CN106279583A - 橡胶硫化树脂及其生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种橡胶硫化树脂及其生产方法，属于高分子材料领域，尤其涉及一种对特辛基酚醛硫化树脂及其生产方法。本发明所述的橡胶硫化树脂，包括以下组分制成：酚、醛、碱性催化剂、亲水有机溶剂、疏水有机溶剂、酸性中和剂。生产步骤依次包括：原料混合、缩合反应、洗涤、加热蒸发。本发明所述的橡胶硫化树脂杂质含量低，酚醛含量低；工艺简单、易控制的生产方法，该方法控制点稳定；解决了溶剂回收再利用的难题，降低了污水处理成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种橡胶硫化树脂及其生产方法，属于高分子材料领域，尤其涉及一种对特辛基酚醛硫化树脂及其生产方法。
背景技术
虽然橡胶具有很多优良性能，但生胶本身仍存在着很多缺点，单纯使用生胶不能制得满足各种使用要求的橡胶制品。各种橡胶必须加入适量的有关配合剂，才能制成有实用价值的橡胶制品。这除了是工艺上的需要外，还因加入配合剂后可改善橡胶的性能，使之满足相应的使用要求，降低橡胶制品的成本。
橡胶未硫化以前，单个分子间没有产生交联，因此缺乏良好的物理机械性能，实用价值不大。当橡胶配以硫化剂经过硫化（交联）以后，由于立体结构的形式从而使性能大大改善，尤其是橡胶的定伸强度、弹性、硬度、拉伸强度等一系列物理机械性能都会大幅度提高，成为具有宝贵作用价值的硫化胶。
对特辛基酚醛硫化树脂是天然胶和各种合成胶（如丁苯、氯丁、丁腈、丁基）的硫化剂，特别是因不饱和度低而难于硫化的橡胶的硫化剂（如丁基、三元乙丙胶）。主要用于轮胎胶囊、风胎、医用丁基胶塞、密封胶圈、胶管等橡胶制品，可在混炼时直接加入胶料中，硫化胶具有极佳的抗高热、高压性、耐老化性。
常规的生产方法得到的产品中的杂质含量以及游离酚醛含量较高，控制点不稳定，污水处理的成本高，污染环境。
发明内容
本发明的目的是提供一种杂质含量低的橡胶硫化树脂，并提供了其简单、易控制的生产方法，该方法控制点稳定，并且解决了溶剂回收再利用的难题，降低了污水处理成本。
为解决以上问题，本发明的技术方案是：
一种橡胶硫化树脂，包括如下重量份数的组分制成：
酚 100份；
醛 32-87份；
碱性催化剂 2-3份；
亲水有机溶剂 80-110份；
疏水有机溶剂 90-120份；
酸性中和剂 2-4份。
作为一种优选，所述的酚选用辛基酚。
作为一种优选，所述的醛为37%的甲醛水溶液和/或多聚甲醛。
作为一种优选，所述的碱性催化剂为氢氧化钠、三乙胺的任一种或者两种。
作为一种优选，所述的亲水有机溶剂为醇类有机溶剂。
作为一种优选，所述的疏水有机溶剂为酮类和/或苯类有机溶剂。
作为一种优选，所述的酸性中和剂为甲酸和/或乙酸。
一种橡胶硫化树脂的制备方法，依次包括以下步骤：
（1）原料混合：
将酚、亲水有机溶剂、碱性催化剂混合搅拌均匀，得到溶液I；
（2）缩合反应：
将步骤（1）中得到的溶液I升温至40-50℃，加入醛，加热到60-75℃，反应8-10h，得到溶液II；
（3）洗涤：
a.将步骤（2）中得到的溶液II加入疏水有机溶剂与水的混合物、酸性中和剂，60-80℃搅拌20min，过滤，分离，得到油相物I和水相物；
b.将步骤步骤（3）a中的油相物中加水，60-80℃搅拌20min，分离，得到油相物II和水相物；
c.将步骤（3）b中得到的油相物II重复b步骤，直至水相物中杂质指标符合要求，得到油相物III；
（4）加热蒸发：
将步骤（3）c中的到的油相物III加热反应，将溶剂蒸出，得橡胶硫化树脂。
作为一种优选，步骤（3）a中疏水有机溶剂和水的重量比为：疏水有机溶剂：水=(90-120)：100。
作为一种优选，步骤（4）所述的加热反应温度为120-150℃，时间为2-5h。
与现有技术相比本发明具有以下有益效果：
（1）生产的橡胶硫化树脂杂质含量低，酚醛含量低；
（2）该工艺简单、易控制的生产方法，该方法控制点稳定；
（3）解决了溶剂回收再利用的难题，降低了污水处理成本。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明进行详细的阐述，应注意到：除非另外具体说明，否则在这些实施例中阐述的步骤和数值不限制本发明的范围。
在这里示出和讨论的所有例子中，任何具体值应被解释为仅仅是示例性的，而不是作为限制。因此，示例性实施例的其它例子可以具有不同的值。
对于相关领域普通技术人员已知的技术、方法和设备可能不作详细讨论，以下实施例中对设备的选用以充分考虑实现工艺方法为原则，但并不能作为对权利要求保护范围的限定。
实施例1
本发明所述的橡胶硫化树脂由以下原料制成：
酚 100份；
醛 63份；
碱性催化剂 2份；
亲水有机溶剂 110份；
疏水有机溶剂 120份；
酸性中和剂 2份。
其中，
酚选用辛基酚；
醛选用37%的甲醛水溶液；
碱性催化剂选用氢氧化钠；
亲水有机溶剂选用甲醇；
疏水有机溶剂选用丁酮；
酸性中和剂选用甲酸。
本发明所述的橡胶硫化树脂的生产方法，步骤依次为：
（1）原料混合：
将酚、亲水有机溶剂、碱性催化剂依次加入反应釜中混合，搅拌均匀，得到溶液I；
（2）缩合反应：
将步骤（1）中得到的溶液I升温至40-50℃，加入醛，加热到60℃，反应10h，得到溶液II；
（3）洗涤：
a.将步骤（2）中得到的溶液II加入疏水有机溶剂与水的混合物、酸性中和剂，60-70℃搅拌20min，通过过滤器过滤，再经过油水分离器将油相和水相分离，得到油相物I和水相物，油相物I输送到一号树脂清洗釜，水相输送至水相反应釜；
所述的疏水有机溶剂与水的混合物中疏水有机溶剂与水的重量比为：疏水有机溶剂：水=120：100；
b.再将一号树脂清洗釜加入100份的水，控温在60-70℃，搅拌20分钟后，经过油水分离器将油相和水相分离，得到油相物II和水相物，经油相物II输送到二号树脂清洗釜中，将水相物输送至水相反应釜；在二号树脂清洗釜中加入100份水，控温在60-70℃，搅拌20分钟后，通过油水分离器将油相输送至一号树脂清洗釜，将水相物输送至水相反应釜；
c.反复进行步骤b的操作，直至水相物内含有的杂质指标符合要求，得到纯度合格的油相物III；
步骤（3）中得到的所有水相物通过蒸馏法可以制得较纯净的醇类溶剂，废水入废水车间；
（4）加热蒸发：
将步骤（3）c中的到的油相物III输送到反应釜内，加热升温，加热到120℃，反应时间5个小时，将溶剂蒸出，得橡胶硫化树脂，蒸出的溶剂回收到物料回收罐中，回收罐中的物料通过过滤器和油水分离器后，水相物进入水相反应釜，同步骤（3）所得水相物一同处理，油相物回收循环使用。
经检测，本种新型橡胶硫化树脂的检测指标为：软化点75℃-80℃，外观浅黄绿色透明无杂质颗粒。
实施例2
本发明所述的橡胶硫化树脂由以下原料制成：
酚 100份；
醛 87份；
碱性催化剂 3份；
亲水有机溶剂 80份；
疏水有机溶剂 90份；
酸性中和剂 4份。
其中，
酚选用辛基酚；
醛选用37%的甲醛水溶液；
碱性催化剂选用三乙胺；
亲水有机溶剂选用甲醇；
疏水有机溶剂选用丁酮；
酸性中和剂选用乙酸。
本发明所述的橡胶硫化树脂的生产方法，步骤依次为：
（1）原料混合：
将酚、亲水有机溶剂、碱性催化剂依次加入反应釜中混合，搅拌均匀，得到溶液I；
（2）缩合反应：
将步骤（1）中得到的溶液I升温至40-50℃，加入醛，加热到75℃，反应8h，得到溶液II；
（3）洗涤：
a.将步骤（2）中得到的溶液II加入疏水有机溶剂与水的混合物、酸性中和剂，60-70℃搅拌20min，通过过滤器过滤，再经过油水分离器将油相和水相分离，得到油相物I和水相物，油相物I输送到一号树脂清洗釜，水相输送至水相反应釜；
所述的疏水有机溶剂与水的混合物中疏水有机溶剂与水的重量比为：疏水有机溶剂：水=90：100；
b.再将一号树脂清洗釜加入100份的水，控温在60-70℃，搅拌20分钟后，经过油水分离器将油相和水相分离，得到油相物II和水相物，经油相物II输送到二号树脂清洗釜中，将水相物输送至水相反应釜；在二号树脂清洗釜中加入100份水，控温在60-70℃，搅拌20分钟后，通过油水分离器将油相输送至一号树脂清洗釜，将水相物输送至水相反应釜；
c.反复进行步骤b的操作，直至水相物内含有的杂质指标符合要求，得到纯度合格的油相物III；
步骤（3）中得到的所有水相物通过蒸馏法可以制得较纯净的醇类溶剂，废水入废水车间；
（4）加热蒸发：
将步骤（3）c中的到的油相物III输送到反应釜内，加热升温，加热到150℃，反应时间2个小时，将溶剂蒸出，得橡胶硫化树脂，蒸出的溶剂回收到物料回收罐中，回收罐中的物料通过过滤器和油水分离器后，水相物进入水相反应釜，同步骤（3）所得水相物一同处理，油相物回收循环使用。
经检测，本种新型橡胶硫化树脂的检测指标为：软化点75℃-80℃，外观浅黄绿色透明无杂质颗粒。
实施例3
本发明所述的橡胶硫化树脂由以下原料制成：
酚 100份；
醛 79份；
碱性催化剂 2份；
亲水有机溶剂 100份；
疏水有机溶剂 120份；
酸性中和剂 2份。
其中，
酚选用辛基酚；
醛选用37%的甲醛水溶液；
碱性催化剂选用三乙胺与氢氧化钠质量比为1：1的混合；
亲水有机溶剂选用甲醇；
疏水有机溶剂选用丁酮；
酸性中和剂选用甲酸。
本发明所述的橡胶硫化树脂的生产方法，步骤依次为：
（1）原料混合：
将酚、亲水有机溶剂、碱性催化剂依次加入反应釜中混合，搅拌均匀，得到溶液I；
（2）缩合反应：
将步骤（1）中得到的溶液I升温至40-50℃，加入醛，加热到75℃，反应8h，得到溶液II；
（3）洗涤：
a.将步骤（2）中得到的溶液II加入疏水有机溶剂与水的混合物、酸性中和剂，60-70℃搅拌20min，通过过滤器过滤，再经过油水分离器将油相和水相分离，得到油相物I和水相物，油相物I输送到一号树脂清洗釜，水相输送至水相反应釜；
所述的疏水有机溶剂与水的混合物中疏水有机溶剂与水的重量比为：疏水有机溶剂：水=100：100；
b.再将一号树脂清洗釜加入100份的水，控温在70-80℃，搅拌20分钟后，经过油水分离器将油相和水相分离，得到油相物II和水相物，经油相物II输送到二号树脂清洗釜中，将水相物输送至水相反应釜；在二号树脂清洗釜中加入100份水，控温在70-80℃，搅拌20分钟后，通过油水分离器将油相输送至一号树脂清洗釜，将水相物输送至水相反应釜；
c.反复进行步骤b的操作，直至水相物内含有的杂质指标符合要求，得到纯度合格的油相物III；
步骤（3）中得到的所有水相物通过蒸馏法可以制得较纯净的醇类溶剂，废水入废水车间；
（4）加热蒸发：
将步骤（3）c中的到的油相物III输送到反应釜内，加热升温，加热到150℃，反应时间2个小时，将溶剂蒸出，得橡胶硫化树脂，蒸出的溶剂回收到物料回收罐中，回收罐中的物料通过过滤器和油水分离器后，水相物进入水相反应釜，同步骤（3）所得水相物一同处理，油相物回收循环使用。
经检测，本种新型橡胶硫化树脂的检测指标为：软化点85℃-90℃，外观浅黄绿色透明无杂质颗粒。
实施例4
本发明所述的橡胶硫化树脂由以下原料制成：
酚 100份；
醛 35份；
碱性催化剂 2份；
亲水有机溶剂 90份；
疏水有机溶剂 100份；
酸性中和剂 3份。
其中，
酚选用辛基酚；
醛选用92%的多聚甲醛；
碱性催化剂选用氢氧化钠；
亲水有机溶剂选用甲醇；
疏水有机溶剂选用丁酮；
酸性中和剂选用甲酸。
本发明所述的橡胶硫化树脂的生产方法，步骤依次为：
（1）原料混合：
将酚、亲水有机溶剂、碱性催化剂依次加入反应釜中混合，搅拌均匀，得到溶液I；
（2）缩合反应：
将步骤（1）中得到的溶液I升温至40-50℃，加入醛，加热到70℃，反应10h，得到溶液II；
（3）洗涤：
a.将步骤（2）中得到的溶液II加入疏水有机溶剂与水的混合物、酸性中和剂，70-80℃搅拌20min，通过过滤器过滤，再经过油水分离器将油相和水相分离，得到油相物I和水相物，油相物I输送到一号树脂清洗釜，水相输送至水相反应釜；
所述的疏水有机溶剂与水的混合物中疏水有机溶剂与水的重量比为：疏水有机溶剂：水=100：100；
b.再将一号树脂清洗釜加入100份的水，控温在70-80℃，搅拌20分钟后，经过油水分离器将油相和水相分离，得到油相物II和水相物，经油相物II输送到二号树脂清洗釜中，将水相物输送至水相反应釜；在二号树脂清洗釜中加入100份水，控温在70-80℃，搅拌20分钟后，通过油水分离器将油相输送至一号树脂清洗釜，将水相物输送至水相反应釜；
c.反复进行步骤b的操作，直至水相物内含有的杂质指标符合要求，得到纯度合格的油相物III；
步骤（3）中得到的所有水相物通过蒸馏法可以制得较纯净的醇类溶剂，废水入废水车间；
（4）加热蒸发：
将步骤（3）c中的到的油相物III输送到反应釜内，加热升温，加热到150℃，反应时间2个小时，将溶剂蒸出，得橡胶硫化树脂，蒸出的溶剂回收到物料回收罐中，回收罐中的物料通过过滤器和油水分离器后，水相物进入水相反应釜，同步骤（3）所得水相物一同处理，油相物回收循环使用。
经检测，本种新型橡胶硫化树脂的检测指标为：软化点85℃-90℃，外观浅黄绿色透明无杂质颗粒。
实施例5
本发明所述的橡胶硫化树脂由以下原料制成：
酚 100份；
醛 32份；
碱性催化剂 2份；
亲水有机溶剂 100份；
疏水有机溶剂 100份；
酸性中和剂 3份。
其中，
酚选用辛基酚；
醛选用92%的多聚甲醛；
碱性催化剂选用氢氧化钠；
亲水有机溶剂选用甲醇；
疏水有机溶剂选用甲苯；
酸性中和剂选用甲酸。
本发明所述的橡胶硫化树脂的生产方法，步骤依次为：
（1）原料混合：
将酚、亲水有机溶剂、碱性催化剂依次加入反应釜中混合，搅拌均匀，得到溶液I；
（2）缩合反应：
将步骤（1）中得到的溶液I升温至40-50℃，加入醛，加热到70℃，反应10h，得到溶液II；
（3）洗涤：
a.将步骤（2）中得到的溶液II加入疏水有机溶剂与水的混合物、酸性中和剂，70-80℃搅拌20min，通过过滤器过滤，再经过油水分离器将油相和水相分离，得到油相物I和水相物，油相物I输送到一号树脂清洗釜，水相输送至水相反应釜；
所述的疏水有机溶剂与水的混合物中疏水有机溶剂与水的重量比为：疏水有机溶剂：水=100：100；
b.再将一号树脂清洗釜加入100份的水，控温在70-80℃，搅拌20分钟后，经过油水分离器将油相和水相分离，得到油相物II和水相物，经油相物II输送到二号树脂清洗釜中，将水相物输送至水相反应釜；在二号树脂清洗釜中加入100份水，控温在70-80℃，搅拌20分钟后，通过油水分离器将油相输送至一号树脂清洗釜，将水相物输送至水相反应釜；
c.反复进行步骤b的操作，直至水相物内含有的杂质指标符合要求，得到纯度合格的油相物III；
步骤（3）中得到的所有水相物通过蒸馏法可以制得较纯净的醇类溶剂，废水入废水车间；
（4）加热蒸发：
将步骤（3）c中的到的油相物III输送到反应釜内，加热升温，加热到150℃，反应时间2个小时，将溶剂蒸出，得橡胶硫化树脂，蒸出的溶剂回收到物料回收罐中，回收罐中的物料通过过滤器和油水分离器后，水相物进入水相反应釜，同步骤（3）所得水相物一同处理，油相物回收循环使用。
经检测，本种新型橡胶硫化树脂的检测指标为：软化点85℃-90℃，外观浅黄绿色透明无杂质颗粒。
实施例6
本发明所述的橡胶硫化树脂由以下原料制成：
酚 100份；
醛 79份；
碱性催化剂 2份；
亲水有机溶剂 100份；
疏水有机溶剂 100份；
酸性中和剂 2份。
其中，
酚选用辛基酚；
醛选用37%的甲醛水溶液；
碱性催化剂选用氢氧化钠；
亲水有机溶剂选用甲醇；
疏水有机溶剂选用甲苯；
酸性中和剂选用甲酸。
本发明所述的橡胶硫化树脂的生产方法，步骤依次为：
（1）原料混合：
将酚、亲水有机溶剂、碱性催化剂依次加入反应釜中混合，搅拌均匀，得到溶液I；
（2）缩合反应：
将步骤（1）中得到的溶液I升温至40-50℃，加入醛，加热到60℃，反应10h，得到溶液II；
（3）洗涤：
a.将步骤（2）中得到的溶液II加入疏水有机溶剂与水的混合物、酸性中和剂，60-70℃搅拌20min，通过过滤器过滤，再经过油水分离器将油相和水相分离，得到油相物I和水相物，油相物I输送到一号树脂清洗釜，水相输送至水相反应釜；
所述的疏水有机溶剂与水的混合物中疏水有机溶剂与水的重量比为：疏水有机溶剂：水=100：100；
b.再将一号树脂清洗釜加入100份的水，控温在60-70℃，搅拌20分钟后，经过油水分离器将油相和水相分离，得到油相物II和水相物，经油相物II输送到二号树脂清洗釜中，将水相物输送至水相反应釜；在二号树脂清洗釜中加入100份水，控温在60-70℃，搅拌20分钟后，通过油水分离器将油相输送至一号树脂清洗釜，将水相物输送至水相反应釜；
c.反复进行步骤b的操作，直至水相物内含有的杂质指标符合要求，得到纯度合格的油相物III；
步骤（3）中得到的所有水相物通过蒸馏法可以制得较纯净的醇类溶剂，废水入废水车间；
（4）加热蒸发：
将步骤（3）c中的到的油相物III输送到反应釜内，加热升温，加热到120℃，反应时间5个小时，将溶剂蒸出，得橡胶硫化树脂，蒸出的溶剂回收到物料回收罐中，回收罐中的物料通过过滤器和油水分离器后，水相物进入水相反应釜，同步骤（3）所得水相物一同处理，油相物回收循环使用。
经检测，本种新型橡胶硫化树脂的检测指标为：软化点75℃-80℃，外观浅黄绿色透明无杂质颗粒。
实施例7
本发明所述的橡胶硫化树脂由以下原料制成：
酚 100份；
醛 79份；
碱性催化剂 2份；
亲水有机溶剂 100份；
疏水有机溶剂 100份；
酸性中和剂 2份。
其中，
酚选用辛基酚；
醛水溶液选用37%的甲醛水溶液；
碱性催化剂选用氢氧化钠和三乙胺质量比1：1的混合；
亲水有机溶剂选用乙醇；
疏水有机溶剂选用甲苯；
酸性中和剂选用甲酸。
本发明所述的橡胶硫化树脂的生产方法，步骤依次为：
（1）原料混合：
将酚、亲水有机溶剂、碱性催化剂依次加入反应釜中混合，搅拌均匀，得到溶液I；
（2）缩合反应：
将步骤（1）中得到的溶液I升温至40-50℃，加入醛水溶液，加热到75℃，反应8h，得到溶液II；
（3）洗涤：
a.将步骤（2）中得到的溶液II加入疏水有机溶剂与水的混合物、酸性中和剂，70-80℃搅拌20min，通过过滤器过滤，再经过油水分离器将油相和水相分离，得到油相物I和水相物，油相物I输送到一号树脂清洗釜，水相输送至水相反应釜；
所述的疏水有机溶剂与水的混合物中疏水有机溶剂与水的重量比为：疏水有机溶剂：水=100：100；
b.再将一号树脂清洗釜加入100份的水，控温在70-80℃，搅拌20分钟后，经过油水分离器将油相和水相分离，得到油相物II和水相物，经油相物II输送到二号树脂清洗釜中，将水相物输送至水相反应釜；在二号树脂清洗釜中加入100份水，控温在70-80℃，搅拌20分钟后，通过油水分离器将油相输送至一号树脂清洗釜，将水相物输送至水相反应釜；
c.反复进行步骤b的操作，直至水相物内含有的杂质指标符合要求，得到纯度合格的油相物III；
步骤（3）中得到的所有水相物通过蒸馏法可以制得较纯净的醇类溶剂，废水入废水车间；
（4）加热蒸发：
将步骤（3）c中的到的油相物III输送到反应釜内，加热升温，加热到150℃，反应时间2个小时，将溶剂蒸出，得橡胶硫化树脂，蒸出的溶剂回收到物料回收罐中，回收罐中的物料通过过滤器和油水分离器后，水相物进入水相反应釜，同步骤（3）所得水相物一同处理，油相物回收循环使用。
经检测，本种新型橡胶硫化树脂的检测指标为：软化点85℃-90℃，外观浅黄绿色透明无杂质颗粒。
Claims (10)
1.橡胶硫化树脂，其特征在于，包括如下重量份数的组分制成：
酚 100份；
醛 32-87份；
碱性催化剂 2-3份；
亲水有机溶剂 80-110份；
疏水有机溶剂 90-120份；
酸性中和剂 2-4份。
2.根据权利要求1所述的橡胶硫化树脂，其特征在于，所述的酚选用辛基酚。
3.根据权利要求1所述的橡胶硫化树脂，其特征在于，所述的醛为37%的甲醛水溶液或多聚甲醛。
4.根据权利要求1所述的橡胶硫化树脂，其特征在于，所述的碱性催化剂为氢氧化钠或三乙胺的任一种或两种。
5.根据权利要求1所述的橡胶硫化树脂，其特征在于，所述的亲水有机溶剂为醇类有机溶剂。
6.根据权利要求1所述的橡胶硫化树脂，其特征在于，所述的疏水有机溶剂为酮类和/或苯类有机溶剂。
7.根据权利要求1所述的橡胶硫化树脂，其特征在于，所述的酸性中和剂为甲酸和/或乙酸。
8.权利要求1-7任一所述的橡胶硫化树脂的制备方法，其特征在于，依次包括以下步骤：
（1）原料混合：
将酚、亲水有机溶剂、碱性催化剂混合搅拌均匀，得到溶液I；
（2）缩合反应：
将步骤（1）中得到的溶液I升温至40-50℃，加入醛水溶液，加热到60-75℃，反应8-10h，得到溶液II；
（3）洗涤：
a.将步骤（2）中得到的溶液II加入疏水有机溶剂与水的混合物、酸性中和剂，60-80℃搅拌20min，过滤，分离，得到油相物I和水相物；
b.将步骤步骤（3）a中的油相物中加水，60-80℃搅拌20min，分离，得到油相物II和水相物；
c.将步骤（3）b中得到的油相物II重复b步骤，直至水相物中杂质指标符合要求，得到油相物III；
（4）加热蒸发：
将步骤（3）c中的到的油相物III加热反应，将溶剂蒸出，得橡胶硫化树脂。
9.根据权利要求8所述的橡胶硫化树脂的制备方法，其特征在于，步骤（3）a中疏水有机溶剂和水的重量比为：疏水有机溶剂：水=（90-120）：100。
10.根据权利要求8所述的橡胶硫化树脂的制备方法，其特征在于，步骤（4）所述的加热反应温度为120-150℃，时间为2-5h。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115304728A (zh) * | 2021-05-08 | 2022-11-08 | 彤程化学（中国）有限公司 | 一种硫化树脂及其制备方法和应用 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2058334C1 (ru) * | 1993-08-30 | 1996-04-20 | Акционерное объединение "Уралхимпласт" | Непрерывный способ получения новолачных фенолоформальдегидных смол с низким содержанием свободного фенола |
| CN101062971A (zh) * | 2006-04-28 | 2007-10-31 | 中国科学院化学研究所 | 层压板用改性酚醛树脂及其制备方法和用途 |
| CN102002138A (zh) * | 2010-10-14 | 2011-04-06 | 山东莱芜润达化工有限公司 | 一种高纯热塑性酚醛树脂的生产方法 |
| CN102181026A (zh) * | 2011-04-06 | 2011-09-14 | 连云港市中和科技有限公司 | 一种电子级酚醛树脂的生产方法 |
| CN102219883A (zh) * | 2011-05-15 | 2011-10-19 | 山东莱芜润达化工有限公司 | 一种固体热固性酚醛树脂的生产方法 |
| CN104211887A (zh) * | 2014-09-23 | 2014-12-17 | 淮南师范学院 | 一种绿色可连续化制备高纯热塑性酚醛树脂的系统 |
-
2016
- 2016-08-30 CN CN201610748369.XA patent/CN106279583A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2058334C1 (ru) * | 1993-08-30 | 1996-04-20 | Акционерное объединение "Уралхимпласт" | Непрерывный способ получения новолачных фенолоформальдегидных смол с низким содержанием свободного фенола |
| CN101062971A (zh) * | 2006-04-28 | 2007-10-31 | 中国科学院化学研究所 | 层压板用改性酚醛树脂及其制备方法和用途 |
| CN102002138A (zh) * | 2010-10-14 | 2011-04-06 | 山东莱芜润达化工有限公司 | 一种高纯热塑性酚醛树脂的生产方法 |
| CN102181026A (zh) * | 2011-04-06 | 2011-09-14 | 连云港市中和科技有限公司 | 一种电子级酚醛树脂的生产方法 |
| CN102219883A (zh) * | 2011-05-15 | 2011-10-19 | 山东莱芜润达化工有限公司 | 一种固体热固性酚醛树脂的生产方法 |
| CN104211887A (zh) * | 2014-09-23 | 2014-12-17 | 淮南师范学院 | 一种绿色可连续化制备高纯热塑性酚醛树脂的系统 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| 中国技术成果大全编辑部: "《中国技术成果大全》", 31 December 1990 * |
| 李树尘 等: "《材料工艺学》", 30 September 2009 * |
| 顾继友: "《胶黏剂与涂料》", 30 September 2012, 中国林业出版社 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115304728A (zh) * | 2021-05-08 | 2022-11-08 | 彤程化学（中国）有限公司 | 一种硫化树脂及其制备方法和应用 |
| CN115304728B (zh) * | 2021-05-08 | 2023-09-01 | 彤程化学（中国）有限公司 | 一种硫化树脂及其制备方法和应用 |
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