CN106277825B - 一种含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及减反膜技术领域，具体涉及一种含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材及其制备方法。本发明含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材，包括玻璃和二氧化硅减反膜层，所述二氧化硅减反膜层为复合结构，包括设于玻璃上的介孔二氧化硅膜层和设于介孔二氧化硅膜层上的致密二氧化硅膜层。其制备包括预聚体溶胶和涂膜溶胶的制备、两次涂膜和高温煅烧的步骤。本发明的玻璃基材在保证透过率的同时，还减少了介孔二氧化硅膜层吸附空气中的水汽引起的透过率衰减，提高了环境稳定性；本发明的制备方法操作简单，设备易于实现，制得的膜层附着力好、硬度高。

Description

一种含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材及其制备方法

技术领域

本发明属于太阳能电池用光伏玻璃领域，具体涉及一种含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材及其制备方法。

背景技术

根据国际纯粹与应用化学协会(IUPAC)的定义，介孔材料是指孔径介于2-50nm之间的具有规则排列的孔道结构的材料。这种材料具有比表面积高、孔道排列有序、孔径连续可调、孔洞率高的优点，广泛应用于催化与吸附、分离、化学传感器、纳米材料微反应器、光电子等领域。自1992年美国Mobile公司报道M41S系列有序介孔分子筛以来，介孔材料引起了人们的广泛关注。

光伏玻璃作为光伏组件的上盖板玻璃，其可见光透过率一般为91％-92％，约8％的光线由于玻璃反射和吸收而损失掉。减反射镀膜玻璃是利用光的减反射原理在超白玻璃基板上镀一层或多层减反射膜，用来减少玻璃表面入射光线的反射损失，从而达到提高光伏玻璃透过率，提高光伏组件功率的目的。一般单层减反射膜能使可见光透过率提高2.5％-3.0％，相应的光伏组件功率提高2.0％以上。因而镀膜玻璃得到了组件厂的极大青睐，并且随着国内镀膜技术和工艺的不断完善，大部分组件厂都转向以镀膜玻璃作为光伏组件盖板。

根据减反射理论，光伏玻璃的折射率为1.52，则理想的薄膜的折射率为1.23，通常镀制减反射膜使用的材料氟化镁的折射为1.38。材料的折射率和其孔隙率有关，孔隙率越高，折射率越低。致密二氧化硅的折射率为1.46，要达到1.23的折射率，则薄膜的孔隙率需要达到56％。而介孔结构二氧化硅由于具有较高的孔隙率，恰恰能够满足光伏玻璃减反膜的要求。为了得到有序介孔结构的薄膜，需要用到溶剂挥发诱导自组装(EISA)的工艺。一般地，首先将硅前驱体在醇和水溶剂中反应生成低聚体，然后添加表面活性剂(表面活性剂的浓度远小于临界胶束浓度)得到溶胶，再采用旋涂、提拉、辊涂或喷涂的工艺将溶胶涂在玻璃表面。涂溶胶后，溶剂挥发的过程中使得前驱体和表面活性剂的浓度突然增大，体系中出现大量的表面活性剂有序胶束，在较短的时间内形成表面活性剂和无机前驱物之间共同组装的有机-无机有序复合结构。对涂溶胶后的光伏玻璃再进行钢化处理，在钢化的过程中，经过高温煅烧将表面活性剂分解氧化掉，形成介孔结构的二氧化硅薄膜。介孔二氧化硅薄膜的折射率与表面活性剂的含量有关，在一定的范围内，表面活性剂含量越高，折射率越低，但如果表面活性剂的含量太高，容易造成膜层透过率衰减较快。

利用EISA工艺制备的介孔二氧化硅结构与硅前驱体、表面活性剂的种类以及生长环境有很大的关系。介孔材料根据合成机理不同可以分为以下三类：(1)M41S系列材料：利用最常用的模板剂三甲基十六烷基溴化铵合成的就是M41S材料，M41S主要有三类：六方相的MCM-41、立方相的MCM-48和层状结构的MCM-50；(2)SBA系列材料：利用三嵌段聚合物为模板剂合成的是SBA材料，该材料以六方结构的氧化硅SBA-15为代表；(3)HMS和MSU-X系列材料：通常采用中性模板剂如伯胺或聚氧乙烯来合成，该介孔材料具有蠕虫状的孔道结构和较低的有序度，但具有很窄的孔径分布和较厚的孔壁。同利用阳离子表面活性剂合成的M41S相比，SBA、HMS和MSU-X系列材料的孔壁较厚，热稳定性和水热稳定性都有所提高。同传统的介孔材料应用不同的是，在用于制备光伏玻璃减反膜时，必须考虑膜层和基板之间的附着力以及膜层的耐磨性。由于在碱性条件下制备的介孔二氧化硅和基板的附着力很差，不能满足使用要求，而且，如果涂膜溶胶中水的含量较高的话，还会导致溶胶凝胶时间缩短，不利于溶胶的长期存放，因此，在制备介孔材料涂膜溶胶时，必须在酸性条件下制备，同时水的含量不能太高。

中国专利申请201310282880.1公开了一种自二氧化硅水溶胶制备减反膜的方法，该方法以商品化二氧化硅水溶胶为硅源，将其与磷酸、双氧水、十六烷基三甲基溴化铵以及乙醇按一定比例混合配制成氧化硅溶胶浸渍液，利用提拉法在洁净的玻璃表面镀制一层薄膜，80℃固化30分钟，再经500℃热处理1小时后，得到一种减反膜。该方法固化时间长，高温煅烧时需要在500℃下处理1小时，存在能耗高、时间长、不易实现的缺点，因此不能满足工业生产的要求。

中国专利申请201210200328.9公开了一种耐磨的含有介孔的增透涂层的制备方法，该方法以普通玻璃片作为基质，以正硅酸乙酯、氨水、无水乙醇、十六烷基三甲基溴化铵和水为原料，利用溶液沉积法，制得了一种含有介孔的增透涂层。该方法采用了氨存在下的碱性条件，如前所述，在氨催化条件下制得的膜层和基板的附着力很差，不能满足应用要求。

另外，上述两篇文献公开的制备方法中，使用的硅溶胶都添加了十六烷基三甲基溴化铵，形成的是M41S介孔材料。由前面介绍可知，该介孔结构膜层吸附能力强，表面含有大量的羟基，很容易吸附空气中的水汽而引起透过率的衰减，同样不能满足工业应用的需要。

发明内容

为此，本发明提供一种含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材，包括玻璃和二氧化硅减反膜层，其特征在于，所述二氧化硅减反膜层为复合结构，包括设于玻璃上的介孔二氧化硅膜层和设于介孔二氧化硅膜层上的致密二氧化硅膜层。

由于普通介孔二氧化硅制备的减反膜具有规则的孔隙排列及表面含有大量的羟基，极容易吸附空气中的水汽而引起透过率的下降。本发明创造性的在低折射率介孔二氧化硅薄膜上覆盖一层致密高折射率二氧化硅膜层，所述膜层在保有介孔材料良好透过率的同时，还提高了膜层的耐水汽性，阻止了介孔结构对水汽的吸附，减少了膜层透过率的衰减。

本发明还提供制备所述的含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其特征在于，所述方法包括如下顺序的步骤：

a.制备一种酸性纳米二氧化硅溶胶，作为预聚体溶胶；

b.制备一种含有表面活性剂的酸性纳米二氧化硅溶胶，作为涂膜溶胶；

c.在玻璃表面上，用涂膜溶胶涂布第一层膜，并固化；

d.在第一层膜之上，用预聚体溶胶涂布第二层膜，并固化，得到包括玻璃、第一层膜和第二层膜的玻璃基材粗品；

e.煅烧前述玻璃基材粗品。

通过上述方法获得的含有介孔结构的二氧化硅减反膜层的玻璃基材，其减反射膜层附着力好、硬度高。其中，所述第一层膜煅烧后为介孔二氧化硅膜层，所述第二层膜煅烧后为致密二氧化硅膜层。

本发明还提供一种制备溶胶的方法，其特征在于，所述溶胶按照下述步骤制得：

将硅源、有机溶剂和去离子水进行混合，添加酸性催化剂进行水解反应，陈化，得到所述溶胶；其中，各原料的摩尔比为：硅源:有机溶剂:酸性催化剂:去离子水＝1:20-40:0.004-0.1:2.0-8.0；

可选择地，在溶胶中添加表面活性剂，其中，表面活性剂在溶胶中的质量分数为0.1％-5％。

该方法制得的溶胶特别适合前述含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的制备，其制备获得的玻璃基材具有介孔材料优点的同时，还提高了膜层的耐水汽性，且形成的二氧化硅减反膜层在玻璃上附着力好、硬度高。

附图说明

图1为本发明含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的结构示意图；

图2为实施例1含有二氧化硅减反膜层的玻璃的透过率曲线图和未镀膜玻璃透过率曲线图，以及实施例1含有二氧化硅减反膜层的玻璃双85测试后的透过率曲线图。

具体实施方式

在本发明中，如无特别说明，则所有操作均在室温、常压条件实施。

本发明的含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材包括玻璃和二氧化硅减反膜层，所述二氧化硅减反膜层为复合结构，包括设于玻璃上的介孔二氧化硅膜层和设于介孔二氧化硅膜层上的致密二氧化硅膜层。其结构示意图如图1所示，图中，1为致密二氧化硅膜层，2为介孔二氧化硅膜层，3为基板。

发明人在实验中发现，常规的介孔结构减反膜放置后，透过率衰减明显，而在介孔二氧化硅膜上覆盖一层较薄的致密二氧化硅膜后，经过放置，膜层透过率衰减率降低；而且，在双85测试(温度85℃、相对湿度85％)1000个小时后，本发明的产品透过率衰减小于1％，膜层的耐水汽性得到了大大提高。

在本发明的一个优选实施方案中，所述介孔二氧化硅膜层的厚度为80-150nm，更优选为100-120nm；所述介孔二氧化硅膜层的折射率为1.19-1.38，更优选为1.27-1.33。

在本发明的一个优选实施方案中，所述致密二氧化硅膜层的厚度为10-35nm，更优选为10-20nm；所述致密二氧化硅膜层的折射率为1.41-1.45。

在本发明的一个优选实施方案中，所述介孔二氧化硅膜层的介孔的孔径为2-30nm，孔隙率为20％-63％。(孔径由氮气吸附-脱附测试方法分析得出，孔隙率根据公式计算得出，n_p为介孔二氧化硅膜层的折射率，可以利用椭偏仪(购自J.A.Woollam Co.,Inc.，型号：alpha-SE)测得。)

制备本发明所述的含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法包括如下顺序的步骤：

a.制备一种酸性纳米二氧化硅溶胶，作为预聚体溶胶；

b.制备一种含有表面活性剂的酸性纳米二氧化硅溶胶，作为涂膜溶胶；

c.在玻璃表面上，用涂膜溶胶涂布第一层膜，并固化；

d.在第一层膜之上，用预聚体溶胶涂布第二层膜，并固化，得到包括玻璃、第一层膜和第二层膜的玻璃基材粗品；

e.煅烧前述玻璃基材粗品。

在本发明的一个优选实施方案中，所述涂膜溶胶由预聚体溶胶中添加表面活性剂而得到。

在本发明的一个优选实施方案中，所述预聚体溶胶由如下方法制得：将硅源、有机溶剂和去离子水进行混合，添加酸性催化剂进行水解反应，优选搅拌，进一步优选搅拌2-4小时后，(优选在室温下)陈化(优选1天)，制得预聚体溶胶；其中优选各原料的摩尔比为：硅源:有机溶剂:酸性催化剂:去离子水＝1:20-40:0.004-0.1:2.0-8.0；优选所述硅源为正硅酸甲酯(TMOS)、正硅酸乙酯(TEOS)或它们的混合物；优选所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇和2-丁醇中的一种或多种；优选所述酸性催化剂为盐酸、硝酸、硫酸和乙酸中的一种或多种。

在本发明的一个优选实施方案中，所述涂膜溶胶由如下方法制得：将硅源、有机溶剂和去离子水进行混合，添加酸性催化剂进行水解反应，优选搅拌，进一步优选搅拌2-4小时后，(优选在室温下)陈化(优选1天)，制得预聚体溶胶，然后将表面活性剂加至预聚体溶胶中，制得涂膜溶胶；其中优选各原料的摩尔比为：硅源:有机溶剂:酸性催化剂:去离子水＝1:20-40:0.004-0.1:2.0-8.0；优选所述硅源为正硅酸甲酯(TMOS)、正硅酸乙酯(TEOS)或它们的混合物；优选所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇和2-丁醇中的一种或多种；优选所述酸性催化剂为盐酸、硝酸、硫酸和乙酸中的一种或多种；优选所述涂膜溶胶中，表面活性剂的质量分数为0.1％-5％(更优选1％-3％)；优选所述表面活性剂选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂。

在本发明的一个优选实施方案中，所述表面活性剂在加入时，可先用前述有机溶剂溶解后，静置1-2小时，再加入预聚体溶胶中。

在本发明的一个优选实施方案中，所述表面活性剂选自：长链烷基三甲基卤化铵、长链伯胺、嵌段共聚物、聚氧乙烯非离子表面活性剂；更优选十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)、聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物(PEO_x-PPO_y-PEO_z)，如BASF商品PLURONIC P123(PEO₂₀PPO₇₀PEO₂₀，Ma＝5800)、PLURONICF127(PEO₁₀₀PPO₆₅PEO₁₂，Ma＝12600)、聚乙烯月桂醚(Brij56)、聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯(TWEEN-20)、Gemini季铵盐、十二胺、十六胺、十八胺、聚乙二醇辛基苯基醚(曲拉通X-100)或它们任意的混合物。

在本发明的一个优选实施方案中，所述第一层膜和第二层膜分别在100-150℃固化(优选固化2-5分钟)，所述玻璃基材粗品在640-690℃煅烧(优选煅烧140-160秒)。

在本发明的一个优选实施方案中，所述涂膜工艺(涂布)为辊涂、喷涂或提拉。

本发明的制备方法与现有技术相比，具有以下优点：

通过上述制备方法获得的复合结构的二氧化硅减反膜层，能够轻易实现所需厚度和折射率的介孔二氧化硅膜层和致密二氧化硅膜层。获得的二氧化硅减反膜层在提高光透过率的同时，还能避免长期使用中因水汽的影响造成的透过率衰减，能充分满足太阳能电池用光伏玻璃的应用需求。由于镀膜用溶胶是在酸性条件下反应后和/或添加适宜的表面活性剂后制得，由此制备的介孔二氧化硅膜层附着力好、硬度高，不存在碱性条件下制备介孔二氧化硅膜层附着力差、硬度不够的问题。此外，本发明整个工艺操作简单，只需要普通反应釜即可完成溶胶的制备；同常用的溶胶-凝胶法制备减反膜用溶胶相比，本发明中溶胶的制备时间缩短为1天。

鉴于在使用上述溶胶时，能获得本发明优异性能的含二氧化硅减反膜层的玻璃基材，并且仅通过简单的制备工艺即能完成相关生产，在本发明的一个优选实施方案中，本发明制备溶胶的方法包括下述步骤：将硅源、有机溶剂和去离子水进行混合，添加酸性催化剂进行水解反应，陈化，得到所述溶胶；其中，各原料的摩尔比为：硅源:有机溶剂:酸性催化剂:去离子水＝1:20-40:0.004-0.1:2.0-8.0；可选择地，在溶胶中添加表面活性剂，其中，表面活性剂在溶胶中的质量分数为0.1％-5％。

关于制备溶胶的方法，前述关于制备玻璃基材的方法中所述的各项方案和特征均适用，在此不再赘述。

以下参照附图，对本发明的优选实施例进行详细描述，其中未注明具体条件的实验方法，按照常规条件进行。

实施例1

将正硅酸乙酯、乙醇、盐酸和去离子水按1:20:0.01:2的摩尔比进行混合，搅拌2小时后置于室温下陈化24小时，制得预聚体溶胶。取出部分预聚体溶胶按质量比添加2.3％的阳离子表面活性剂CTAB，继续搅拌至CTAB完全溶解后制得涂膜溶胶。

利用辊涂机将涂膜溶胶涂于经过去离子水清洗的光伏玻璃基板表面，辊涂机使用60目网纹辊，涂布辊转速7.0m/min，输送速度6.8m/min；镀膜后玻璃在120℃下固化3分钟；再利用预聚体溶胶喷涂第二层膜，喷嘴距玻璃高度220mm，喷嘴压力0.4MPa；镀膜后在120℃下固化3分钟；再送入钢化炉，于650℃加热150秒。该实施方式下制得的介孔的孔径为5-10nm，孔隙率为46％，膜层的折射率为1.27，致密二氧化硅膜层的折射率为1.45。

实施例2

将正硅酸乙酯、异丙醇、盐酸和去离子水按1:25:0.02:5的摩尔比进行混合，搅拌2小时后置于室温下陈化24小时，制得预聚体溶胶。取出部分预聚体溶胶按质量比添加2％的三嵌段共聚物P123，继续搅拌至P123完全溶解后制得涂膜溶胶。

利用辊涂机将涂膜溶胶涂于经过去离子水清洗的光伏玻璃基板表面，辊涂机使用60目网纹辊，涂布辊转速7.0m/min，输送速度6.8m/min；镀膜后玻璃在120℃下固化3分钟；再利用预聚体溶胶喷涂第二层膜，喷嘴距玻璃高度220mm，喷嘴压力0.4MPa；镀膜后在120℃下固化3分钟；再送入钢化炉，于640℃加热160秒。该实施方式下制得的介孔的孔径为10-20nm，孔隙率为37％，膜层的折射率为1.31，致密二氧化硅膜层的折射率为1.45。

实施例3

将正硅酸乙酯、异丙醇、盐酸和去离子水按1:20:0.03:5的摩尔比进行混合，搅拌2小时后置于室温下陈化24小时，制得预聚体溶胶。取出部分预聚体溶胶按质量比添加2.5％的非离子型表面活性剂曲拉通X-100，继续搅拌至曲拉通X-100完全溶解后制得涂膜溶胶。

利用辊涂机将涂膜溶胶涂于经过去离子水清洗的光伏玻璃基板表面，辊涂机使用100目网纹辊，涂布辊转速9.0m/min，输送速度6.5m/min；镀膜后玻璃在100℃下固化2分钟；再利用预聚体溶胶辊涂第二层膜，辊涂时预聚体溶胶先用异丙醇稀释至2-3倍，辊涂机同样使用100目网纹辊，涂布辊转速6.0m/min，输送速度6.5m/min；镀膜后在140℃下固化3分钟；再送入钢化炉，于680℃加热150秒。该实施方式下制得的介孔的孔径为2-5nm，孔隙率为41％，膜层的折射率为1.29，致密二氧化硅膜层的折射率为1.43。

实验例1光透过率及水汽衰减率实验

按《JCT 2170-2013太阳能光伏组件用减反射镀膜玻璃》中的测试方法，对实施例1获得的光伏玻璃(已镀膜)和未镀膜玻璃进行透过率测试；并对实施例1获得的光伏玻璃在双85实验后，进行透过率测试。测得的透过率曲线如图2所示。

根据实验结果，在380-1100nm范围内，实施例1获得的含有二氧化硅减反膜光伏玻璃的透过率增加了2.0％，双85试验1000个小时后透过率衰减仅为0.71％。利用实施例1中介绍的方法在玻璃上涂第一层介孔结构二氧化硅膜层后，如果不再涂第二层致密膜层，即制得单层介孔减反射膜层，这时玻璃的透过率增加2.2％，但在双85测试100个小时后透过率衰减就大于1％。

实验例2氧化硅减反膜层附着力和耐磨性测试

按照《GB/T 9286-1998色漆和清漆漆膜的划格试验》中的测试方法对实施例2的膜层附着力进行测试，测试结果为0级；按照《JCT2170-2013太阳能光伏组件用减反射镀膜玻璃》中的铅笔硬度测试方法测试实施例2的膜层硬度，测试结果为5H。这是由于第二层致密二氧化硅膜层为硅源在酸性环境下制得，膜层附着力高，硬度可达7H，因此大大提高了减反射膜层的附着力和耐磨性。

最后说明的是，以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制。本领域技术人员在不脱离本发明技术方案的宗旨和范围的情况下，对本发明的技术方案进行的修改或者等同替换，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (22)

1.一种含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材，包括玻璃和二氧化硅减反膜层，其特征在于，所述二氧化硅减反膜层为复合结构，包括设于玻璃上的介孔二氧化硅膜层和设于介孔二氧化硅膜层上的致密二氧化硅膜层；其中所述介孔二氧化硅膜层的厚度为80-150nm；所述致密二氧化硅膜层的厚度为10-35nm；所述介孔二氧化硅膜层的折射率为1.19-1.38；所述致密二氧化硅膜层的折射率为1.41-1.45。

2.根据权利要求1所述的含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材，其特征在于，所述介孔二氧化硅膜层的介孔的孔径为2-30nm，孔隙率为20％-63％。

3.制备权利要求1-2之一所述的含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其特征在于，所述方法包括如下顺序的步骤：

a.制备一种酸性纳米二氧化硅溶胶，作为预聚体溶胶；

b.制备一种含有表面活性剂的酸性纳米二氧化硅溶胶，作为涂膜溶胶；

c.在玻璃表面上，用涂膜溶胶涂布第一层膜，并固化；

d.在第一层膜之上，用预聚体溶胶涂布第二层膜，并固化，得到包括玻璃、第一层膜和第二层膜的玻璃基材粗品；

e.煅烧所述玻璃基材粗品。

4.根据权利要求3所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其特征在于，所述涂膜溶胶由预聚体溶胶中添加表面活性剂而得到。

5.根据权利要求3或4所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其特征在于，所述预聚体溶胶由如下方法制得：将硅源、有机溶剂和去离子水进行混合，添加酸性催化剂进行水解反应，搅拌，陈化，制得预聚体溶胶。

6.根据权利要求5所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其中搅拌进行2-4小时。

7.根据权利要求5所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其中陈化在室温下进行1天。

8.根据权利要求5所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其中各原料的摩尔比为：硅源:有机溶剂:酸性催化剂:去离子水＝1:20-40:0.004-0.1:2.0-8.0。

9.根据权利要求5所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其中所述硅源为正硅酸甲酯TMOS、正硅酸乙酯TEOS或它们的混合物。

10.根据权利要求5所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其中所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇和2-丁醇中的一种或多种。

11.根据权利要求5所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其中所述酸性催化剂为盐酸、硝酸、硫酸和乙酸中的一种或多种。

12.根据权利要求3或4所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其特征在于，所述涂膜溶胶由如下方法制得：将硅源、有机溶剂和去离子水进行混合，添加酸性催化剂进行水解反应，搅拌，陈化，制得预聚体溶胶，然后将表面活性剂加至预聚体溶胶中，制得涂膜溶胶。

13.根据权利要求12所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其中搅拌进行2-4小时。

14.根据权利要求12所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其中陈化在室温下进行1天。

15.根据权利要求12所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其中各原料的摩尔比为：硅源:有机溶剂:酸性催化剂:去离子水＝1:20-40:0.004-0.1:2.0-8.0。

16.根据权利要求12所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其中所述硅源为正硅酸甲酯TMOS、正硅酸乙酯TEOS或它们的混合物。

17.根据权利要求12所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其中所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇和2-丁醇中的一种或多种。

18.根据权利要求12所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其中所述酸性催化剂为盐酸、硝酸、硫酸和乙酸中的一种或多种。

19.根据权利要求12所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其中所述涂膜溶胶中，表面活性剂的质量分数为0.1％-5％。

20.根据权利要求12所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其中所述表面活性剂选自阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂。

21.根据权利要求3或4所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其特征在于，所述第一层膜和第二层膜分别在100-150℃固化；所述玻璃基材粗品在640-690℃煅烧。

22.根据权利要求3所述的制备含有二氧化硅减反膜层的玻璃基材的方法，其特征在于，所述涂膜溶胶按照下述步骤制得：

将硅源、有机溶剂和去离子水进行混合，添加酸性催化剂进行水解反应，陈化，得到所述溶胶；其中，各原料的摩尔比为：硅源:有机溶剂:酸性催化剂:去离子水＝1:20-40:0.004-0.1:2.0-8.0；

在溶胶中添加表面活性剂，其中，表面活性剂在溶胶中的质量分数为0.1％-5％。