHC2H5 CH2OCH3
NHOCH3 OCH2CH=CH2 CONHCH2CN CH(CH3)SCH3
NHOC2H5 OCH2CH=CHCl CON(CH3)2 CH(CH3)SOCH3
NHCOCH3 OCH2C≡CH NH2 CH(CH3)SO2CH3
NHCOC2H5 OCH2C≡C-I NHCH3 CH(CH3)OH
NHCOOCH3 OCH2C≡CCH3 NHC2H5 CH(CH3)OCOCH3
NHCOOC2H5 N(C2H5)2 N(CH3)2 CH2C≡C-I
表2 R2取代基
R2 R2 R2 R2
H NO2 t-C4H9 OC4H9-i
F CH3 OCH3 OC4H9-t
Cl C2H5 OC2H5 OCH2F
Br n-C3H7 OC3H7-n OCHF2
I i-C3H7 OC3H7-i OCF3
CN n-C4H9 OC4H9-n OCH2CF3
SH CHF2 CHCl2 CF3
CH2Cl CHBr2 NHC2H5 CH2OCH3
表3 R3取代基
R3 R3 R3 R3
H NO2 t-C4H9 OC4H9-i
F CH3 OCH3 OC4H9-t
Cl C2H5 OC2H5 OCH2F
Br n-C3H7 OC3H7-n OCHF2
I i-C3H7 OC3H7-i OCF3
CN n-C4H9 OC4H9-n OCH2CF3
SH CHF2 CHCl2 CF3
CH2Cl CHBr2 NHC2H5 CH2OCH3
表4 R4取代基
R4 R4 R4 R4
H NO2 t-C4H9 OC4H9-i
F CH3 OCH3 OC4H9-t
Cl C2H5 OC2H5 OCH2F
Br n-C3H7 OC3H7-n OCHF2
I i-C3H7 OC3H7-i OCF3
CN n-C4H9 OC4H9-n OCH2CF3
SH CHF2 CHCl2 CF3
CH2Cl CHBr2 NHC2H5 CH2OCH3
表5 Q取代基
本发明的部分化合物可以用表6-表61列出的具体化合物来说明,但本发明并不仅限于这些化合物。
表6:通式I中,R1=H,R2=R3=R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2R11取代基见表6,代表化合物编号为6-1—6-261。
序号 R11 序号 R11 序号 R11
6.1 2-F 6.88 2-OPh 6.175 3-F-4-CF3
6.2 3-F 6.89 3-OPh 6.176 2-NO2-4-F
6.3 4-F 6.90 4-OPh 6.177 3-Br-4-CF3
6.4 3-Cl 6.91 2-NHPh 6.178 3-CH3-4-CF3
6.5 2-Br 6.92 3-NHPh 6.179 3-NO2-4-CF3
6.6 3-Br 6.93 4-NHPh 6.180 3-CN-4-CF3
6.7 4-Br 6.94 2-CO2Ph 6.181 2-NO2-4-Br
6.8 2-CN 6.95 3-CO2Ph 6.182 2-NO2-4-CN
6.9 3-CN 6.96 4-CO2Ph 6.183 2,4-2F-6-NO2
6.10 2-CF3 6.97 2-CONH2 6.184 2,6-2F-4-NO2
6.11 3-CF3 6.98 3-CONH2 6.185 2,4-2Cl-6-NO2
6.12 4-NO2 6.99 4-CONH2 6.186 2,4-2Cl-6-CN
6.13 2-CH3 6.100 2-Cl-4-F 6.187 2,4-2Cl-6-CF3
6.14 3-CH3 6.101 2-Cl-4-Br 6.188 2,4-2Cl-6-CH3
6.15 4-CH3 6.102 2-Cl-4-CH3 6.189 2,6-2Cl-4-Br
6.16 2-C2H5 6.103 2-Cl-4-NO2 6.190 2,6-2Cl-4-CF3
6.17 3-C2H5 6.104 2-Cl-4-CN 6.191 2,6-2Cl-4-CN
6.18 4-C2H5 6.105 2-F-4-Cl 6.192 2-Cl-4-C(CH3)3
6.19 2-NO2 6.106 2-Br-4-Cl 6.193 3-Cl-4-C(CH3)3
6.20 3-NO2 6.107 2-CH3-4-Cl 6.194 2-Cl-3-C(CH3)3
6.21 2,3-2F 6.108 2-NO2-4-Cl 6.195 2-Cl-5-C(CH3)3
6.22 2,4-2F 6.109 2-CN-4-Cl 6.196 2-C(CH3)3-4-CF3
6.23 2,5-2F 6.110 2-C(CH3)3 6.197 2-Br-4-C(CH3)3
6.24 2,6-2F 6.111 3-C(CH3)3 6.198 2-F-4-C(CH3)3
6.25 3,4-2F 6.112 4-C(CH3)3 6.199 3-OC2H5-4-CF3
6.26 3,5-2F 6.113 3-F-4-Cl 6.200 3-NHCH3-4-CF3
6.27 2,3-2Cl 6.114 3-Br-4-Cl 6.201 3-COCH3-4-CF3
6.28 2,5-2Cl 6.115 3-CH3-4-Cl 6.202 2-Cl-4-NCH3
6.29 2,6-2Cl 6.116 3-NO2-4-Cl 6.203 2-Cl-6-F
6.30 3,4-2Cl 6.117 3-CN-4-Cl 6.204 2-Cl-4-OCO2CH3
6.31 3,5-2Cl 6.118 3-OCF3-4-Cl 6.205 2-OCF3-4-CF3
6.32 2,3-Br 6.119 2-F-4-CF3 6.206 2-OC2H5-4-CF3
6.33 2,4-2Br 6.120 2-Br-4-CF3 6.207 2-NHCH3-4-CF3
6.34 2,5-2Br 6.121 2-CH3-4-CF3 6.208 2-COCH3-4-CF3
6.35 2,6-2Br 6.122 2-NO2-4-CF3 6.209 2,5-2Cl-4-CF3
6.36 3,4-2Br 6.123 2-CN-4-CF3 6.210 2,5-2Cl-4-CN
6.37 3,5-2Br 6.124 2-COC2H5 6.211 2,6-2Cl-4-CH3
6.38 2-SCH3 6.125 3-COC2H5 6.212 2-CH3-3-Cl-4-CF3
6.39 3-SCH3 6.126 4-COC2H5 6.213 2-CH3-3-Cl-6-CN
6.40 4-SCH3 6.127 2-SO2CH3 6.214 2,4,6-3NO2
6.41 2-SCF3 6.128 3-SO2CH3 6.215 2-Br-4-NO2
6.42 3-SCF3 6.129 4-SO2CH3 6.216 2-NO2-4-CH3
6.43 4-SCF3 6.130 2-OCHF2 6.217 2-NO2-4-OCH3
6.44 2-OCF3 6.131 3-OCHF2 6.218 2-NO2-4-SCH3
6.45 3-OCF3 6.132 4-OCHF2 6.219 2-NO2-4-NCH3
6.46 4-OCF3 6.133 2-SO2C2H5 6.220 3-COCH3-4-Cl
6.47 2-OCH3 6.134 3-SO2C2H5 6.221 2-OCOCH2CH3
6.48 3-OCH3 6.135 4-SO2C2H5 6.222 3-OCOCH2CH3
6.49 4-OCH3 6.136 2-CO2CH3 6.223 4-OCOCH2CH3
6.50 2,3,4-3F 6.137 3-CO2CH3 6.224 2-Cl-4-COOCH3
6.51 2,3,5-3F 6.138 4-CO2CH3 6.225 2-Cl-4-SO2CH3
6.52 2,4,5-3F 6.139 2-CO2C2H5 6.226 2,6-2Cl-4-COCH3
6.53 2,3,6-3F 6.140 3-CO2C2H5 6.227 2,6-2Cl-4-CONH2
6.54 2,4,6-3F 6.141 4-CO2C2H5 6.228 2,6-2Br-4-CF3
6.55 3,4,5-3F 6.142 2-CH2OCH3 6.229 2,4-2Cl-6-SCH3
6.56 2,3,4-3Cl 6.143 3-CH2OCH3 6.230 2,4-2Cl-6-NCH3
6.57 2,3,5-3Cl 6.144 4-CH2OCH3 6.231 2-NO2-4-COCH3
6.58 2,4,5-3Cl 6.145 2-OCOCH3 6.232 2-NO2-4-CONH2
6.59 2,3,6-3Cl 6.146 3-OCOCH3 6.233 2-CH3-4-Cl-6-CN
6.60 2,4,6-3Cl 6.147 4-OCOCH3 6.234 2-CH3-4-Cl-5-CN
6.61 3,4,5-3Cl 6.148 2-Cl-3-CH3 6.235 2-NCH3-4-Cl-6-CN
6.62 2,3,4-3Br 6.149 2-Cl-5-CH3 6.236 2-SCH3-4-Cl-5-CN
6.63 2,3,5-3Br 6.150 2-Cl-6-CH3 6.237 2,4-2Cl-6-SO2CH3
6.64 2,4,5-3Br 6.151 2-Cl-3-CN 6.238 2,6-2Cl-4-CO2CH3
6.65 2,3,6-3Br 6.152 2-Cl-5-CN 6.239 2,6-2Br-4-OCF3
6.66 2,4,6-3Br 6.153 2-Cl-6-CN 6.240 2-Cl-4-CF3-6-NO2
6.67 3,4,5-3Br 6.154 2-CONHPh 6.241 2-Cl-4-CF3-5-CN
6.68 2,4-2NO2 6.155 3-CONHPh 6.242 2,3,5-3Cl-4,6-2CN
6.69 2,3-2CH3 6.156 4-CONHPh 6.243 3-Cl-4-CF3-5-CN
6.70 2,4-2CH3 6.157 2-OCO2CH3 6.244 3-Cl-4-CF3-6-NO2
6.71 2,5-2CH3 6.158 3-OCO2CH3 6.245 2,6-2Cl-4-SO2CH3
6.72 2,6-2CH3 6.159 4-OCO2CH3 6.246 2-Cl-3-CH3-4-CF3
6.73 3,4-2CH3 6.160 2-OCH2OCH3 6.247 2-Cl-3-CH3-6-CN
6.74 3,5-2CH3 6.161 3-OCH2OCH3 6.248 2-CH3-4-CF3-6-CN
6.75 2-OC2H5 6.162 4-OCH2OCH3 6.249 2,3,5,6-4Cl-4-CN
6.76 3-OC2H5 6.163 2-COCH2Ph 6.250 2-Cl-4-CF3-6-OCH3
6.77 4-OC2H5 6.164 3-COCH2Ph 6.251 2-Cl-4-NO2-6-OCH3
6.78 2-NHCH3 6.165 4-COCH2Ph 6.252 2-Cl-4-NO2-6-SCH3
6.79 3-NHCH3 6.166 2-Cl-4-OCF3 6.253 2-Cl-4-CF3-5-OCH3
6.80 4-NHCH3 6.167 2-Cl-4-SCH3 6.254 2,4-2Cl-3-CH3-6-NO2
6.81 2-N(CH3)2 6.168 2-Cl-4-OCH3 6.255 2-Cl-3-CH3-4,6-2NO2
6.82 3-N(CH3)2 6.169 2-OCF3-4-Cl 6.256 2,4-2Cl-6-CONHCH3
6.83 4-N(CH3)2 6.170 2-OC2H5-4-Cl 6.257 2,6-2Cl-4-CON(CH3)2
6.84 2-COCH3 6.171 2-NHCH3-4-Cl 6.258 2-Cl
6.85 3-COCH3 6.172 2-COCH3-4-Cl 6.259 4-Cl
6.86 4-COCH3 6.173 3-OC2H5-4-Cl 6.260 2-Cl-4-CF3-5-NHCH3
6.87 2-F-4-NO2 6.174 3-NHCH3-4-Cl 6.261 2-Cl-4-CF3-6-NHCH3
表7:通式I中,R1=H,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2取代基R11与表6一致,代表化合物编号为7-1—7-261。
表8:通式I中,R1=H,R2=Cl,R3=CN,R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2取代基R11与表6一致,代表化合物编号为8-1—8-261。
表9:通式I中,R1=4-CF3,R2=Cl,R3=CN,R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2取代基R11与表6一致,代表化合物编号为9-1—9-261。
表10:通式I中,R1=4-CH3,R2=Cl,R3=CN,R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2取代基R11与表6一致,代表化合物编号为10-1—10-261。
表11:通式I中,R1=4-CH3,R2=Cl,R3=CN,R4=CH3,X=CO,G=NHCH2CH2取代基R11与表6一致,代表化合物编号为11-1—11-261。
表12:通式I中,R1=2-CF3,R2=Cl,R3=CN,R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2取代基R11与表6一致,代表化合物编号为12-1—12-261。
表13:通式I中,R1=3-CF3,R2=Cl,R3=CN,R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2取代基R11与表6一致,代表化合物编号为13-1—13-261。
表14:通式I中,R1=3-CH3,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2取代基R11与表6一致,代表化合物编号为14-1—14-261。
表15:通式I中,R1=2-CH3,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2取代基R11与表6一致,代表化合物编号为15-1—15-261。
表16:通式I中,R1=4-CH3,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2取代基R11与表6一致,代表化合物编号为16-1—16-261。
表17:通式I中,R1=4-CF3,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2NH,取代基R11与表6一致,代表化合物编号为17-1—17-261。
表18:通式I中,R1=4-CH3,R2=R3=R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2NH,R11取代基见表18,代表化合物编号为18-1—18-83。
表18
序号 R11 序号 R11 序号 R11
18.1 H 18.29 3-Cl-5-CH3 18.57 3,5-2Br
18.2 5-I 18.30 3-Cl-5-F 18.58 3,5,6-3Cl
18.3 5-F 18.31 3-Cl-5-Br 18.59 3-CO2CH3
18.4 6-F 18.32 3-Cl-5-NO2 18.60 5-CO2CH3
18.5 3-Cl 18.33 3-Br-5-CF3 18.61 3-OCH2Ph
18.6 4-Cl 18.34 3-Br-5-CN 18.62 3,4,5,6-4Cl
18.7 5-Cl 18.35 3-Br-5-CH3 18.63 4-NO2-6-CH3
18.8 6-Cl 18.36 3-Br-5-F 18.64 5-NO2-6-CH3
18.9 3-CF3 18.37 3-Br-5-Cl 18.65 5-CN-6-CH3
18.10 4-CF3 18.38 3-Br-5-NO2 18.66 5-Br-6-CH3
18.11 5-CF3 18.39 3-CN-6-Cl 18.67 3-Cl-5-CF3
18.12 6-CF3 18.40 3-CN-5-Cl 18.68 3-Cl-5-CN
18.13 3-Br 18.41 3-CN-6-Br 18.69 3-NO2-4-CH3
18.14 4-Br 18.42 3-CN-5-Br 18.70 3-NO2-5-CH3
18.15 5-Br 18.43 3-CN-5-F 18.71 3-CN-4,6-2Cl
18.16 6-Br 18.44 3-NO2-5-Cl 18.72 3,5-2Br-6-CH3
18.17 3-CH3 18.45 3-NO2-5-Br 18.73 5-CF3-3,6-2Cl
18.18 4-CH3 18.46 3-CF3-6-Cl 18.74 3-CO2CH3-6-Cl
18.19 5-CH3 18.47 3-CF3-5-Cl 18.75 5-CO2CH3-6-Cl
18.20 3-NO2 18.48 3-CF3-5-Br 18.76 3,5-2Cl-6-OCH3
18.21 5-NO2 18.49 3-CF3-6-Br 18.77 4-CF3-5-CN-6-Cl
18.22 6-NO2 18.50 3-CF3-6-CH3 18.78 3-CONH2-4,6-2Cl
18.23 3-CN 18.51 5-CF3-6-Cl 18.79 3-CN-4-CH3-6-Cl
18.24 4-CN 18.52 3-CH3-5-Br 18.80 3-CN-4-CF3-6-Cl
18.25 5-CN 18.53 3-CH3-5-Cl 18.81 4-CH3-5-CN-6-Cl
18.26 6-CN 18.54 3-CH3-5-NO2 18.82 3-CN-5-CO2C2H5-6-CF3
18.27 3,5-2Cl 18.55 4-CH3-5-Br 18.83 3,5-2Cl-6-(O-Ph-4-Cl)
18.28 6-CH3 18.56 4-CH3-5-NO2
表19:通式I中,R1=4-CH3,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2NH,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为19-1—19-83。
表20:通式I中,R1=4-CF3,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2NH,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为20-1—20-83。
表21:通式I中,R1=4-CF3,R2=Cl,R3=R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2NH,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为21-1—21-83。
表22:通式I中,R1=4-CF3,R2=Cl,R3=R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2NH,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为22-1—22-83。
表23:通式I中,R1=4-OCF3,R2=Cl,R3=R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2NH,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为23-1-23-83。
表24:通式I中,R1=2-CN,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2NH,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为24-1—24-83。
表25:通式I中,R1=2-CN,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为25-1—25-83。
表26:通式I中,R1=3-Cl,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为26-1—26-83。
表27:通式I中,R1=4-CF3,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为27-1—27-83。
表28:通式I中,R1=4-CF3,R2=CH3,R3=CN,R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为28-1—28-83。
表29:通式I中,R1=4-CH3,R2=CH3,R3=CN,R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为29-1—29-83。
表30:通式I中,R1=4-CF3,R2=CH3,R3=CN,R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为30-1—30.83。
表31:通式I中,R1=4-CF3,R2=CH3,R3=H,R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为31-1—31-83。
表32:通式I中,R1=4-CF3,R2=CH3,R3=H,R4=Cl,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为32-1—32-83。
表33:通式I中,R1=2-CN,R2=CH3,R3=H,R4=Cl,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为33-1—33-83。
表34:通式I中,R1=3-OCH3,R2=CH3,R3=H,R4=Cl,X=CO, 取代基R11与表18一致,代表化合物编号为34-1—34-83。
表35:通式I中,R1=3-OCF3,R2=CH3,R3=H,R4=Cl,X=CO, 取代基R11与表18一致,代表化合物编号为35-1—35-83。
表36:通式I中,R1=4-OCF3,R2=CH3,R3=H,R4=Cl,X=CO, 取代基R11与表18一致,代表化合物编号为36.1—36.83。
表37:通式I中,R1=4-OCF3,R2=CH3,R3=H,R4=H,X=CO, 取代基R11与表18一致,代表化合物编号为37-1—37-83。
表38:通式I中,R1=2-CN,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为38-1—38-83。
表39:通式I中,R1=3-CN,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为39-1—39-83。
表40:通式I中,R1=4-CF3,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为40-1—0-83。
表41:通式I中,R1=2,4-2Cl,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为41-1—41-83。
表42:通式I中,R1=2,4-2Cl,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO, 取代基R11与表18一致,代表化合物编号为42-1—42-83。
表43:通式I中,R1=3-CH3,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO, 取代基R11与表18一致,代表化合物编号为43-1—43-83。
表44:通式I中,R1=4-F,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为44-1—44-83。
表45:通式I中,R1=4-Cl,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为45-1—45-83。
表46:通式I中,R1=2-Cl,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为46-1—46-83。
表47:通式I中,R1=3-Cl,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为47-1—47-83。
表48:通式I中,R1=3-CN,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为48-1—48-83。
表49:通式I中,R1=4-CF3,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO, 取代基R11与表18一致,代表化合物编号为49-1—49-83。
表50:通式I中,R1=4-CF3,R2=Cl,R3=CN,R4=H,X=CO, 取代基R11与表18一致,代表化合物编号为50-1—50-83。
表51:通式I中,R1=3-Cl,R2=CH3,R3=R4=H,X=CS,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为51-1—51-83。
表52:通式I中,R1=4-CF3,R2=CH3,R3=R4=H,X=CH2取代基R11与表18一致,代表化合物编号为52-1—52-83。
表53:通式I中,R1=4-CF3,R2=CH3,R3=R4=H,X=SO2取代基R11与表18一致,代表化合物编号为53-1—53-83。
表54:通式I中,R1=4-NO2,R2=CH3,R3=R4=H,X=SO2取代基R11与表18一致,代表化合物编号为54-1—54-83。
表55:通式I中,R1=4-NO2,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为55-1—55-83。
表56:通式I中,R1=4-NO2,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为56-1—56-83。
表57:通式I中,R1=4-CF3,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,取代基R11与表6一致,代表化合物编号为57-1—57-261。
表58:通式I中,R1=4-CF3,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,G=NHCH2CH2取代基R11与表18一致,代表化合物编号为58-1—58-83。
表59:通式I中,R1=4-CF3,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,取代基R11与表59一致,代表化合物编号为59-1—59-52。
表59
序号 R11 序号 R11 序号 R11
59.1 59.19 2-SCH3 59.37 2-CN-5,6-2CH3
59.2 2-Cl 59.20 2,5-2Cl 59.38 2-CN-5-CH3-6-Cl
59.3 5-Cl 59.21 2,6-2Cl 59.39 2-SO2CH3-6-CH3
59.4 6-Cl 59.22 5,6-2Cl 59.40 2-CF3-5,6-2CH3
59.5 2-Br 59.23 2,5,6-3Cl 59.41 2-CF3-5-CO2C2H5
59.6 5-Br 59.24 2,5-2OCH3 59.42 2-(4-F-Ph)NH-6-CF3
59.7 6-Br 59.25 2-CO2C2H5 59.43 2-(2-F-Ph)NH-6-CF3
59.8 5-CN 59.26 5-CO2C2H5 59.44 2-(4-Cl-Ph)NH-6-CF3
59.9 2-CF3 59.27 2-CN-6-Cl 59.45 2-(2-Cl-Ph)NH-6-CF3
59.10 6-CF3 59.28 2-CN-6-CF3 59.46 2-(2,3-2Cl-Ph)NH-6-CF3
59.11 2-CH3 59.29 2-CN-6-CH3 59.47 2-(2,4-2Cl-Ph)NH-6-CF3
59.12 5-CH3 59.30 5-CO2CH3 59.48 2-(3,4-2Cl-Ph)NH-6-CF3
59.13 6-CH3 59.31 2-SO2CH3-6-CF3 59.49 2-(2,4-2F-Ph)NH-6-CF3
59.14 2-C2H5 59.32 2-SCH3-6-OCH3 59.50 2-(2,3,4-3Cl-Ph)NH-6-CF3
59.15 5-C2H5 59.33 2-SCH3-6-CH3 59.51 2-(2,6-2Cl-Ph)NH-6-CF3
59.16 6-C2H5 59.34 2-SCH3-5-Cl 59.52 2-(2,6-2F-Ph)NH-6-CF3
59.17 2-OCH3 59.35 2-SCH3-6-Cl
59.18 2-CO2CH3 59.36 2-SCH3-6-CF3
注:“—”表示无取代基
表60:通式I中,R1=4-CF3,R2=CH3,R3=R4=H,X=CO,取代基R11与表60一致,代表化合物编号为60-1—60-16。
表60
序号 R11 序号 R11
60.1 60.9 4-CO2C2H5
60.2 4-Cl 60.10 4,5,6-3Cl
60.3 5-Br 60.11 4,6-2OCH3
60.4 4-CH3 60.12 4-Cl-6-CH3
60.5 4-CN 60.13 4-NH2-5-CN
60.6 4,6-2Cl 60.14 4-CH3-6-CO2C2H5
60.7 4,6-2CH3 60.15 4-CH3-6-N(CH3)2
60.8 4-CO2CH3 60.16 4-CF3-5-CO2CH3
注:“—”表示无取代基
表61:通式I中,R1=H,R2=Cl,R3=CN,R4=H,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为61-1—61-83。
表62:通式I中,R1=4-Cl,R2=Cl,R3=CN,R4=CH3,X=CO,G=NHCH2CH2取代基R11与表6一致,代表化合物编号为62-1—62-261。
表63:通式I中,R1=3-NO2,R2=CH3,R3=H,R4=Cl,X=CO,取代基R11与表18一致,代表化合物编号为63-1—63-83。
本发明化合物按照以下方法制备,反应式如下,式中各基团除另有说明外定义同前:
通式I化合物可以由通式II在适宜的溶剂以及碱性条件下反应制得。
L是离去基团,选自卤素、甲磺酰基或对甲苯磺酰基。
反应在适宜的溶剂中进行,适宜的溶剂可选自如四氢呋喃、乙腈、甲苯、二甲苯、苯、N,N-二甲基甲酰胺、二氯甲烷、三氯甲烷或丙酮等。
适宜的碱可选自如氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺或吡啶等。
反应温度可在室温至溶剂沸点温度之间,通常为20~130℃。
反应时间为30分钟至20小时,通常1~10小时。
通式(II)代表化合物部分有市售或者由通式(IV)(市售)所代表的化合物和通式(V)(市售)所代表的化合物反应得到化合物(II),其中通式(IV)(V)部分有市售或者按照已知方法制备,可参见文献Journal of Medicinal Chemistry(2010),53(8),3396-3411;Bioorganic&MedicinalChemistry Letters(2009),19(16),4566-4569;Zhejiang Gongye Daxue Xuebao(2009),37(2),149-151,155;Oriental Journal of Chemistry(2008),24(1),105-114;Bulletin of the Faculty ofPharmacy(Cairo University)(2003),41(3),1-10;Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters(2015),25(4),881-886;Bioorganic&Medicinal Chemistry(2005),13(3),773-783;Journal of MedicinalChemistry(1992),35(21),3845-57;Journal of Organic Chemistry(1983),48(5),661-665。
通式(II)具体制备方法参见文献CN 102656163;CN 101128455;Tetrahedron Letters,52(45),5905-5909;Zhongguo Yaowu Huaxue Zazhi,13(3),142-145;Bioorganic&Medicinal ChemistryLetters,22(17),5545-5549;WO 2010118367;Bioorganic&Medicinal Chemistry Letters,19(17),5214-5217;European Journal of Medicinal Chemistry,46(4),1404-1414;CN 102481300。
通式(III)代表化合物可由通式(VI))和(VII)反应得到化合物(VIII),再经由草酰氯、氯磺酸、氯化亚砜等制备得到化合物(III)。其中通式(VI)(VII)部分有市售或者按照已知方法制备,可参见文献Journal of Organometallic Chemistry(1983),259(3),269-74;Organometallics(2001),20(13),2920-2923;WO 9912940;JP 2002047292;Organic Letters(2002),4(6),1003-1005;Tetrahedron Letters(2004),45(35),6657-6660;Journal of Organic Chemistry(2005),70(22),8948-8955;Organic Letters(2007),9(5),761-764;Synlett(2013),24(20),2695-2700;Chemistry-A European Journal,17(47),13284-13297;US 20150111735;WO 2014018506;Huaxue Yu Shengwu Gongcheng(2010),27(1),27-29;Synlett(2010),(10),1528-1532。
本发明通式(I)化合物对农业、民用和动物技术领域中有害的虫、螨显示出高活性。因此,本发明的另一技术方案涉及通式(I)化合物在农业和其他领域中作为杀虫杀螨剂的用途———将通式(I)化合物用于制备杀虫杀螨剂药物的用途。尤其是,通式(I)化合物对下列科的重要品种有活性:小菜蛾、粘虫、桃蚜、叶螨科(二斑叶螨、朱砂叶螨、苹果全爪螨、柑橘全爪螨等),瘿螨科,跗线螨科等。
同时,通式(I)化合物对许多有益的昆虫和螨虫、哺乳动物、鱼、鸟具有低毒性,而且没有植物毒性。
由于其积极的特性,上述化合物可有利地用于保护农业和园艺业重要的作物、家畜和种畜,以及人类常去的环境免于有害虫、螨的伤害。
为获得理想效果,化合物的用量因各种因素而改变,例如所用化合物、预保护的作物、有害生物的类型、感染程度、气候条件、施药方法、采用的剂型。
每公顷10克-5公斤的化合物剂量能提供充分的防治。
为了实际应用于农业,使用含一种或多种通式(I)化合物的组合物通常是有益的。
因此,本发明的另外一种技术方案还包括一种杀虫杀螨组合物,含有作为活性组分的通式(I)化合物和农业上可接受的载体,组合物中活性组分的重量百分含量为0.5-90%。
组合物的使用形式可以是干粉、可湿性粉剂、乳油、微乳剂、糊剂、颗粒剂、溶液、悬浮剂等:组合物类型的选择取决于具体的应用。
组合物是以已知方式制备的,例如任选在表面活性剂的存在下,通过用溶剂介质和/或固体稀释剂稀释或溶解活性物质。
可用的固体稀释剂或载体是例如:二氧化硅、高岭土、膨润土、滑石、硅藻土、白云石、碳酸钙、氧化镁、白垩、粘土、合成硅酸盐、硅镁土、海泡石。
除水以外,可用的液体稀释剂是例如芳族有机溶剂(二甲苯或烷基苯的混合物、氯苯等),石蜡(石油馏分),醇类(甲醇、丙醇、丁醇、辛醇、甘油),酯类(乙酸乙酯、乙酸异丁酯等),酮类(环己酮、丙酮、苯乙酮、异佛尔酮、乙基戊基酮等),酰胺类(N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等)。
可用的表面活性剂是烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、聚氧乙烯烷基酚、山梨醇的聚氧乙烯酯、木质素磺酸盐等的钠、钙、三乙基胺或三乙醇胺盐。
组合物还可含特殊的添加剂用于特定的目的,例如粘合剂如阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等。
上述组合物中活性成分的浓度可根据活性成分、其使用目的、环境条件和采用的制剂类型而在宽范围内改变。通常,活性成分的浓度范围是1-90%,优选5-50%。
如果需要,可以向组合物中添加能与通式(I)化合物兼容的其他活性成分,例如其他杀螨剂/杀虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、抗生素、除草剂、肥料。
几种剂型的配制方法举例如下:
悬浮剂的配制:常用配方中活性组分含量为5%-35%。以水为介质,将原药、分散剂、助悬剂和抗冻剂等加入砂磨机中,进行研磨,制成悬浮剂。
水乳剂的配制:将原药、溶剂和乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相。将水、抗冻剂等混合一起,成为均一水相。在高速搅拌下,将水相加入到油相或将油相加入到水相,形成分散性良好的水乳剂。本发明的水乳剂活性组分含量一般为5%-15%。为制备浓乳剂,本发明的化合物可溶解于一种或数种混合溶剂,再加入乳化剂来增强化合物在水中的分散效果。
可湿性粉剂的配制:按配方要求,将原药、各种表面活性剂及固体稀释剂等充分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得到预定含量(例如10%-40%)的可湿性粉剂产品。为制备适于喷洒用的可湿性粉剂,本发明的化合物可以和研细的固体粉末如粘土、无机硅酸盐、碳酸盐以及润湿剂、粘合剂和/或分散剂组成混合物。
水分散性粒剂的配制:将原药和粉状固体稀释剂、润湿展着剂及粘合剂等进行混合粉碎,再加水捏合后,加入装有10至100目筛网的造粒机中进行造粒,然后再经干燥、筛分(按筛网范围)。也可将原药、分散剂、崩解剂和润湿剂及固体稀释剂加入砂磨机中,以水为介质研磨,制成悬浮剂,然后进行喷雾干燥造粒,通常配制含量为20%—30%颗粒状产品。
具体实施方式
以下具体实施例用来进一步说明本发明,但本发明绝非限于这些例子。(除另有注明外,所用原料均有市售)。
合成实施例
实施例1:中间体6-甲基-(4-三氟甲基)-烟酰氯的制备
1)6-甲基-2-氯-烟酸乙酯的制备
将45.25g(0.25mol)6-甲基-2-羟基-烟酸乙酯放入1000mL单口烧瓶中,向其中加入200mL草酰氯,升温至回流,反应8h,TLC监测反应完毕后,减压除去溶剂,将残余物倒入水中,有固体析出,抽滤,滤饼用水洗涤,空气干燥得土黄色固体36g,收率:73%。
2)6-甲基-(4-三氟甲基)-烟酸乙酯的制备
将17.7g(0.089mol)6-甲基-2-氯-烟酸乙酯放入500mL单口烧瓶中,向其中加入80mL甲苯,再向其中加入12.3g(0.089mol)碳酸钾,再称取16.9g(0.089mol)对三氟苯硼酸放入其中,加入催化量的四三苯基膦钯,升温至回流,反应4h,TLC监测反应完毕后,冷却至室温,抽滤,滤饼用100mL甲苯洗涤3次,滤液减压脱溶得到棕色固体25g,收率:90.9%。
3)6-甲基-(4-三氟甲基)-烟酸的制备
将10.2g(0.033mol)6-甲基-(4-三氟甲基)-烟酸乙酯放入250mL的三口瓶中,向其中加入80mL的甲醇,使其溶解,再将配好的2.7g(0.066mol)氢氧化钠80mL水溶液滴入其中,室温反应3h,TLC监测反应完毕后,减压除去甲醇,将剩余物倒入水中,用浓盐酸调pH至2~3,有大量白色固体析出,抽滤,空气干燥得到白色固体9.0g,收率:97%。
4)6-甲基-(4-三氟甲基)-烟酰氯的制备
将6.2g(0.022mol)6-甲基-(4-三氟甲基)-烟酸放入装有尾气吸收装置的250mL的三口瓶中,向其中加入100mL的氯化亚砜,逐渐升温至回流,反应4h,至反应液澄清并无气体放出,停止反应,减压除去氯化亚砜,得到棕色油状物6.57g,收率98%。
实施例2:中间体6-甲基-(4-三氟甲基)-3-氯甲基吡啶的制备
1)6-甲基-(4-三氟甲基)-3-羟甲基-吡啶的制备
将10.2g(0.033mol)6-甲基-(4-三氟甲基)-烟酸放入250mL的三口瓶中,向其中加入无水氯仿,使其溶解,分批加入0.12mol的四氢铝锂,室温反应3h,TLC监测反应完毕后,加入小量水,有大量白色固体析出,抽滤,滤液干燥后脱溶,得8克粗产品直接使用,收率:90%。
2)6-甲基-(4-三氟甲基)-3-氯甲基吡啶的制备
将8g 6-甲基-(4-三氟甲基)-3-羟甲基-吡啶粗品放入装有尾气吸收装置的250mL的三口瓶中,向其中加入100mL的氯化亚砜,逐渐升温至回流,反应4h,至反应液澄清并无气体放出,停止反应,减压除去氯化亚砜,用50mL乙酸乙酯溶解馏份,并用饱和碳酸钠(5*20mL)后干燥,减压得白色固体4克,收率50%。
实施例3:中间体6-甲基-5-腈基-(4-三氟甲基)-烟酰氯的制备
1)6-甲基-5-腈基-2-氯-烟酸乙酯的制备
将将51.5克(0.25mol)6-甲基-5-腈基-2-羟基-烟酸乙酯放入1000mL单口烧瓶中,向其中加入200mL草酰氯,升温至回流,反应8h,TLC监测反应完毕后,减压除去溶剂,将残余物倒入水中,有固体析出,抽滤,滤饼用水洗涤,空气干燥得土黄色固体50g,收率:89%。
2)6-甲基-5-腈基-(4-三氟甲基)-烟酸乙酯的制备
将0.089mol 6-甲基-5-腈基-2-氯-烟酸乙酯放入500mL单口烧瓶中,向其中加入80mL甲苯,再向其中加入12.3g(0.089mol)碳酸钾,再称取16.9g(0.089mol)对三氟苯硼酸放入其中,加入催化量的四三苯基膦钯,升温至回流,反应4h,TLC监测反应完毕后,冷却至室温,抽滤,滤饼用100mL甲苯洗涤3次,滤液减压脱溶得到棕色固体,收率:90.9%。
3)6-甲基-5-腈基-(4-三氟甲基)-烟酸的制备
将0.033mol 6-甲基-5-腈基-(4-三氟甲基)-烟酸乙酯放入250mL的三口瓶中,向其中加入80mL的甲醇,使其溶解,再将配好的2.7g(0.066mol)氢氧化钠80mL水溶液滴入其中,室温反应3h,TLC监测反应完毕后,减压除去甲醇,将剩余物倒入水中,用浓盐酸调pH至2~3,有大量白色固体析出,抽滤,空气干燥得到白色固体,收率:97%。
4)6-甲基-5-腈基-(4-三氟甲基)-烟酰氯的制备
将0.022mol 6-甲基-5-腈基-(4-三氟甲基)-烟酸放入装有尾气吸收装置的250mL的三口瓶中,向其中加入100mL的氯化亚砜,逐渐升温至回流,反应4h,至反应液澄清并无气体放出,停止反应,减压除去氯化亚砜,得到棕色油状物,收率98%。
实施例4:中间体1-(3-氯吡啶-2-基)哌嗪盐酸盐的制备
1)4-(3-氯吡啶-2-基)哌嗪-1-碳酸叔丁酯的制备
将N-Boc-哌嗪5.0g(0.027mol)加入装有40mLN,N-二甲基甲酰胺的150mL反应瓶中,再向其中加入碳酸钾3.7g(0.027mol),升温至40℃,搅拌下向其中滴加2,3-二氯吡啶(市售)4.0g(0.027mol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液,15min加完,保持80℃反应4h。TLC监测反应完毕后,将反应液倒入水中,有白色固体析出,过滤,得白色固体5.5g,收率:68.8%。
2)1-(3-氯吡啶-2-基)哌嗪盐酸盐的制备
将5.0g(0.017mol)4-(3-氯吡啶-2-基)哌嗪-1-碳酸叔丁酯放入250mL单口瓶中,向其中加入50mL四氢呋喃,再向其中加入3.4g(0.034mol)浓盐酸,室温反应4h。TLC监测反应完毕后,减压除去溶剂,得白色固体2.8g,收率:71.0%。
实施例5:中间体N-(3,5-二氯吡啶-2-基)乙二胺的制备
1)N-(3,5-二氯吡啶-2-基)乙二胺-N’-碳酸叔丁酯
将N-Boc乙二胺0.027mol加入装有40mLN,N-二甲基甲酰胺的150mL反应瓶中,再向其中加入碳酸钾3.7g(0.027mol),升温至40℃,搅拌下向其中滴加2,3,5-三氯吡啶(市售)0.027mol的N,N-二甲基甲酰胺溶液,15min加完,保持80℃反应4h。TLC监测反应完毕后,将反应液倒入水中,有白色固体析出,过滤,得白色固体收率:75%。
2)N-(3,5-二氯吡啶-2-基)乙二胺的制备
将0.017mol N-(3,5-二氯吡啶-2-基)乙二胺-N’-碳酸叔丁酯放入250mL单口瓶中,向其中加入50mL四氢呋喃,再向其中加入3.4g(0.034mol)浓盐酸,室温反应4h。TLC监测反应完毕后,减压除去溶剂,加入饱和碳酸钠溶液,用乙酸乙酯提取水相,后干燥脱溶得浅黄色液体,收率:75%。
实验例6中间体N-(3,5-二氯吡啶-2-基)-1,4-环庚二胺盐酸盐的制备
1)N-(3,5-二氯吡啶-2-基)-1,4-环庚二胺-N’-碳酸叔丁酯的制备
将N-Boc-1,4-环庚二胺0.027mol加入装有40mLN,N-二甲基甲酰胺的150mL反应瓶中,再向其中加入碳酸钾3.7g(0.027mol),升温至40℃,搅拌下向其中滴加2,3-二氯吡啶(市售)4.0g(0.027mol)的N,N-二甲基甲酰胺溶液,15min加完,保持80℃反应4h。TLC监测反应完毕后,将反应液倒入水中,有白色固体析出,过滤,得白色固体,收率:78%。
2)1-(3-氯吡啶-2-基)哌嗪盐酸盐的制备
将0.017mol N-(3,5-二氯吡啶-2-基)-1,4-环庚二胺-N’-碳酸叔丁酯放入250mL单口瓶中,向其中加入50mL四氢呋喃,再向其中加入3.4g(0.034mol)浓盐酸,室温反应4h。TLC监测反应完毕后,减压除去溶剂,得白色固体,收率:95%。
实验例7化合物27-5的制备
取0.5g(2.1mmol)1-(3-氯吡啶-2-基)哌嗪盐酸盐、三乙胺0.42g(4.2mmol)于50mL反应瓶中,加入15mL二氯甲烷,搅拌下加入0.63g(2.1mol)6-甲基-(4-三氟甲基)-烟酰氯,室温搅拌反应1h。TLC监测反应完毕后,过滤,滤液减压脱溶,残余物柱层析得产品0.55g,收率:57.0%。
实验例8化合物52-5的制备
取0.5g(2.1mmol)1-(3-氯吡啶-2-基)哌嗪盐酸盐、碳酸钾0.57g(4.2mmol)于50mL反应瓶中,加入15mL N,N-二甲基甲酰胺,搅拌下加入0.59g(2.1mol)6-甲基-(4-三氟甲基)-3-氯甲基吡啶,室温搅拌反应1h。TLC监测反应完毕后,过滤,滤液减压脱溶,残余物柱层析得产品0.60g,收率:64%。
实验例9化合物17-1的制备
取0.278克(0.002mol)对氟苯乙胺、三乙胺0.42g(4.2mmol)于50mL反应瓶中,加入15mL二氯甲烷,搅拌下加入0.63g(2.1mol)6-甲基-(4-三氟甲基)-烟酰氯,室温搅拌反应1h。TLC监测反应完毕后,过滤,滤液减压脱溶,残余物柱层析得产品0.90g,收率:95%。
实验例10化合物20-27的制备
取0.41克(0.002mol)N-(3,5-二氯吡啶-2-基)乙二胺、三乙胺0.42g(4.2mmol)于50mL反应瓶中,加入15mL二氯甲烷,冰浴搅拌下加入0.63g(2.1mol)6-甲基-(4-三氟甲基)-烟酰氯,室温搅拌反应1h。TLC监测反应完毕后,过滤,滤液减压脱溶,残余物柱层析得产品0.50g,收率:53%。
实验例11化合物31-27的制备
取0.59g(2.1mmol)N-(3,5-二氯吡啶-2-基)-1,4-环庚二胺盐酸盐、三乙胺0.42g(4.2mmol)于50mL反应瓶中,加入15mL二氯甲烷,搅拌下加入0.63g(2.1mol)6-甲基-(4-三氟甲基)-烟酰氯,室温搅拌反应1h。TLC监测反应完毕后,过滤,滤液减压脱溶,残余物柱层析得产品0.6g,收率:56.0%。
通式(I)的其他化合物可以用本发明提供的制备方法制得。
部分化合物熔点和核磁数据(1HNMR,300MHz,内标TMS,溶剂CDCl3)如下:
生物活性测定实施例
用本发明化合物对朱砂叶螨的成虫进行了活性测定试验。测定的方法如下:
实施例13:杀虫活性测定
取2.5mL丙酮/甲醇(1:1(v/v))的混合溶剂加入到盛有3mg化合物(纯度以100%计)的称量瓶中,搅拌使其充分溶解,加入2.5mL含有2‰吐温80的静置自来水,搅拌均匀后得到600mg/L的化合物溶液5mL。供试靶标为:小菜蛾、桃蚜。采用Airbrush喷雾法对试虫进行喷雾处理,其中粘虫、小菜蛾处理后3天调查试虫的死亡率;桃蚜在喷叶处理2天内调查试虫的死亡率。
部分测试结果如下:
药液浓度为600mg/L时,化合物57-15、27-27等对桃蚜致死率为90%%,化合物17-1、27-58等对桃蚜致死率大于70%,化合物8.259等对桃蚜致死率大于50%。对照化合物KC1、KC2、KC3和KC4均无活性。
药液浓度为600mg/L时,化合物61-67、27-67等对小菜蛾致死率为大于90%。对照化合物KC1、KC2、KC3和KC4均无活性。
实例14:对成螨室内毒力测定:
化合物称量后用丙酮制成母液,按试验设计用含有0.1%吐温80的静置自来水稀释系列浓度。取两片真叶菜豆苗,接种朱砂叶螨成螨并调查基数后,用手持喷雾器喷雾处理,每处理3次重复,处理后置于标准观察室,72小时后调查存活螨数,计算死亡率。
部分测试结果如下:
药液浓度为500mg/L时,化合物27-27、27-11、27-58等对朱砂叶螨的致死率大于90%,化合物17.1等对朱砂叶螨的致死率大于80%。对照化合物KC1、KC2、KC3和KC4均无活性。
药液浓度为100mg/L时,化合物27-67等对朱砂叶螨的致死率大于90%。
对照化合物KC1至KC4均为申请人在中国专利CN104418800A中公开的化合物。

Claims (9)

1.一种具有杀虫杀螨活性的2-苯基烟酸衍生物,其特征在于:化合物如通式I所示:
式中:
R1选自卤素、CN、NO2、巯基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、氰基C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基氨基、哌啶基、四氢吡咯基、N-甲基哌嗪基、吗啉基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8烯氧基、卤代C2-C8烯氧基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C2-C8炔氧基、卤代C2-C8炔氧基、C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷氧基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰基氧基、C1-C8烷基羰基氨基、C1-C8烷基磺酰基氧基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基氨基或C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷氧基;m选自0至5的整数;当m大于1时,R1可相同或不同;
R2、R3和R4各自独立的选自氢、卤素、CN、NO2、巯基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、氰基C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、CHO、CO2H、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8烯氧基、卤代C2-C8烯氧基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C2-C8炔氧基、卤代C2-C8炔氧基、C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷氧基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰基氧基、C1-C8烷基羰基氨基、C1-C8烷基磺酰基氧基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基氨基或C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷氧基;
X选自-CO-、-SO2-、-SO-、-(CH2)b-或-CS-;
b选自1、2、3或4;
G选自-Y1(CR6CR7)t-、-Y1CO-、-Y1(CR5CR7)tY2R8-、-Y1CR5(CR6=CR7)t-、-Y1CR5(CR6=CR7)tY2-、
Y1和Y2选自NR5、O或S;
t选自0、1、2、3或4;
R5、R6、R7、R8、R9和R10可相同或不同选自氢、氰基、-OH、卤素、SCN、甲酰基、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷基羰基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷氧基、羰基C1-C8烷基、C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、氰基C1-C8烷基、羟基C1-C8烷基、C3-C8环烷基或C1-C8烷基氨基;
Q选自C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、氰基C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C1-C8烷氧基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷氧基C1-C8烷基、C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷硫基C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基氨基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8烯氧基、卤代C2-C8烯氧基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C2-C8炔氧基、卤代C2-C8炔氧基、C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、C3-C8环烷基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷氧基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰基氧基、C1-C8烷基羰基氨基、C1-C8烷基磺酰基氧基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基氨基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷氧基或被n个各自独立的R11取代的苯基或杂芳基;
R11选自卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、卤代C1-C8烷基、C3-C8环烷基、C1-C8烷氧基、卤代C1-C8烷氧基、C1-C8烷硫基、卤代C1-C8烷硫基、C2-C8烯基、卤代C2-C8烯基、C2-C8炔基、卤代C2-C8炔基、C2-C8烯氧基、卤代C2-C8烯氧基、C2-C8炔氧基、卤代C2-C8炔氧基、C1-C8烷基亚磺酰基、卤代C1-C8烷基亚磺酰基、C1-C8烷基磺酰基、卤代C1-C8烷基磺酰基、C1-C8烷基羰基、卤代C1-C8烷基羰基、C1-C8烷基羰基氧基、C1-C8烷基羰基氨基、C1-C8烷基磺酰基氧基、C1-C8烷氧基羰基、C1-C8烷氧基C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷基、C1-C8烷氧基羰基氨基、C1-C8烷氧基羰基C1-C8烷氧基、COR5、CO2R5、CONR5R6、NR5R6、NR5COR6、NR5COR6、NR5CO2R6、SO2R5、SO2NR5R6、未取代或被1-4个下述基团所取代的芳基、杂芳基、芳胺基、芳烷基氧基、芳氧基或杂芳胺基:卤素、CN、NO2、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C1-C8卤代烷氧基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氧基羰基或C1-C8烷基磺酰基;
n选自0至5的整数;当n大于1时,R11可相同或不同。
2.根据权利要求1所述的化合物,其特征在于:通式(I)中
R1选自卤素、CN、NO2、巯基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、氰基C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷硫基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基氨基、哌啶基、四氢吡咯基、N-甲基哌嗪基、吗啉基、C2-C4烯基、卤代C2-C4烯基、C2-C4烯氧基、卤代C2-C4烯氧基、C2-C4炔基、卤代C2-C4炔基、C2-C4炔氧基、卤代C2-C4炔氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C3-C4环烷基、卤代C1-C4烷基亚磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧基羰基、卤代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷基磺酰基氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基氨基或C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷氧基;m选自0至5的整数;当m大于1时,R1可相同或不同;
R2、R3和R4各自独立的选自氢、卤素、CN、NO2、巯基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、氰基C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基、CHO、CO2H、C2-C4烯基、卤代C2-C4烯基、C2-C4烯氧基、卤代C2-C4烯氧基、C2-C4炔基、卤代C2-C4炔基、C2-C4炔氧基、卤代C2-C4炔氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C3-C4环烷基、卤代C1-C4烷基亚磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧基羰基、卤代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷基磺酰基氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基氨基或C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷氧基;
X选自-CO-、-SO2-、-SO-、-(CH2)b-或-CS-;
b选自1、2、3或4;
G选自-Y1(CR6CR7)t-、-Y1CO-、-Y1(CR5CR7)tY2R8-、-Y1CR5(CR6=CR7)t-、-Y1CR5(CR6=CR7)tY2-、
Y1和Y2选自NR5、O或S;
t选自0、1、2、3或4;
R5、R6、R7、R8、R9和R10可相同或不同选自氢、氰基、-OH、卤素、SCN、甲酰基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基、羰基C1-C4烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、氰基C1-C4烷基、羟基C1-C4烷基、C3-C4环烷基或C1-C4烷基氨基;
Q选自C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、氰基C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷氧基C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷硫基C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基氨基、C2-C4烯基、卤代C2-C4烯基、C2-C4烯氧基、卤代C2-C4烯氧基、C2-C4炔基、卤代C2-C4炔基、C2-C4炔氧基、卤代C2-C4炔氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C3-C4环烷基、卤代C1-C4烷基亚磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧基羰基、卤代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷基磺酰基氧基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基氨基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷氧基或被n个各自独立的R11取代的苯基或杂芳基;
R11选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C3-C4环烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C2-C4烯基、卤代C2-C4烯基、C2-C4炔基、卤代C2-C4炔基、C2-C4烯氧基、卤代C2-C4烯氧基、C2-C4炔氧基、卤代C2-C4炔氧基、C1-C4烷基亚磺酰基、卤代C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基、卤代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷基磺酰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基氨基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷氧基、COR5、CO2R5、CONR5R6、NR5R6、NR5COR6、NR5COR6、NR5CO2R6、SO2R5、SO2NR5R6、未取代或被1-4个下述基团所取代的芳基、杂芳基、芳胺基、芳烷基氧基、芳氧基或杂芳胺基:卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基或C1-C4烷基磺酰基;
n选自0至5的整数;当n大于1时,R11可相同或不同。
3.根据权利要求2所述的化合物,其特征在于:通式(I)中
R1选自卤素、CN、NO2、巯基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氰基C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷基氨基、卤代C2-C4烯基、C2-C4炔基或C2-C4炔氧基;m选自0至5的整数;当m大于1时,R1可相同或不同;
R2、R3和R4各自独立的选自氢、卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基或氰基C1-C4烷氧基、;
X选自-CO-或-(CH2)b-;
b选自1、2或3;
G选自-Y1(CR6CR7)t-、-Y1(CR5CR7)tY2-、
Y1和Y2选自NR5或O;
t选自2或3;
R5、R6、R7、R8、R9和R10可相同或不同选自氢、氰基、卤素、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基、氰基C1-C4烷基或C3-C4环烷基;
Q选自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、氰基C1-C4烷氧基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、卤代C2-C4炔基、C3-C4环烷基或被n个各自独立的R11取代的苯基或杂芳基;
R11选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C3-C4环烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、未取代或被1-4个下述基团所取代的芳基、杂芳基、芳胺基、芳烷基氧基、芳氧基或杂芳胺基:卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基;
n选自0至5的整数;当n大于1时,R11可相同或不同。
4.根据权利要求3所述的化合物,其特征在于:通式(I)中
R1选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;m选自0至5的整数;当m大于1时,R1可相同或不同;
R2、R3和R4各自独立的选自氢、卤素、CN、C1-C4烷基或卤代C1-C4烷基;
X选自-CO-;
G选自-Y1R5(CR6CR7)t-、-Y1R5(CR5CR7)tY2R8-、
Y1和Y2选自NR5
t选自2;
R5、R6、R7、R8、R9和R10可相同或不同选自氢或C1-C4烷基;
Q选自被n个各自独立的R11取代的苯基或杂芳基;
R11选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基;
n选自0至5的整数;当n大于1时,R11可相同或不同。
5.根据权利要求4所述的化合物,其特征在于:通式(I)中
R1选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;m选自0至5的整数;当m大于1时,R1可相同或不同;
R2、R3和R4各自独立的选自氢、卤素、CN或C1-C4烷基;
X选自-CO-;
G选自-Y1(CR6CR7)t-或
Y1选自NR5
t选自2;
R5、R6、R7、R8、R9和R10可相同或不同选自氢;
Q选自被n个各自独立的R11取代的苯基或杂芳基;
R11选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基;
n选自0至5的整数;当n大于1时,R11可相同或不同。
6.根据权利要求5所述的化合物,其特征在于:通式(I)中
R1选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;m选自0至5的整数;当m大于1时,R1可相同或不同;
R2、R3和R4各自独立的选自氢、卤素、CN或C1-C4烷基;
X选自-CO-;
G选自-Y1(CR6CR7)t-或
Y1选自NR5
t选自2;
R5、R6、R7、R8、R9和R10可相同或不同选自氢;
Q选自被n个各自独立的R11取代的苯基、吡啶基;
R11选自卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基;
n选自0至3的整数;当n大于1时,R11可相同或不同。
7.一种按照权利要求1-6中任意一项所述的通式(I)化合物在农业或其他领域中作为杀虫杀螨剂的用途。
8.一种杀虫杀螨组合物,其特征在于:含有如权利要求1-6中任意一项所述的通式(I)化合物作为活性组分,组合物中通式(I)化合物的重量百分含量为0.1-99%。
9.一种按照权利要求8所述的组合物在农业或其他领域中作为杀虫杀螨剂的用途。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021053161A1 (en) 2019-09-20 2021-03-25 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
WO2021160680A1 (en) 2020-02-11 2021-08-19 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
WO2022207462A1 (en) 2021-03-30 2022-10-06 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
WO2022219146A2 (en) 2021-04-16 2022-10-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
CN115772122A (zh) * 2022-12-02 2023-03-10 浙江工业大学 一种苯甲酰胺类化合物及其制备方法和应用
WO2024056732A1 (en) 2022-09-16 2024-03-21 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023118434A1 (en) * 2021-12-22 2023-06-29 Globachem Nv Pesticidally active amide compounds

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1688546A (zh) * 2000-09-18 2005-10-26 纳幕尔杜邦公司 用作杀真菌剂的吡啶酰胺类和吡啶酰亚胺类
WO2006003277A1 (fr) * 2004-06-04 2006-01-12 Aventis Pharma S.A. Produits biaryl aromatiques, compositions les contenant et utilisation comme medicaments
CN101381342A (zh) * 2007-09-06 2009-03-11 华东理工大学 哌嗪衍生物及其用途
US20130072497A1 (en) * 2005-06-30 2013-03-21 Dow Agrosciences Llc N- substituted piperazines
CN104418800A (zh) * 2013-09-06 2015-03-18 中国中化股份有限公司 芳基吡(嘧)啶类化合物及其用途

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1688546A (zh) * 2000-09-18 2005-10-26 纳幕尔杜邦公司 用作杀真菌剂的吡啶酰胺类和吡啶酰亚胺类
WO2006003277A1 (fr) * 2004-06-04 2006-01-12 Aventis Pharma S.A. Produits biaryl aromatiques, compositions les contenant et utilisation comme medicaments
US20130072497A1 (en) * 2005-06-30 2013-03-21 Dow Agrosciences Llc N- substituted piperazines
CN101381342A (zh) * 2007-09-06 2009-03-11 华东理工大学 哌嗪衍生物及其用途
CN104418800A (zh) * 2013-09-06 2015-03-18 中国中化股份有限公司 芳基吡(嘧)啶类化合物及其用途

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021053161A1 (en) 2019-09-20 2021-03-25 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
WO2021160680A1 (en) 2020-02-11 2021-08-19 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
WO2022207462A1 (en) 2021-03-30 2022-10-06 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
WO2022219146A2 (en) 2021-04-16 2022-10-20 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
WO2024056732A1 (en) 2022-09-16 2024-03-21 Syngenta Crop Protection Ag Pesticidally active cyclic amine compounds
CN115772122A (zh) * 2022-12-02 2023-03-10 浙江工业大学 一种苯甲酰胺类化合物及其制备方法和应用

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