CN106279583A - 橡胶硫化树脂及其生产方法 - Google Patents

橡胶硫化树脂及其生产方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106279583A
CN106279583A CN201610748369.XA CN201610748369A CN106279583A CN 106279583 A CN106279583 A CN 106279583A CN 201610748369 A CN201610748369 A CN 201610748369A CN 106279583 A CN106279583 A CN 106279583A
Authority
CN
China
Prior art keywords
vulcanization
organic solvent
rubber resin
aqueous
water
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610748369.XA
Other languages
English (en)
Inventor
李长彬
范杰
刘彩霞
吴金凤
刘常玉
吕占美
李长征
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANDONG LAIWU RUNDA NEW MATERIAL CO Ltd
Original Assignee
SHANDONG LAIWU RUNDA NEW MATERIAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANDONG LAIWU RUNDA NEW MATERIAL CO Ltd filed Critical SHANDONG LAIWU RUNDA NEW MATERIAL CO Ltd
Priority to CN201610748369.XA priority Critical patent/CN106279583A/zh
Publication of CN106279583A publication Critical patent/CN106279583A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
    • C08G8/12Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with monohydric phenols having only one hydrocarbon substituent ortho on para to the OH group, e.g. p-tert.-butyl phenol
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00Compositions of unspecified rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Abstract

本发明涉及一种橡胶硫化树脂及其生产方法,属于高分子材料领域,尤其涉及一种对特辛基酚醛硫化树脂及其生产方法。本发明所述的橡胶硫化树脂,包括以下组分制成:酚、醛、碱性催化剂、亲水有机溶剂、疏水有机溶剂、酸性中和剂。生产步骤依次包括:原料混合、缩合反应、洗涤、加热蒸发。本发明所述的橡胶硫化树脂杂质含量低,酚醛含量低;工艺简单、易控制的生产方法,该方法控制点稳定;解决了溶剂回收再利用的难题,降低了污水处理成本。

Description

橡胶硫化树脂及其生产方法
技术领域
本发明涉及一种橡胶硫化树脂及其生产方法,属于高分子材料领域,尤其涉及一种对特辛基酚醛硫化树脂及其生产方法。
背景技术
虽然橡胶具有很多优良性能,但生胶本身仍存在着很多缺点,单纯使用生胶不能制得满足各种使用要求的橡胶制品。各种橡胶必须加入适量的有关配合剂,才能制成有实用价值的橡胶制品。这除了是工艺上的需要外,还因加入配合剂后可改善橡胶的性能,使之满足相应的使用要求,降低橡胶制品的成本。
橡胶未硫化以前,单个分子间没有产生交联,因此缺乏良好的物理机械性能,实用价值不大。当橡胶配以硫化剂经过硫化(交联)以后,由于立体结构的形式从而使性能大大改善,尤其是橡胶的定伸强度、弹性、硬度、拉伸强度等一系列物理机械性能都会大幅度提高,成为具有宝贵作用价值的硫化胶。
对特辛基酚醛硫化树脂是天然胶和各种合成胶(如丁苯、氯丁、丁腈、丁基)的硫化剂,特别是因不饱和度低而难于硫化的橡胶的硫化剂(如丁基、三元乙丙胶)。主要用于轮胎胶囊、风胎、医用丁基胶塞、密封胶圈、胶管等橡胶制品,可在混炼时直接加入胶料中,硫化胶具有极佳的抗高热、高压性、耐老化性。
常规的生产方法得到的产品中的杂质含量以及游离酚醛含量较高,控制点不稳定,污水处理的成本高,污染环境。
发明内容
本发明的目的是提供一种杂质含量低的橡胶硫化树脂,并提供了其简单、易控制的生产方法,该方法控制点稳定,并且解决了溶剂回收再利用的难题,降低了污水处理成本。
为解决以上问题,本发明的技术方案是:
一种橡胶硫化树脂,包括如下重量份数的组分制成:
酚 100份;
醛 32-87份;
碱性催化剂 2-3份;
亲水有机溶剂 80-110份;
疏水有机溶剂 90-120份;
酸性中和剂 2-4份。
作为一种优选,所述的酚选用辛基酚。
作为一种优选,所述的醛为37%的甲醛水溶液和/或多聚甲醛。
作为一种优选,所述的碱性催化剂为氢氧化钠、三乙胺的任一种或者两种。
作为一种优选,所述的亲水有机溶剂为醇类有机溶剂。
作为一种优选,所述的疏水有机溶剂为酮类和/或苯类有机溶剂。
作为一种优选,所述的酸性中和剂为甲酸和/或乙酸。
一种橡胶硫化树脂的制备方法,依次包括以下步骤:
(1)原料混合:
将酚、亲水有机溶剂、碱性催化剂混合搅拌均匀,得到溶液I;
(2)缩合反应:
将步骤(1)中得到的溶液I升温至40-50℃,加入醛,加热到60-75℃,反应8-10h,得到溶液II;
(3)洗涤:
a.将步骤(2)中得到的溶液II加入疏水有机溶剂与水的混合物、酸性中和剂,60-80℃搅拌20min,过滤,分离,得到油相物I和水相物;
b.将步骤步骤(3)a中的油相物中加水,60-80℃搅拌20min,分离,得到油相物II和水相物;
c.将步骤(3)b中得到的油相物II重复b步骤,直至水相物中杂质指标符合要求,得到油相物III;
(4)加热蒸发:
将步骤(3)c中的到的油相物III加热反应,将溶剂蒸出,得橡胶硫化树脂。
作为一种优选,步骤(3)a中疏水有机溶剂和水的重量比为:疏水有机溶剂:水=(90-120):100。
作为一种优选,步骤(4)所述的加热反应温度为120-150℃,时间为2-5h。
与现有技术相比本发明具有以下有益效果:
(1)生产的橡胶硫化树脂杂质含量低,酚醛含量低;
(2)该工艺简单、易控制的生产方法,该方法控制点稳定;
(3)解决了溶剂回收再利用的难题,降低了污水处理成本。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明进行详细的阐述,应注意到:除非另外具体说明,否则在这些实施例中阐述的步骤和数值不限制本发明的范围。
在这里示出和讨论的所有例子中,任何具体值应被解释为仅仅是示例性的,而不是作为限制。因此,示例性实施例的其它例子可以具有不同的值。
对于相关领域普通技术人员已知的技术、方法和设备可能不作详细讨论,以下实施例中对设备的选用以充分考虑实现工艺方法为原则,但并不能作为对权利要求保护范围的限定。
实施例1
本发明所述的橡胶硫化树脂由以下原料制成:
酚 100份;
醛 63份;
碱性催化剂 2份;
亲水有机溶剂 110份;
疏水有机溶剂 120份;
酸性中和剂 2份。
其中,
酚选用辛基酚;
醛选用37%的甲醛水溶液;
碱性催化剂选用氢氧化钠;
亲水有机溶剂选用甲醇;
疏水有机溶剂选用丁酮;
酸性中和剂选用甲酸。
本发明所述的橡胶硫化树脂的生产方法,步骤依次为:
(1)原料混合:
将酚、亲水有机溶剂、碱性催化剂依次加入反应釜中混合,搅拌均匀,得到溶液I;
(2)缩合反应:
将步骤(1)中得到的溶液I升温至40-50℃,加入醛,加热到60℃,反应10h,得到溶液II;
(3)洗涤:
a.将步骤(2)中得到的溶液II加入疏水有机溶剂与水的混合物、酸性中和剂,60-70℃搅拌20min,通过过滤器过滤,再经过油水分离器将油相和水相分离,得到油相物I和水相物,油相物I输送到一号树脂清洗釜,水相输送至水相反应釜;
所述的疏水有机溶剂与水的混合物中疏水有机溶剂与水的重量比为:疏水有机溶剂:水=120:100;
b.再将一号树脂清洗釜加入100份的水,控温在60-70℃,搅拌20分钟后,经过油水分离器将油相和水相分离,得到油相物II和水相物,经油相物II输送到二号树脂清洗釜中,将水相物输送至水相反应釜;在二号树脂清洗釜中加入100份水,控温在60-70℃,搅拌20分钟后,通过油水分离器将油相输送至一号树脂清洗釜,将水相物输送至水相反应釜;
c.反复进行步骤b的操作,直至水相物内含有的杂质指标符合要求,得到纯度合格的油相物III;
步骤(3)中得到的所有水相物通过蒸馏法可以制得较纯净的醇类溶剂,废水入废水车间;
(4)加热蒸发:
将步骤(3)c中的到的油相物III输送到反应釜内,加热升温,加热到120℃,反应时间5个小时,将溶剂蒸出,得橡胶硫化树脂,蒸出的溶剂回收到物料回收罐中,回收罐中的物料通过过滤器和油水分离器后,水相物进入水相反应釜,同步骤(3)所得水相物一同处理,油相物回收循环使用。
经检测,本种新型橡胶硫化树脂的检测指标为:软化点75℃-80℃,外观浅黄绿色透明无杂质颗粒。
实施例2
本发明所述的橡胶硫化树脂由以下原料制成:
酚 100份;
醛 87份;
碱性催化剂 3份;
亲水有机溶剂 80份;
疏水有机溶剂 90份;
酸性中和剂 4份。
其中,
酚选用辛基酚;
醛选用37%的甲醛水溶液;
碱性催化剂选用三乙胺;
亲水有机溶剂选用甲醇;
疏水有机溶剂选用丁酮;
酸性中和剂选用乙酸。
本发明所述的橡胶硫化树脂的生产方法,步骤依次为:
(1)原料混合:
将酚、亲水有机溶剂、碱性催化剂依次加入反应釜中混合,搅拌均匀,得到溶液I;
(2)缩合反应:
将步骤(1)中得到的溶液I升温至40-50℃,加入醛,加热到75℃,反应8h,得到溶液II;
(3)洗涤:
a.将步骤(2)中得到的溶液II加入疏水有机溶剂与水的混合物、酸性中和剂,60-70℃搅拌20min,通过过滤器过滤,再经过油水分离器将油相和水相分离,得到油相物I和水相物,油相物I输送到一号树脂清洗釜,水相输送至水相反应釜;
所述的疏水有机溶剂与水的混合物中疏水有机溶剂与水的重量比为:疏水有机溶剂:水=90:100;
b.再将一号树脂清洗釜加入100份的水,控温在60-70℃,搅拌20分钟后,经过油水分离器将油相和水相分离,得到油相物II和水相物,经油相物II输送到二号树脂清洗釜中,将水相物输送至水相反应釜;在二号树脂清洗釜中加入100份水,控温在60-70℃,搅拌20分钟后,通过油水分离器将油相输送至一号树脂清洗釜,将水相物输送至水相反应釜;
c.反复进行步骤b的操作,直至水相物内含有的杂质指标符合要求,得到纯度合格的油相物III;
步骤(3)中得到的所有水相物通过蒸馏法可以制得较纯净的醇类溶剂,废水入废水车间;
(4)加热蒸发:
将步骤(3)c中的到的油相物III输送到反应釜内,加热升温,加热到150℃,反应时间2个小时,将溶剂蒸出,得橡胶硫化树脂,蒸出的溶剂回收到物料回收罐中,回收罐中的物料通过过滤器和油水分离器后,水相物进入水相反应釜,同步骤(3)所得水相物一同处理,油相物回收循环使用。
经检测,本种新型橡胶硫化树脂的检测指标为:软化点75℃-80℃,外观浅黄绿色透明无杂质颗粒。
实施例3
本发明所述的橡胶硫化树脂由以下原料制成:
酚 100份;
醛 79份;
碱性催化剂 2份;
亲水有机溶剂 100份;
疏水有机溶剂 120份;
酸性中和剂 2份。
其中,
酚选用辛基酚;
醛选用37%的甲醛水溶液;
碱性催化剂选用三乙胺与氢氧化钠质量比为1:1的混合;
亲水有机溶剂选用甲醇;
疏水有机溶剂选用丁酮;
酸性中和剂选用甲酸。
本发明所述的橡胶硫化树脂的生产方法,步骤依次为:
(1)原料混合:
将酚、亲水有机溶剂、碱性催化剂依次加入反应釜中混合,搅拌均匀,得到溶液I;
(2)缩合反应:
将步骤(1)中得到的溶液I升温至40-50℃,加入醛,加热到75℃,反应8h,得到溶液II;
(3)洗涤:
a.将步骤(2)中得到的溶液II加入疏水有机溶剂与水的混合物、酸性中和剂,60-70℃搅拌20min,通过过滤器过滤,再经过油水分离器将油相和水相分离,得到油相物I和水相物,油相物I输送到一号树脂清洗釜,水相输送至水相反应釜;
所述的疏水有机溶剂与水的混合物中疏水有机溶剂与水的重量比为:疏水有机溶剂:水=100:100;
b.再将一号树脂清洗釜加入100份的水,控温在70-80℃,搅拌20分钟后,经过油水分离器将油相和水相分离,得到油相物II和水相物,经油相物II输送到二号树脂清洗釜中,将水相物输送至水相反应釜;在二号树脂清洗釜中加入100份水,控温在70-80℃,搅拌20分钟后,通过油水分离器将油相输送至一号树脂清洗釜,将水相物输送至水相反应釜;
c.反复进行步骤b的操作,直至水相物内含有的杂质指标符合要求,得到纯度合格的油相物III;
步骤(3)中得到的所有水相物通过蒸馏法可以制得较纯净的醇类溶剂,废水入废水车间;
(4)加热蒸发:
将步骤(3)c中的到的油相物III输送到反应釜内,加热升温,加热到150℃,反应时间2个小时,将溶剂蒸出,得橡胶硫化树脂,蒸出的溶剂回收到物料回收罐中,回收罐中的物料通过过滤器和油水分离器后,水相物进入水相反应釜,同步骤(3)所得水相物一同处理,油相物回收循环使用。
经检测,本种新型橡胶硫化树脂的检测指标为:软化点85℃-90℃,外观浅黄绿色透明无杂质颗粒。
实施例4
本发明所述的橡胶硫化树脂由以下原料制成:
酚 100份;
醛 35份;
碱性催化剂 2份;
亲水有机溶剂 90份;
疏水有机溶剂 100份;
酸性中和剂 3份。
其中,
酚选用辛基酚;
醛选用92%的多聚甲醛;
碱性催化剂选用氢氧化钠;
亲水有机溶剂选用甲醇;
疏水有机溶剂选用丁酮;
酸性中和剂选用甲酸。
本发明所述的橡胶硫化树脂的生产方法,步骤依次为:
(1)原料混合:
将酚、亲水有机溶剂、碱性催化剂依次加入反应釜中混合,搅拌均匀,得到溶液I;
(2)缩合反应:
将步骤(1)中得到的溶液I升温至40-50℃,加入醛,加热到70℃,反应10h,得到溶液II;
(3)洗涤:
a.将步骤(2)中得到的溶液II加入疏水有机溶剂与水的混合物、酸性中和剂,70-80℃搅拌20min,通过过滤器过滤,再经过油水分离器将油相和水相分离,得到油相物I和水相物,油相物I输送到一号树脂清洗釜,水相输送至水相反应釜;
所述的疏水有机溶剂与水的混合物中疏水有机溶剂与水的重量比为:疏水有机溶剂:水=100:100;
b.再将一号树脂清洗釜加入100份的水,控温在70-80℃,搅拌20分钟后,经过油水分离器将油相和水相分离,得到油相物II和水相物,经油相物II输送到二号树脂清洗釜中,将水相物输送至水相反应釜;在二号树脂清洗釜中加入100份水,控温在70-80℃,搅拌20分钟后,通过油水分离器将油相输送至一号树脂清洗釜,将水相物输送至水相反应釜;
c.反复进行步骤b的操作,直至水相物内含有的杂质指标符合要求,得到纯度合格的油相物III;
步骤(3)中得到的所有水相物通过蒸馏法可以制得较纯净的醇类溶剂,废水入废水车间;
(4)加热蒸发:
将步骤(3)c中的到的油相物III输送到反应釜内,加热升温,加热到150℃,反应时间2个小时,将溶剂蒸出,得橡胶硫化树脂,蒸出的溶剂回收到物料回收罐中,回收罐中的物料通过过滤器和油水分离器后,水相物进入水相反应釜,同步骤(3)所得水相物一同处理,油相物回收循环使用。
经检测,本种新型橡胶硫化树脂的检测指标为:软化点85℃-90℃,外观浅黄绿色透明无杂质颗粒。
实施例5
本发明所述的橡胶硫化树脂由以下原料制成:
酚 100份;
醛 32份;
碱性催化剂 2份;
亲水有机溶剂 100份;
疏水有机溶剂 100份;
酸性中和剂 3份。
其中,
酚选用辛基酚;
醛选用92%的多聚甲醛;
碱性催化剂选用氢氧化钠;
亲水有机溶剂选用甲醇;
疏水有机溶剂选用甲苯;
酸性中和剂选用甲酸。
本发明所述的橡胶硫化树脂的生产方法,步骤依次为:
(1)原料混合:
将酚、亲水有机溶剂、碱性催化剂依次加入反应釜中混合,搅拌均匀,得到溶液I;
(2)缩合反应:
将步骤(1)中得到的溶液I升温至40-50℃,加入醛,加热到70℃,反应10h,得到溶液II;
(3)洗涤:
a.将步骤(2)中得到的溶液II加入疏水有机溶剂与水的混合物、酸性中和剂,70-80℃搅拌20min,通过过滤器过滤,再经过油水分离器将油相和水相分离,得到油相物I和水相物,油相物I输送到一号树脂清洗釜,水相输送至水相反应釜;
所述的疏水有机溶剂与水的混合物中疏水有机溶剂与水的重量比为:疏水有机溶剂:水=100:100;
b.再将一号树脂清洗釜加入100份的水,控温在70-80℃,搅拌20分钟后,经过油水分离器将油相和水相分离,得到油相物II和水相物,经油相物II输送到二号树脂清洗釜中,将水相物输送至水相反应釜;在二号树脂清洗釜中加入100份水,控温在70-80℃,搅拌20分钟后,通过油水分离器将油相输送至一号树脂清洗釜,将水相物输送至水相反应釜;
c.反复进行步骤b的操作,直至水相物内含有的杂质指标符合要求,得到纯度合格的油相物III;
步骤(3)中得到的所有水相物通过蒸馏法可以制得较纯净的醇类溶剂,废水入废水车间;
(4)加热蒸发:
将步骤(3)c中的到的油相物III输送到反应釜内,加热升温,加热到150℃,反应时间2个小时,将溶剂蒸出,得橡胶硫化树脂,蒸出的溶剂回收到物料回收罐中,回收罐中的物料通过过滤器和油水分离器后,水相物进入水相反应釜,同步骤(3)所得水相物一同处理,油相物回收循环使用。
经检测,本种新型橡胶硫化树脂的检测指标为:软化点85℃-90℃,外观浅黄绿色透明无杂质颗粒。
实施例6
本发明所述的橡胶硫化树脂由以下原料制成:
酚 100份;
醛 79份;
碱性催化剂 2份;
亲水有机溶剂 100份;
疏水有机溶剂 100份;
酸性中和剂 2份。
其中,
酚选用辛基酚;
醛选用37%的甲醛水溶液;
碱性催化剂选用氢氧化钠;
亲水有机溶剂选用甲醇;
疏水有机溶剂选用甲苯;
酸性中和剂选用甲酸。
本发明所述的橡胶硫化树脂的生产方法,步骤依次为:
(1)原料混合:
将酚、亲水有机溶剂、碱性催化剂依次加入反应釜中混合,搅拌均匀,得到溶液I;
(2)缩合反应:
将步骤(1)中得到的溶液I升温至40-50℃,加入醛,加热到60℃,反应10h,得到溶液II;
(3)洗涤:
a.将步骤(2)中得到的溶液II加入疏水有机溶剂与水的混合物、酸性中和剂,60-70℃搅拌20min,通过过滤器过滤,再经过油水分离器将油相和水相分离,得到油相物I和水相物,油相物I输送到一号树脂清洗釜,水相输送至水相反应釜;
所述的疏水有机溶剂与水的混合物中疏水有机溶剂与水的重量比为:疏水有机溶剂:水=100:100;
b.再将一号树脂清洗釜加入100份的水,控温在60-70℃,搅拌20分钟后,经过油水分离器将油相和水相分离,得到油相物II和水相物,经油相物II输送到二号树脂清洗釜中,将水相物输送至水相反应釜;在二号树脂清洗釜中加入100份水,控温在60-70℃,搅拌20分钟后,通过油水分离器将油相输送至一号树脂清洗釜,将水相物输送至水相反应釜;
c.反复进行步骤b的操作,直至水相物内含有的杂质指标符合要求,得到纯度合格的油相物III;
步骤(3)中得到的所有水相物通过蒸馏法可以制得较纯净的醇类溶剂,废水入废水车间;
(4)加热蒸发:
将步骤(3)c中的到的油相物III输送到反应釜内,加热升温,加热到120℃,反应时间5个小时,将溶剂蒸出,得橡胶硫化树脂,蒸出的溶剂回收到物料回收罐中,回收罐中的物料通过过滤器和油水分离器后,水相物进入水相反应釜,同步骤(3)所得水相物一同处理,油相物回收循环使用。
经检测,本种新型橡胶硫化树脂的检测指标为:软化点75℃-80℃,外观浅黄绿色透明无杂质颗粒。
实施例7
本发明所述的橡胶硫化树脂由以下原料制成:
酚 100份;
醛 79份;
碱性催化剂 2份;
亲水有机溶剂 100份;
疏水有机溶剂 100份;
酸性中和剂 2份。
其中,
酚选用辛基酚;
醛水溶液选用37%的甲醛水溶液;
碱性催化剂选用氢氧化钠和三乙胺质量比1:1的混合;
亲水有机溶剂选用乙醇;
疏水有机溶剂选用甲苯;
酸性中和剂选用甲酸。
本发明所述的橡胶硫化树脂的生产方法,步骤依次为:
(1)原料混合:
将酚、亲水有机溶剂、碱性催化剂依次加入反应釜中混合,搅拌均匀,得到溶液I;
(2)缩合反应:
将步骤(1)中得到的溶液I升温至40-50℃,加入醛水溶液,加热到75℃,反应8h,得到溶液II;
(3)洗涤:
a.将步骤(2)中得到的溶液II加入疏水有机溶剂与水的混合物、酸性中和剂,70-80℃搅拌20min,通过过滤器过滤,再经过油水分离器将油相和水相分离,得到油相物I和水相物,油相物I输送到一号树脂清洗釜,水相输送至水相反应釜;
所述的疏水有机溶剂与水的混合物中疏水有机溶剂与水的重量比为:疏水有机溶剂:水=100:100;
b.再将一号树脂清洗釜加入100份的水,控温在70-80℃,搅拌20分钟后,经过油水分离器将油相和水相分离,得到油相物II和水相物,经油相物II输送到二号树脂清洗釜中,将水相物输送至水相反应釜;在二号树脂清洗釜中加入100份水,控温在70-80℃,搅拌20分钟后,通过油水分离器将油相输送至一号树脂清洗釜,将水相物输送至水相反应釜;
c.反复进行步骤b的操作,直至水相物内含有的杂质指标符合要求,得到纯度合格的油相物III;
步骤(3)中得到的所有水相物通过蒸馏法可以制得较纯净的醇类溶剂,废水入废水车间;
(4)加热蒸发:
将步骤(3)c中的到的油相物III输送到反应釜内,加热升温,加热到150℃,反应时间2个小时,将溶剂蒸出,得橡胶硫化树脂,蒸出的溶剂回收到物料回收罐中,回收罐中的物料通过过滤器和油水分离器后,水相物进入水相反应釜,同步骤(3)所得水相物一同处理,油相物回收循环使用。
经检测,本种新型橡胶硫化树脂的检测指标为:软化点85℃-90℃,外观浅黄绿色透明无杂质颗粒。

Claims (10)

1.橡胶硫化树脂,其特征在于,包括如下重量份数的组分制成:
酚 100份;
醛 32-87份;
碱性催化剂 2-3份;
亲水有机溶剂 80-110份;
疏水有机溶剂 90-120份;
酸性中和剂 2-4份。
2.根据权利要求1所述的橡胶硫化树脂,其特征在于,所述的酚选用辛基酚。
3.根据权利要求1所述的橡胶硫化树脂,其特征在于,所述的醛为37%的甲醛水溶液或多聚甲醛。
4.根据权利要求1所述的橡胶硫化树脂,其特征在于,所述的碱性催化剂为氢氧化钠或三乙胺的任一种或两种。
5.根据权利要求1所述的橡胶硫化树脂,其特征在于,所述的亲水有机溶剂为醇类有机溶剂。
6.根据权利要求1所述的橡胶硫化树脂,其特征在于,所述的疏水有机溶剂为酮类和/或苯类有机溶剂。
7.根据权利要求1所述的橡胶硫化树脂,其特征在于,所述的酸性中和剂为甲酸和/或乙酸。
8.权利要求1-7任一所述的橡胶硫化树脂的制备方法,其特征在于,依次包括以下步骤:
(1)原料混合:
将酚、亲水有机溶剂、碱性催化剂混合搅拌均匀,得到溶液I;
(2)缩合反应:
将步骤(1)中得到的溶液I升温至40-50℃,加入醛水溶液,加热到60-75℃,反应8-10h,得到溶液II;
(3)洗涤:
a.将步骤(2)中得到的溶液II加入疏水有机溶剂与水的混合物、酸性中和剂,60-80℃搅拌20min,过滤,分离,得到油相物I和水相物;
b.将步骤步骤(3)a中的油相物中加水,60-80℃搅拌20min,分离,得到油相物II和水相物;
c.将步骤(3)b中得到的油相物II重复b步骤,直至水相物中杂质指标符合要求,得到油相物III;
(4)加热蒸发:
将步骤(3)c中的到的油相物III加热反应,将溶剂蒸出,得橡胶硫化树脂。
9.根据权利要求8所述的橡胶硫化树脂的制备方法,其特征在于,步骤(3)a中疏水有机溶剂和水的重量比为:疏水有机溶剂:水=(90-120):100。
10.根据权利要求8所述的橡胶硫化树脂的制备方法,其特征在于,步骤(4)所述的加热反应温度为120-150℃,时间为2-5h。
CN201610748369.XA 2016-08-30 2016-08-30 橡胶硫化树脂及其生产方法 Pending CN106279583A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610748369.XA CN106279583A (zh) 2016-08-30 2016-08-30 橡胶硫化树脂及其生产方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610748369.XA CN106279583A (zh) 2016-08-30 2016-08-30 橡胶硫化树脂及其生产方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106279583A true CN106279583A (zh) 2017-01-04

Family

ID=57676767

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610748369.XA Pending CN106279583A (zh) 2016-08-30 2016-08-30 橡胶硫化树脂及其生产方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106279583A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115304728A (zh) * 2021-05-08 2022-11-08 彤程化学(中国)有限公司 一种硫化树脂及其制备方法和应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2058334C1 (ru) * 1993-08-30 1996-04-20 Акционерное объединение "Уралхимпласт" Непрерывный способ получения новолачных фенолоформальдегидных смол с низким содержанием свободного фенола
CN101062971A (zh) * 2006-04-28 2007-10-31 中国科学院化学研究所 层压板用改性酚醛树脂及其制备方法和用途
CN102002138A (zh) * 2010-10-14 2011-04-06 山东莱芜润达化工有限公司 一种高纯热塑性酚醛树脂的生产方法
CN102181026A (zh) * 2011-04-06 2011-09-14 连云港市中和科技有限公司 一种电子级酚醛树脂的生产方法
CN102219883A (zh) * 2011-05-15 2011-10-19 山东莱芜润达化工有限公司 一种固体热固性酚醛树脂的生产方法
CN104211887A (zh) * 2014-09-23 2014-12-17 淮南师范学院 一种绿色可连续化制备高纯热塑性酚醛树脂的系统

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2058334C1 (ru) * 1993-08-30 1996-04-20 Акционерное объединение "Уралхимпласт" Непрерывный способ получения новолачных фенолоформальдегидных смол с низким содержанием свободного фенола
CN101062971A (zh) * 2006-04-28 2007-10-31 中国科学院化学研究所 层压板用改性酚醛树脂及其制备方法和用途
CN102002138A (zh) * 2010-10-14 2011-04-06 山东莱芜润达化工有限公司 一种高纯热塑性酚醛树脂的生产方法
CN102181026A (zh) * 2011-04-06 2011-09-14 连云港市中和科技有限公司 一种电子级酚醛树脂的生产方法
CN102219883A (zh) * 2011-05-15 2011-10-19 山东莱芜润达化工有限公司 一种固体热固性酚醛树脂的生产方法
CN104211887A (zh) * 2014-09-23 2014-12-17 淮南师范学院 一种绿色可连续化制备高纯热塑性酚醛树脂的系统

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
中国技术成果大全编辑部: "《中国技术成果大全》", 31 December 1990 *
李树尘 等: "《材料工艺学》", 30 September 2009 *
顾继友: "《胶黏剂与涂料》", 30 September 2012, 中国林业出版社 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115304728A (zh) * 2021-05-08 2022-11-08 彤程化学(中国)有限公司 一种硫化树脂及其制备方法和应用
CN115304728B (zh) * 2021-05-08 2023-09-01 彤程化学(中国)有限公司 一种硫化树脂及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107722204B (zh) 一种增粘烷基酚醛树脂的合成方法
CN106687507A (zh) 木质素衍生物、木质素树脂组合物、橡胶组合物以及成型材料
JP2012236811A (ja) 精製リグニン及びエポキシ樹脂
CN104045810A (zh) 一种二胺加成物交联剂、其制备方法及其制备热可逆交联环氧树脂及其复合材料
CN103360622B (zh) 一种橡胶耐热活性剂及其制备方法
CN105238070A (zh) 一种单组份加成型液体硅橡胶及其制备方法
CN115197173A (zh) 一种生物基环氧树脂及其制备方法
CN106279583A (zh) 橡胶硫化树脂及其生产方法
CN103923317B (zh) 醋酸钠作为制备聚苯硫醚催化剂的应用及制备聚苯硫醚的方法
CN113956840B (zh) 一种脱醇型室温硫化硅橡胶密封剂及其制备方法
CN1844180A (zh) 用废旧电路板热解油制备酚醛树脂的方法
CN204121793U (zh) 一种c5石油树脂脱除轻组分的装置
CN109251273B (zh) 一种由丁羟胶接枝改性合成多羟基聚丁二烯的方法
CN104312084A (zh) 一种环保橡胶均匀剂及其制备方法
KR101640067B1 (ko) 에폭시화 천연고무의 제조방법
CN106117137A (zh) 一种利用微反应装置连续制备防老剂rd单体的方法
CN109096455B (zh) 一种改性烷基酚醛增粘树脂的制备方法及其橡胶组合物
CN105602181A (zh) 一种具有耐溶剂性能的碳纳米管改性热塑性弹性体复合材料及其制备方法
CN110591376B (zh) 双官能环氧树脂-硅橡胶嵌段互穿网络材料及其制备方法
CN107686544B (zh) 一种有机碱催化合成烷基酚甲醛硫化树脂的方法
CN103467682A (zh) 沉淀法循环生产热塑性硫酸钡酚醛树脂的工艺
CN108530771B (zh) 一种烷基酚甲醛硫化树脂及其制备方法和应用
CN106883416B (zh) C9树脂改性苯酚甲醛树脂及其制备方法和应用
CN111518249B (zh) 一种降低酚醛树脂废水中cod的方法和应用
KR102511846B1 (ko) 4-tert-알킬페놀-(모르폴리닐) 포름알데히드 수지 및 이의 제조 방법과 응용

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170104