CN106243439A - 一种聚乙烯蜡改性聚乙烯及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
该发明涉及一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，包括以下原料组分：聚乙烯短纤维改性聚乙烯、聚对苯二甲酸1,4‑环己烷二甲醇酯、硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡，聚乙烯短纤维改性聚乙烯由聚乙烯短纤维、聚乙烯、聚甲醛、硫酸铜晶体、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3‑氨基丙基三甲氧基硅烷反应制得，硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡由硫酸铜晶体、聚乙烯蜡、聚甲醛、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3‑氨基丙基三甲氧基硅烷反应制得，硫酸铜晶体由无水硫酸铜、水、辛醇、乙醇和盐酸反应制得，无水硫酸铜由碳酸铜、硫脲、水和淀粉反应制得。该发明具有优异的防霉性、相容性、低透水率、疏水性、力学性能、耐老化性、自清洁性等优势。
Description
技术领域
该发明涉及一种聚乙烯蜡改性聚乙烯及其制备方法。
背景技术
聚乙烯具有优异的耐低温性能，化学稳定性好，吸水性小，电绝缘性。聚乙烯可用挤出、注射、模塑、吹塑和熔纺等方法成型，广泛应用于片材、涂层、瓶、罐、桶等中空容器管材、食品保鲜、排水管道、电线、电缆的绝缘和护套。
目前，聚乙烯改性材料在防霉性、相容性、低透水率、疏水性、力学性能、耐老化性、自清洁性等性能需要进一步提升。该发明采用硫酸铜晶体、聚甲醛、聚乙烯短纤维、聚乙烯蜡、聚乙烯、聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯制备了聚乙烯蜡改性聚乙烯，通过挤出、注塑、模压、吹塑等工艺制备成各种塑料制品，该方法制备的聚乙烯蜡改性聚乙烯材料具有优异的防霉性、相容性、低透水率、疏水性、力学性能、耐老化性、自清洁性等性能。
发明内容
该发明的目的在于提供一种聚乙烯蜡改性聚乙烯的制备方法，该方法通过改变反应物原料和工艺方式，制备的材料具有优异的防霉性、相容性、低透水率、疏水性、力学性能、耐老化性、自清洁性等性能。
为了实现上述目的，该发明的技术方案如下。
一种聚乙烯蜡改性聚乙烯及其制备方法，具体包括以下步骤：(1)、将碳酸铜、硫脲、水和淀粉按照份数比为100：61～70：10～15：5～10加入到反应器中，搅拌速度为50～70r/min，维持体系温度30～40 ℃条件下反应0.5～1h，在90℃干燥1h，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到无水硫酸铜；(2)、将无水硫酸铜、水、辛醇、乙醇和盐酸按照份数比30：70～100：10～20：20～30：2～5加入到反应釜中，反应温度为100℃，搅拌速度为80～100r/min，待物料溶解后，搅拌速度为20～30r/min，反应釜以1℃/min自然降温至室温，静置1～3h，经过滤、500mL乙醇洗涤2次，60℃干燥2h，得到硫酸铜晶体；(3)、将硫酸铜晶体、聚乙烯蜡、聚甲醛、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3-氨基丙基三甲氧基硅烷按照份数比10：90～120：6～13：1～2：2～4加入到开炼机中，用开炼机在温度140～240℃混合反应0.5～1h，用挤出机在温度140～240℃挤出造粒，即得到硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡；(4)、将聚乙烯短纤维、聚乙烯、聚甲醛、硫酸铜晶体、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3-氨基丙基三甲氧基硅烷按照份数比100：150～200：7～15：1～2：1～3：2～5加入到开炼机中，用开炼机在温度140～240℃混合反应0.5～1h，用挤出机在温度140～240℃挤出造粒，即得到聚乙烯短纤维改性聚乙烯；(5)、将聚乙烯短纤维改性聚乙烯、聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯、硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡按照份数比100：12～20：15～25加入到开炼机中，用开炼机在温度140～240℃混合反应0.5～1h，用挤出机在温度140～240℃挤出造粒，即得到聚乙烯蜡改性聚乙烯。
该发明所述的聚乙烯蜡改性聚乙烯的制备方法，包括下列步骤：
(1)、将碳酸铜、硫脲、水和淀粉按照份数比为100：61～70：10～15：5～10加入到反应器中，搅拌速度为50～70r/min，维持体系温度30～40 ℃条件下反应0.5～1h，在90℃干燥1h，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到无水硫酸铜；所述的硫脲的目的为了提供硫源，所述的淀粉的目的为了更好的分散碳酸铜和硫脲。
(2)、将无水硫酸铜、水、辛醇、乙醇和盐酸按照份数比30：70～100：10～20：20～30：2～5加入到反应釜中，反应温度为100℃，搅拌速度为80～100r/min，待物料溶解后，搅拌速度为20～30r/min，反应釜以1℃/min自然降温至室温，静置1～3h，经过滤、500mL乙醇洗涤2次，60℃干燥2h，得到硫酸铜晶体；所述的盐酸的目的为了防止铜离子的水解，所述的辛醇和乙醇的目的为了降低硫酸铜在水中的溶解度，并加速硫酸铜晶体的生成。
(3)、将硫酸铜晶体、聚乙烯蜡、聚甲醛、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3-氨基丙基三甲氧基硅烷按照份数比10：90～120：6～13：1～2：2～4加入到开炼机中，用开炼机在温度140～240℃混合反应0.5～1h，用挤出机在温度140～240℃挤出造粒，即得到硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡；所述的硫酸铜晶体的目的为了提高聚乙烯蜡的防霉性的同时，增加聚乙烯蜡的孔隙率，所述的聚甲醛的目的为了提高聚乙烯蜡的耐氧化性能。
(4)、将聚乙烯短纤维、聚乙烯、聚甲醛、硫酸铜晶体、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3-氨基丙基三甲氧基硅烷按照份数比100：150～200：7～15：1～2：1～3：2～5加入到开炼机中，用开炼机在温度140～240℃混合反应0.5～1h，用挤出机在温度140～240℃挤出造粒，即得到聚乙烯短纤维改性聚乙烯；所述的聚乙烯短纤维的目的为了提高聚乙烯的力学性能，所述的硫酸铜晶体的目的为了提高聚乙烯的防霉性的同时，增加聚乙烯的孔隙率，所述的聚甲醛的目的为了提高聚乙烯的耐氧化性能。
(5)、将聚乙烯短纤维改性聚乙烯、聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯、硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡按照份数比100：12～20：15～25加入到开炼机中，用开炼机在温度140～240℃混合反应0.5～1h，用挤出机在温度140～240℃挤出造粒，即得到聚乙烯蜡改性聚乙烯；所述的聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯的目的为了降低聚乙烯的水汽透过率。
该发明的有益效果在于：
1、在硫酸铜的制备过程中，淀粉具有增黏作用，可以为硫脲和碳酸铜反应提供反应场所的同时，粘稠体系还可以更好的分散硫脲和碳酸铜。在焙烧过程中，碳酸铜和硫脲分解产生的二氧化硫反应生成亚硫酸铜，亚硫酸铜氧化生成硫酸铜，而淀粉在焙烧过程中，由淀粉转变为活性炭，最后变为二氧化碳，活性炭可以更好的氧化和分散生成的亚硫酸铜，最终，减少硫酸铜颗粒的团聚，提高硫酸铜的化学活性；
2、在硫酸铜饱和溶液降温的过程中，硫酸铜晶体会缓慢析出，当向溶液中添加辛醇和乙醇的混合溶液时，硫酸铜在辛醇-乙醇-水体系中的溶解度降低，因此，硫酸铜晶体可以更快的析出；
3、硫酸铜晶体可以作为防霉剂使用，可以赋予聚乙烯蜡防霉菌性，在共混过程中红，硫酸铜晶体中的结晶水受热气化，可以作为造孔剂，增加聚乙烯蜡表面的孔隙率，形成类荷叶结构，从而使聚乙烯蜡具有优异的自清洁性能，硫酸铜属于无机化合物，在一定程度上，可以提高聚乙烯蜡和聚乙烯的阻燃性能，聚甲醛具有还原作用，可以赋予聚乙烯优异的耐氧化及耐老化性能；
4、聚乙烯短纤维具有优异的力学性能，而且与聚乙烯有优异的相容性，可以赋予聚乙烯优异的拉伸性能、冲击性能和弯曲性能；
5、聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯具有较低的水汽透过率，可以赋予聚乙烯优异的低水汽透过性能。
具体实施方式
下面结合实施例对该发明的具体实施方式进行描述，以便更好的理解该发明。
实施例1
一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份碳酸铜、67份硫脲、13份水和8份淀粉加入到反应器中，搅拌速度为58r/min，维持体系温度36 ℃条件下反应0.7h，在90℃干燥1h，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到无水硫酸铜；
(2)、称取30份无水硫酸铜、85份水、16份辛醇、27份乙醇和3份盐酸加入到反应釜中，反应温度为100℃，搅拌速度为87r/min，待物料溶解后，搅拌速度为28r/min，反应釜以1℃/min自然降温至室温，静置2h，经过滤、500mL乙醇洗涤2次，60℃干燥2h，得到硫酸铜晶体；
(3)、称取10份硫酸铜晶体、103份聚乙烯蜡、9份聚甲醛、2份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3.5份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度170℃混合反应0.6h，用挤出机在温度172℃挤出造粒，即得到硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡；
(4)、称取100份聚乙烯短纤维、180份聚乙烯、12份聚甲醛、2份硫酸铜晶体、3份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度170℃混合反应0.7h，用挤出机在温度172℃挤出造粒，即得到聚乙烯短纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯短纤维改性聚乙烯、17份聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯、19份硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡加入到开炼机中，用开炼机在温度170℃混合反应0.8h，用挤出机在温度172℃挤出造粒，即得到聚乙烯蜡改性聚乙烯。
实施例2
一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份碳酸铜、61份硫脲、10份水和5份淀粉加入到反应器中，搅拌速度为50r/min，维持体系温度30 ℃条件下反应0.5h，在90℃干燥1h，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到无水硫酸铜；
(2)、称取30份无水硫酸铜、70份水、10份辛醇、20份乙醇和2份盐酸加入到反应釜中，反应温度为100℃，搅拌速度为80r/min，待物料溶解后，搅拌速度为20r/min，反应釜以1℃/min自然降温至室温，静置1h，经过滤、500mL乙醇洗涤2次，60℃干燥2h，得到硫酸铜晶体；
(3)、称取10份硫酸铜晶体、90份聚乙烯蜡、6份聚甲醛、1份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和2份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度140℃混合反应0.5h，用挤出机在温度140℃挤出造粒，即得到硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡；
(4)、称取100份聚乙烯短纤维、150份聚乙烯、7份聚甲醛、1份硫酸铜晶体、1份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和2份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度140℃混合反应0.5h，用挤出机在温度140℃挤出造粒，即得到聚乙烯短纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯短纤维改性聚乙烯、12份聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯、15份硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡加入到开炼机中，用开炼机在温度140℃混合反应0.5h，用挤出机在温度140℃挤出造粒，即得到聚乙烯蜡改性聚乙烯。
实施例3
一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份碳酸铜、70份硫脲、15份水和10份淀粉加入到反应器中，搅拌速度为70r/min，维持体系温度40 ℃条件下反应1h，在90℃干燥1h，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到无水硫酸铜；
(2)、称取30份无水硫酸铜、100份水、20份辛醇、30份乙醇和5份盐酸加入到反应釜中，反应温度为100℃，搅拌速度为100r/min，待物料溶解后，搅拌速度为30r/min，反应釜以1℃/min自然降温至室温，静置3h，经过滤、500mL乙醇洗涤2次，60℃干燥2h，得到硫酸铜晶体；
(3)、称取10份硫酸铜晶体、120份聚乙烯蜡、13份聚甲醛、2份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和4份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度240℃混合反应1h，用挤出机在温度240℃挤出造粒，即得到硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡；
(4)、称取100份聚乙烯短纤维、200份聚乙烯、15份聚甲醛、2份硫酸铜晶体、3份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和5份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度240℃混合反应1h，用挤出机在温度240℃挤出造粒，即得到聚乙烯短纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯短纤维改性聚乙烯、20份聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯、25份硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡加入到开炼机中，用开炼机在温度240℃混合反应1h，用挤出机在温度240℃挤出造粒，即得到聚乙烯蜡改性聚乙烯。
实施例4
一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份碳酸铜、65份硫脲、12份水和7份淀粉加入到反应器中，搅拌速度为52r/min，维持体系温度39 ℃条件下反应0.9h，在90℃干燥1h，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到无水硫酸铜；
(2)、称取30份无水硫酸铜、75份水、19份辛醇、21份乙醇和4份盐酸加入到反应釜中，反应温度为100℃，搅拌速度为83r/min，待物料溶解后，搅拌速度为29r/min，反应釜以1℃/min自然降温至室温，静置2h，经过滤、500mL乙醇洗涤2次，60℃干燥2h，得到硫酸铜晶体；
(3)、称取10份硫酸铜晶体、92份聚乙烯蜡、11份聚甲醛、1.3份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和2.3份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度145℃混合反应0.9h，用挤出机在温度150℃挤出造粒，即得到硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡；
(4)、称取100份聚乙烯短纤维、155份聚乙烯、9份聚甲醛、1.1份硫酸铜晶体、1.5份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和4份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度145℃混合反应0.8h，用挤出机在温度150℃挤出造粒，即得到聚乙烯短纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯短纤维改性聚乙烯、18份聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯、17份硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡加入到开炼机中，用开炼机在温度145℃混合反应0.7h，用挤出机在温度150℃挤出造粒，即得到聚乙烯蜡改性聚乙烯。
实施例5
一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份碳酸铜、68份硫脲、11份水和6份淀粉加入到反应器中，搅拌速度为57r/min，维持体系温度31 ℃条件下反应0.6h，在90℃干燥1h，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到无水硫酸铜；
(2)、称取30份无水硫酸铜、80份水、11份辛醇、21份乙醇和2.3份盐酸加入到反应釜中，反应温度为100℃，搅拌速度为90r/min，待物料溶解后，搅拌速度为23r/min，反应釜以1℃/min自然降温至室温，静置1.6h，经过滤、500mL乙醇洗涤2次，60℃干燥2h，得到硫酸铜晶体；
(3)、称取10份硫酸铜晶体、100份聚乙烯蜡、12份聚甲醛、1.7份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和2.7份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度150℃混合反应0.6h，用挤出机在温度155℃挤出造粒，即得到硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡；
(4)、称取100份聚乙烯短纤维、160份聚乙烯、14份聚甲醛、1.2份硫酸铜晶体、2.8份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和4.7份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度150℃混合反应0.8h，用挤出机在温度155℃挤出造粒，即得到聚乙烯短纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯短纤维改性聚乙烯、13份聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯、16份硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡加入到开炼机中，用开炼机在温度150℃混合反应0.9h，用挤出机在温度155℃挤出造粒，即得到聚乙烯蜡改性聚乙烯。
实施例6
一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份碳酸铜、64份硫脲、13份水和7份淀粉加入到反应器中，搅拌速度为65r/min，维持体系温度33 ℃条件下反应0.6h，在90℃干燥1h，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到无水硫酸铜；
(2)、称取30份无水硫酸铜、85份水、17份辛醇、25份乙醇和3.5份盐酸加入到反应釜中，反应温度为100℃，搅拌速度为95r/min，待物料溶解后，搅拌速度为24r/min，反应釜以1℃/min自然降温至室温，静置2.5h，经过滤、500mL乙醇洗涤2次，60℃干燥2h，得到硫酸铜晶体；
(3)、称取10份硫酸铜晶体、105份聚乙烯蜡、10份聚甲醛、1.4份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3.2份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度155℃混合反应0.9h，用挤出机在温度160℃挤出造粒，即得到硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡；
(4)、称取100份聚乙烯短纤维、180份聚乙烯、12份聚甲醛、1.7份硫酸铜晶体、2.4份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和4.1份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度155℃混合反应0.6h，用挤出机在温度160℃挤出造粒，即得到聚乙烯短纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯短纤维改性聚乙烯、16份聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯、23份硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡加入到开炼机中，用开炼机在温度155℃混合反应0.8h，用挤出机在温度160℃挤出造粒，即得到聚乙烯蜡改性聚乙烯。
实施例7
一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份碳酸铜、63份硫脲、11份水和6份淀粉加入到反应器中，搅拌速度为54r/min，维持体系温度36 ℃条件下反应0.8h，在90℃干燥1h，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到无水硫酸铜；
(2)、称取30份无水硫酸铜、97份水、17份辛醇、22份乙醇和3.3份盐酸加入到反应釜中，反应温度为100℃，搅拌速度为88r/min，待物料溶解后，搅拌速度为23r/min，反应釜以1℃/min自然降温至室温，静置2.1h，经过滤、500mL乙醇洗涤2次，60℃干燥2h，得到硫酸铜晶体；
(3)、称取10份硫酸铜晶体、110份聚乙烯蜡、8份聚甲醛、1.9份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3.1份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度160℃混合反应0.8h，用挤出机在温度165℃挤出造粒，即得到硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡；
(4)、称取100份聚乙烯短纤维、190份聚乙烯、8份聚甲醛、1.5份硫酸铜晶体、1.4份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和2.6份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度160℃混合反应0.7h，用挤出机在温度165℃挤出造粒，即得到聚乙烯短纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯短纤维改性聚乙烯、13份聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯、17份硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡加入到开炼机中，用开炼机在温度160℃混合反应0.9h，用挤出机在温度165℃挤出造粒，即得到聚乙烯蜡改性聚乙烯。
实施例8
一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份碳酸铜、68份硫脲、13份水和8份淀粉加入到反应器中，搅拌速度为63r/min，维持体系温度37 ℃条件下反应0.7h，在90℃干燥1h，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到无水硫酸铜；
(2)、称取30份无水硫酸铜、93份水、14份辛醇、27份乙醇和3.4份盐酸加入到反应釜中，反应温度为100℃，搅拌速度为84r/min，待物料溶解后，搅拌速度为27r/min，反应釜以1℃/min自然降温至室温，静置1.4h，经过滤、500mL乙醇洗涤2次，60℃干燥2h，得到硫酸铜晶体；
(3)、称取10份硫酸铜晶体、115份聚乙烯蜡、8份聚甲醛、1.6份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3.5份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度170℃混合反应0.6h，用挤出机在温度180℃挤出造粒，即得到硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡；
(4)、称取100份聚乙烯短纤维、160份聚乙烯、9份聚甲醛、1.2份硫酸铜晶体、2.6份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3.7份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度170℃混合反应0.6h，用挤出机在温度180℃挤出造粒，即得到聚乙烯短纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯短纤维改性聚乙烯、16份聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯、20份硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡加入到开炼机中，用开炼机在温度170℃混合反应0.8h，用挤出机在温度180℃挤出造粒，即得到聚乙烯蜡改性聚乙烯。
实施例9
一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份碳酸铜、65份硫脲、13份水和9份淀粉加入到反应器中，搅拌速度为66r/min，维持体系温度33 ℃条件下反应0.8h，在90℃干燥1h，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到无水硫酸铜；
(2)、称取30份无水硫酸铜、88份水、19份辛醇、28份乙醇和4.5份盐酸加入到反应釜中，反应温度为100℃，搅拌速度为92r/min，待物料溶解后，搅拌速度为24r/min，反应釜以1℃/min自然降温至室温，静置1.7h，经过滤、500mL乙醇洗涤2次，60℃干燥2h，得到硫酸铜晶体；
(3)、称取10份硫酸铜晶体、115份聚乙烯蜡、9份聚甲醛、1.6份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3.2份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度190℃混合反应0.7h，用挤出机在温度200℃挤出造粒，即得到硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡；
(4)、称取100份聚乙烯短纤维、180份聚乙烯、14份聚甲醛、1.8份硫酸铜晶体、2.6份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3.9份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度190℃混合反应0.9h，用挤出机在温度200℃挤出造粒，即得到聚乙烯短纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯短纤维改性聚乙烯、13份聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯、18份硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡加入到开炼机中，用开炼机在温度190℃混合反应0.8h，用挤出机在温度200℃挤出造粒，即得到聚乙烯蜡改性聚乙烯。
实施例10
一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，其制备方法包括以下步骤：
(1)、称取100份碳酸铜、68份硫脲、14份水和7份淀粉加入到反应器中，搅拌速度为67r/min，维持体系温度38 ℃条件下反应0.9h，在90℃干燥1h，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到无水硫酸铜；
(2)、称取30份无水硫酸铜、81份水、14份辛醇、28份乙醇和4份盐酸加入到反应釜中，反应温度为100℃，搅拌速度为94r/min，待物料溶解后，搅拌速度为24r/min，反应釜以1℃/min自然降温至室温，静置2h，经过滤、500mL乙醇洗涤2次，60℃干燥2h，得到硫酸铜晶体；
(3)、称取10份硫酸铜晶体、110份聚乙烯蜡、11份聚甲醛、1.7份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度210℃混合反应0.6h，用挤出机在温度220℃挤出造粒，即得到硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡；
(4)、称取100份聚乙烯短纤维、170份聚乙烯、12份聚甲醛、2份硫酸铜晶体、3份二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和4份3-氨基丙基三甲氧基硅烷加入到开炼机中，用开炼机在温度210℃混合反应0.7h，用挤出机在温度220℃挤出造粒，即得到聚乙烯短纤维改性聚乙烯；
(5)、称取100份聚乙烯短纤维改性聚乙烯、15份聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯、22份硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡加入到开炼机中，用开炼机在温度210℃混合反应0.6h，用挤出机在温度220℃挤出造粒，即得到聚乙烯蜡改性聚乙烯。
表1 实施例1制得的聚乙烯蜡改性聚乙烯的性能参数
| 实施例1 | |
| 防霉菌等级 | Ⅰ |
| 氧指数 % | 31 |
| 水汽透过率/ g/（m2.24h.mm） | 0.3 |
| 拉伸强度/MPa | 57 |
| 自清洁性 | 优 |
以上所述是该发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离该发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为该发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，其特征在于：包括以下原料组分：聚乙烯短纤维改性聚乙烯、聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯、硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡，所述的聚乙烯短纤维改性聚乙烯、聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯、硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡的份数比为100：12～20：15～25，其中，所述的聚乙烯短纤维改性聚乙烯由聚乙烯短纤维、聚乙烯、聚甲醛、硫酸铜晶体、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3-氨基丙基三甲氧基硅烷反应制得，所述的聚乙烯短纤维、聚乙烯、聚甲醛、硫酸铜晶体、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3-氨基丙基三甲氧基硅烷的份数比为100：150～200：7～15：1～2：1～3：2～5，所述的硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡由硫酸铜晶体、聚乙烯蜡、聚甲醛、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3-氨基丙基三甲氧基硅烷反应制得，所述的硫酸铜晶体、聚乙烯蜡、聚甲醛、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3-氨基丙基三甲氧基硅烷的份数比为10：90～120：6～13：1～2：2～4，所述的硫酸铜晶体由无水硫酸铜、水、辛醇、乙醇和盐酸反应制得，所述的无水硫酸铜、水、辛醇、乙醇和盐酸的份数比为30：70～100：10～20：20～30：2～5，所述的无水硫酸铜由碳酸铜、硫脲、水和淀粉反应制得，所述的碳酸铜、硫脲、水和淀粉的份数比为100：61～70：10～15：5～10。
2.一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，其特征在于：所述的聚乙烯蜡改性聚乙烯是由以下制备方法制得的：(1)、将碳酸铜、硫脲、水和淀粉按照份数比为100：61～70：10～15：5～10加入到反应器中，搅拌速度为50～70r/min，维持体系温度30～40 ℃条件下反应0.5～1h，在90℃干燥1h，于200℃焙烧2h，300℃焙烧2h，400℃焙烧2h，500℃焙烧2h，得到无水硫酸铜；(2)、将无水硫酸铜、水、辛醇、乙醇和盐酸按照份数比30：70～100：10～20：20～30：2～5加入到反应釜中，反应温度为100℃，搅拌速度为80～100r/min，待物料溶解后，搅拌速度为20～30r/min，反应釜以1℃/min自然降温至室温，静置1～3h，经过滤、500mL乙醇洗涤2次，60℃干燥2h，得到硫酸铜晶体；(3)、将硫酸铜晶体、聚乙烯蜡、聚甲醛、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3-氨基丙基三甲氧基硅烷按照份数比10：90～120：6～13：1～2：2～4加入到开炼机中，用开炼机在温度140～240℃混合反应0.5～1h，用挤出机在温度140～240℃挤出造粒，即得到硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡；(4)、将聚乙烯短纤维、聚乙烯、聚甲醛、硫酸铜晶体、二亚磷酸季戊四醇酯二异葵酯和3-氨基丙基三甲氧基硅烷按照份数比100：150～200：7～15：1～2：1～3：2～5加入到开炼机中，用开炼机在温度140～240℃混合反应0.5～1h，用挤出机在温度140～240℃挤出造粒，即得到聚乙烯短纤维改性聚乙烯；(5)、将聚乙烯短纤维改性聚乙烯、聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯、硫酸铜晶体改性聚乙烯蜡按照份数比100：12～20：15～25加入到开炼机中，用开炼机在温度140～240℃混合反应0.5～1h，用挤出机在温度140～240℃挤出造粒，即得到聚乙烯蜡改性聚乙烯。
3.一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，其特征在于：所述的无水硫酸铜的制备过程中，待水和淀粉混合均匀后，再向反应釜中添加碳酸铜和硫脲。
4.一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，其特征在于：所述的硫酸铜晶体的制备过程中，无水硫酸铜缓慢添加至水相中，直至不溶解为止。
5.一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，其特征在于：所述的硫酸铜晶体的制备过程中，盐酸的浓度为36% wt.%。
6.一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，其特征在于：所述的硫酸铜晶体的制备过程中，辛醇和乙醇在反应釜降温的过程中以0.5mL/min的添加速度添加至反应釜。
7.一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，其特征在于：所述的聚乙烯蜡改性聚乙烯可以采用挤出、注塑、模压、吹塑等工艺加工成各种塑料制品。
8.一种聚乙烯蜡改性聚乙烯，其特征在于：所述的聚乙烯蜡改性聚乙烯可以应用在管材、容器、包装、塑料膜等的防霉性、相容性、低透水率、疏水性、力学性能、耐老化性、自清洁性等领域。
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