CN106278786A - 一种烷烃与co2生产氢甲酰化原料的方法 - Google Patents

一种烷烃与co2生产氢甲酰化原料的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106278786A
CN106278786A CN201510266457.1A CN201510266457A CN106278786A CN 106278786 A CN106278786 A CN 106278786A CN 201510266457 A CN201510266457 A CN 201510266457A CN 106278786 A CN106278786 A CN 106278786A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkane
raw material
hydroformylation
reaction
tower
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510266457.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106278786B (zh
Inventor
徐龙伢
朱向学
陈福存
李秀杰
刘盛林
安杰
谢素娟
王玉忠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201510266457.1A priority Critical patent/CN106278786B/zh
Publication of CN106278786A publication Critical patent/CN106278786A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106278786B publication Critical patent/CN106278786B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明提供了一种烷烃与CO2生产氢甲酰化原料的方法属于精细化学品生产技术领域。该方法为烷烃与CO2进入固定床催化反应器A，在一定反应条件下进行反应，生成包括烯烃、CO和H2在内的混合产物a；所述混合产物a进入分离塔，塔底分离出少量重组分，塔顶分离出的包括烯烃、CO、H2和未反应原料烷烃与CO2在内的气体进入氢甲酰化反应单元B，将从反应器B流出的物流中分离出烷烃与CO2，循环回反应器A作为原料。该方法具有原料廉价、工艺简单、以温室气体CO2为原料、产品附加值高的特点。

Description

一种烷烃与CO2生产氢甲酰化原料的方法
技术领域
本发明属于精细化学品生产技术领域，具体涉及一种烷烃与CO2生产氢甲酰化原料的方法。
背景技术
氢甲酰化反应是目前生产醛醇化合物最重要的反应之一，其是通过烯烃与合成气在催化剂的作用下反应生成比原烯烃多一分子的醛或醇的反应过程。但该过程以纯度较高的烯烃为原料，通过其与来自化石资源的合成气进行反应。而以廉价的烷烃为直接原料的氢甲酰化过程未有报道。
化石燃料燃烧和工业生产释放出的大量CO2，不仅造成碳资源的浪费,而且引起温室效应等严重环境问题，减少CO2的排放已成为人类目前必须解决的重要问题。而采用CO2与烷烃在特定条件下转化，在生成烯烃的同时，还一并生成H2和CO，这三种产物均是氢甲酰化反应过程的原料，无须外加合成气。通过(烷烃+CO2转化)-氢甲酰化联合工艺生产醛醇化合物的过程还未有报道。
发明内容
本发明提供的烷烃与CO2生产氢甲酰化原料的方法，该方法具体为：烷烃与CO2进入固定床催化反应器A，进行反应，生成包括烯烃、CO和H2在内的混合产物a；
所述混合产物a进入分离塔，塔底分离出少量重组分，塔顶分离出的包括烯烃、CO、H2和未反应原料烷烃与CO2在内的气体进入氢甲酰化反应器B，从反应器B流出的物流中分离出产品、以及烷烃与CO2，将烷烃与CO2循环回反应器A作为原料。
所述烷烃与二氧化碳反应生产乙烷过程反应条件为：温度600～820℃，压力0.03～1.2MPa，原料空速200～3000h-1，烷烃/二氧化碳分子比0.25～4。
所述烷烃为乙烷、丙烷、碳四烷烃、富乙烷气、富丙烷气、富碳四烷烃中至少之一种。
所述烷烃与CO2转化催化剂成分按质量百分比为：氧化铁含量1.0～12.0％，氧化锰含量2.0～10.0，其余为载体；所述载体为氧化铝、氧化硅、分子筛、过渡金属氧化物、碱性金属氧化物至少之一种；。
所述氢甲酰化反应的条件为：反应温度50～150℃，反应压力0.5～5.0MPa，进料C2H4，CO和H2摩尔比为1∶(0.5～2.5)∶(0.5～2.5)。
本发明提供的烷烃与CO2生产氢甲酰化原料的方法，该方法通过(烷烃+CO2转化)-氢甲酰化联合工艺生产醛醇化合物，该方法中间产物包括烯烃、H2和CO，用作氢甲酰化原料，可减少或省去外加合成气用量，具有原料廉价、工艺简单、以温室气体CO2为原料的特点。
附图说明
图1为本发明工艺流程示意图。
具体实施方式
本发明提供的烷烃与CO2生产氢甲酰化原料的方法，工艺流程示意图如附图1所示，烷烃与CO2经混合加热后进入固定床催化反应器A，在一定反应条件下进行反应，生成包括烯烃、CO和H2在内的混合产物a；混合产物a进入分离部分A，塔底分离出少量重组分，塔顶分离出的包括烯烃、CO、H2和未反应原料烷烃与CO2在内的气体进入氢甲酰化反应单元B，将从反应器B流出的物流中分离出产品、以及反应器A中未反应的烷烃与CO2，将烷烃与CO2循环回反应器A作为原料。
以下实施例将对本发明予以进一步说明，但并不因此而限制本发明。
实施例1
采用本发明提供的方法，以乙烷和CO2生产氢甲酰化原料。乙烷和CO2生混合加热后进入固定床催化剂反应器A，在温度800℃，压力1.2MPa，原料空速3000h-1，烷烃/二氧化碳分子比4反应，生成包括乙烯、CO和H2在内的混合产物a；所述混合产物进入分离塔，塔底分离出少量重组分，塔顶分离出的包括烯烃、CO、H2和未反应原料烷烃与CO2在内的气体进入氢甲酰化催化反应单元B，在温度100℃、压力1.0MPa条件下反应；将从反应器B流出的物流中分离出烷烃与CO2，将其循环回反应器A作为原料。经上述反应和分离过程，乙烷通过转化为中间体乙烯并最终进入产品的综合利用率>90％，且过程副产CO和H2，减少或省去外加合成气原料的用量。
实施例2
采用本发明提供的方法，以丙烷和CO2生产氢甲酰化原料。丙烷和CO2生混合加热后进入固定床催化剂反应器A，在温度600℃，压力0.1MPa，原料空速600h-1，烷烃/二氧化碳分子比0.5反应，生成包括丙烯、CO和H2在内的混合产物a；所述混合产物进入分离塔，塔底分离出少量重组分，塔顶分离出的包括烯烃、CO、H2和未反应原料烷烃与CO2在内的气体进入氢甲酰化催化反应单元B，在温度110℃、压力0.8MPa条件下反应；将从反应器B流出的物流中分离出烷烃与CO2，将其循环回反应器A作为原料。经上述反应和分离过程，丙烷经中间体丙烯并进入产品的综合利用率>85％，且过程副产CO和H2，减少或省去外加合成气原料的用量。

Claims (5)

1.一种烷烃与CO2生产氢甲酰化原料的方法，其特征在于该方法具体为：
烷烃与CO2进入固定床催化反应器A，进行反应，生成包括烯烃、CO和H2在内的混合产物a；
所述混合产物a进入分离塔，塔底分离出少量重组分，塔顶分离出的包括烯烃、CO、H2和未反应原料烷烃与CO2在内的气体进入氢甲酰化反应器B，从反应器B流出的物流中分离出产品、以及烷烃与CO2，将烷烃与CO2循环回反应器A作为原料。
2.按照权利要求1所述烷烃与CO2生产氢甲酰化原料的方法，其特征在于：所述烷烃与二氧化碳生产烯烃过程，反应条件为：温度600～820℃，压力0.03～1.2MPa，原料空速200～3000h-1，烷烃/二氧化碳分子比0.25～4。
3.按照权利要求1所述烷烃与CO2生产氢甲酰化原料的方法，其特征在于：所述烷烃为乙烷、丙烷、碳四烷烃、富乙烷气、富丙烷气、富碳四烷烃中至少之一种。
4.按照权利要求1所述烷烃与CO2生产氢甲酰化原料的方法，其特征在于，所述催化剂为负载型铁锰基催化剂具体成分按质量百分比为：氧化铁含量1.0～12.0％，氧化锰含量2.0～10.0，其余为载体；所述载体为氧化铝、氧化硅、分子筛、过渡金属氧化物、碱性金属氧化物至少之一种。
5.按照权利要求1所述烷烃与CO2生产氢甲酰化原料的方法，其特征在于氢甲酰化反应的条件为：反应温度50～150℃，反应压力0.5～5.0MPa，进料C2H4、CO和H2摩尔比为1∶(0.5～2.5)∶(0.5～2.5)。
CN201510266457.1A 2015-05-21 2015-05-21 一种烷烃与co2生产氢甲酰化原料的方法 Active CN106278786B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510266457.1A CN106278786B (zh) 2015-05-21 2015-05-21 一种烷烃与co2生产氢甲酰化原料的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510266457.1A CN106278786B (zh) 2015-05-21 2015-05-21 一种烷烃与co2生产氢甲酰化原料的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106278786A true CN106278786A (zh) 2017-01-04
CN106278786B CN106278786B (zh) 2019-08-06

Family

ID=57632701

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510266457.1A Active CN106278786B (zh) 2015-05-21 2015-05-21 一种烷烃与co2生产氢甲酰化原料的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106278786B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113277924A (zh) * 2021-02-04 2021-08-20 重庆文理学院 一种用于丙烯制备的高效热交换系统
CN114286809A (zh) * 2019-07-18 2022-04-05 林德有限公司 用于生产目标化合物的方法及设施
CN114621067A (zh) * 2020-12-14 2022-06-14 中国科学院大连化学物理研究所 一种碳四烷烃高值化利用的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1398666A (zh) * 2002-08-08 2003-02-26 中国科学院兰州化学物理研究所 甲烷－二氧化碳共活化制c2烃催化剂及其制备方法
CN1434015A (zh) * 2002-01-25 2003-08-06 四川大学 一种乙烯制丙醛的方法
CN1978409A (zh) * 2005-12-02 2007-06-13 四川大学 一种由甲烷氧化偶联和气相氧化耦合制取丙醛原料的方法
CN102093157A (zh) * 2009-12-09 2011-06-15 中国科学院兰州化学物理研究所 甲烷直接转化制乙烯及合成气的联合工艺过程
CN103965002A (zh) * 2013-01-30 2014-08-06 中国石油化工股份有限公司 低碳烃的氧化脱氢方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1434015A (zh) * 2002-01-25 2003-08-06 四川大学 一种乙烯制丙醛的方法
CN1398666A (zh) * 2002-08-08 2003-02-26 中国科学院兰州化学物理研究所 甲烷－二氧化碳共活化制c2烃催化剂及其制备方法
CN1978409A (zh) * 2005-12-02 2007-06-13 四川大学 一种由甲烷氧化偶联和气相氧化耦合制取丙醛原料的方法
CN102093157A (zh) * 2009-12-09 2011-06-15 中国科学院兰州化学物理研究所 甲烷直接转化制乙烯及合成气的联合工艺过程
CN103965002A (zh) * 2013-01-30 2014-08-06 中国石油化工股份有限公司 低碳烃的氧化脱氢方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114286809A (zh) * 2019-07-18 2022-04-05 林德有限公司 用于生产目标化合物的方法及设施
CN114621067A (zh) * 2020-12-14 2022-06-14 中国科学院大连化学物理研究所 一种碳四烷烃高值化利用的方法
CN113277924A (zh) * 2021-02-04 2021-08-20 重庆文理学院 一种用于丙烯制备的高效热交换系统
CN113277924B (zh) * 2021-02-04 2023-05-30 重庆文理学院 一种用于丙烯制备的热交换系统

Also Published As

Publication number Publication date
CN106278786B (zh) 2019-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kiss et al. Novel efficient process for methanol synthesis by CO2 hydrogenation
CN101203473B (zh) 将合成气体转化为含氧化合物的方法
CN102838116B (zh) 一种焦炉煤气与二氧化碳制一氧化碳的方法
EA017162B1 (ru) Способ получения спиртов
CN103965002B (zh) 低碳烃的氧化脱氢方法
Hormilleja et al. Hydrogen from ethanol by steam iron process in fixed bed reactor
WO2016094482A1 (en) Methods of producing ethylene and synthesis gas by combining the oxidative coupling of methane and dry reforming of methane reactions
CN106278786A (zh) 一种烷烃与co2生产氢甲酰化原料的方法
CN103264989A (zh) 一种合成气合成甲醇装置弛放气回收的工艺方法
CN104229831A (zh) 一种合成气制合成氨并联产乙二醇的工艺
CN111302885B (zh) 生物乙醇一锅法高效合成乙烯和1,3-丁二烯的方法
KR101241504B1 (ko) 에너지 효율을 개선시킨 스티렌 단량체의 제조방법
US20100152498A1 (en) Methods for improving syngas-to-ethanol catalyst selectivity
CN101811698B (zh) 一种生产二硫化碳的方法
CN103664485A (zh) 甲苯、甲醇侧链烷基化生产乙苯、苯乙烯的方法
CN103626620B (zh) 一种由混合c4联合制备丁二烯与异戊二烯的方法
CN111111763B (zh) 二氧化碳加氢直接制低碳烯烃的催化剂及其用途方法
CN103193593B (zh) 一种利用水热技术由乙醇制备正丁醇的方法
CN101460438A (zh) 用于将合成气转化为含氧物的方法
CN111111762B (zh) 二氧化碳加氢直接制低碳烯烃的催化剂组合物及其用途
KR101681159B1 (ko) 1,3 - 부타디엔의 제조방법 및 이를 위한 제조 장치
CN102336630B (zh) 一种2，3-二氯-1，1，1-三氟丙烷的催化合成方法
WO2020142594A1 (en) Oxidative conversion of methane to c2 hydrocarbons and synthesis gas
CN106281438B (zh) 一种烷烃高值化催化转化方法
KR20210018931A (ko) 메탄올 제조를 위한 과정 및 플랜트

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant