CN104447326A - 一种柠檬酸三乙酯的制备方法 - Google Patents

一种柠檬酸三乙酯的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104447326A
CN104447326A CN201410798851.5A CN201410798851A CN104447326A CN 104447326 A CN104447326 A CN 104447326A CN 201410798851 A CN201410798851 A CN 201410798851A CN 104447326 A CN104447326 A CN 104447326A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
citric acid
preparation
triethyl citrate
described step
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201410798851.5A
Other languages
English (en)
Inventor
姚建飞
朱碧君
姚佼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nantong Feiyu Fine Chemical Co Ltd
Original Assignee
Nantong Feiyu Fine Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nantong Feiyu Fine Chemical Co Ltd filed Critical Nantong Feiyu Fine Chemical Co Ltd
Priority to CN201410798851.5A priority Critical patent/CN104447326A/zh
Publication of CN104447326A publication Critical patent/CN104447326A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/56—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种柠檬酸三乙酯的制备方法，包括如下步骤：以柠檬酸、无水乙醇为原料；将食用柠檬酸加水配制成30-40%浓度的柠檬酸水溶液；再将一定量的无水乙醇溶液，加入到柠檬酸溶液中，控制流量，边搅拌，同时加热，温度控制在85℃以下；在上述制得的酯化溶液中，再加入少许氢氧化钠溶液，调节pH值为6.5-7.0；用无离子水对上述溶液进行洗涤2-4次；将酯化的上述溶液，通过颗粒活性炭进行滤色，用抽滤泵抽滤，即进行灌装。本发明是用柠檬酸与乙醇在按一定配料比例下进行酯化反应，通过中和、水洗、脱色、过滤后制得成品，不使用催化剂，工艺简单，耗能低，无污染，成本低。

Description

一种柠檬酸三乙酯的制备方法
技术领域
本发明属于工业助剂领域，具体涉及一种柠檬酸三乙酯的制备方法。
背景技术
柠檬酸酯类产品是目前国际公认的无毒“绿色”环保塑料增塑剂，广泛应用于食品及医药仪器包装、化妆品、日用品、玩具、军用品等，具有相溶性好、增塑效率高、无毒、易被生物降解和挥发性小等优点，而且耐光性和耐水性优良，在树脂中有抗震性，具有不滋长霉菌等优点。显然，是 DOP 系列塑料增塑剂的理想替代品。
目前，柠檬酸酯类产品的制备方法是将柠檬酸与相应的醇在相应催化剂存在的条件下，通过控制反应温度及反应时间，获得相应的半成品，最后通过提纯获得较纯的酯类产品。但仅控制反应时间很难较好的控制反应终点，而且不同季节反应时间也有相应的变化，易造成反应副反应多，反应不充分，导致产物的收率低 ；另外，因终点控制不好，容易造成产品质量问题 ：产品有效期短 ；易酸化 ；而且提纯步骤需要严格控制，否则制备的产品颜色较差，发黄且暗淡。显然，需要在控制反应终点，减少副反应的发生以及脱色环节进行改进。
柠檬酸三乙酯主要用于食品包装、制药、日化产品等行业，具有无毒、抗菌、作为环保增塑剂，具有增塑能力强，透明度高，耐低温性等优点，在欧美发达国家应用比较广泛。制备柠檬酸三乙酯通常需要使用催化剂，来提高酯化。
发明内容
发明目的：本发明提供一种柠檬酸三乙酯的制备方法，不加催化剂，生产制备工艺简单，耗能低，没有污染的柠檬酸三乙酯的制备方法。
工艺原理如下：C6H8O7+3C2H5OH→C12H20O7+3H2O
技术方案：一种柠檬酸三乙酯的制备方法，包括如下步骤：
A、以柠檬酸、无水乙醇为原料；
B、将食用柠檬酸加水配制成30-40%浓度的柠檬酸水溶液；
C、再将一定量的无水乙醇溶液，加入到柠檬酸溶液中，控制流量，边搅拌，同时加热，温度控制在85℃以下；
D、在上述制得的酯化溶液中，再加入少许氢氧化钠溶液，调节pH值为6.5-7.0；
E、用无离子水对上述溶液进行洗涤2-4次；
F、将酯化的上述溶液，通过颗粒活性炭进行滤色，用抽滤泵抽滤，即进行灌装。
作为优化：所述步骤B中，食用柠檬酸加水配制成37%浓度的柠檬酸水溶液。
作为优化：所述步骤C中，温度控制在76℃。
作为优化：所述步骤D中，pH值为6.7。
作为优化：所述步骤E中，无离子水洗涤3次。
有益效果：本发明是用柠檬酸与乙醇在按一定配料比例下进行酯化反应，通过中和、水洗、脱色、过滤后制得成品，不使用催化剂，工艺简单，耗能低，无污染，成本低。
由于本发明中，原材料柠檬酸水溶液和无水乙醇按一定比例直接发生酯化反应，反应过程中，只生产柠檬酸三乙酯，原材料利用率达到100%，比原有的利用率提高10%。
本发明严格控制反应终点，减少不必要的副反应，防止反应不充分或反应时间过长造成的产品质量及成本的浪费 ；通过对工艺步骤的温度控制尽可能的减少副反应带来的危害 ；通过选择较好的脱色设备对产品进行脱色处理获得了理想的无色透明的液体产品 ；产品质量超过国家标准 ：酸值更是控制到0.2左右(国家标准1.0)。产品经过长期存放，稳定性均超过同类产品。
本工艺产品可达到的技术指标：柠檬酸三乙酯含量≥99.6%，酸值＜0.2%，水份＜0.1%，重金属（以Pb计）≤0.0001%。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细阐述。
具体实施例1：
一种柠檬酸三乙酯的制备方法，包括如下步骤：
A、以柠檬酸、无水乙醇为原料；
B、将食用柠檬酸加水配制成30%浓度的柠檬酸水溶液；
C、再将一定量的无水乙醇溶液，加入到柠檬酸溶液中，控制流量，边搅拌，同时加热，温度控制在85℃以下；
D、在上述制得的酯化溶液中，再加入少许氢氧化钠溶液，调节pH值为6.5；
E、用无离子水对上述溶液进行洗涤2次；
F、将酯化的上述溶液，通过颗粒活性炭进行滤色，用抽滤泵抽滤，即进行灌装。
具体实施例2：
一种柠檬酸三乙酯的制备方法，包括如下步骤：
A、以柠檬酸、无水乙醇为原料；
B、将食用柠檬酸加水配制成40%浓度的柠檬酸水溶液；
C、再将一定量的无水乙醇溶液，加入到柠檬酸溶液中，控制流量，边搅拌，同时加热，温度控制在85℃以下；
D、在上述制得的酯化溶液中，再加入少许氢氧化钠溶液，调节pH值为7.0；
E、用无离子水对上述溶液进行洗涤4次；
F、将酯化的上述溶液，通过颗粒活性炭进行滤色，用抽滤泵抽滤，即进行灌装。
具体实施例3：
一种柠檬酸三乙酯的制备方法，包括如下步骤：
A、以柠檬酸、无水乙醇为原料；
B、将食用柠檬酸加水配制成37%浓度的柠檬酸水溶液；
C、再将一定量的无水乙醇溶液，加入到柠檬酸溶液中，控制流量，边搅拌，同时加热，温度控制在76℃以下；
D、在上述制得的酯化溶液中，再加入少许氢氧化钠溶液，调节pH值为6.7；
E、用无离子水对上述溶液进行洗涤3次；
F、将酯化的上述溶液，通过颗粒活性炭进行滤色，用抽滤泵抽滤，即进行灌装。

Claims (5)

1.一种柠檬酸三乙酯的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
A、以柠檬酸、无水乙醇为原料；
B、将食用柠檬酸加水配制成30-40%浓度的柠檬酸水溶液；
C、再将一定量的无水乙醇溶液，加入到柠檬酸溶液中，控制流量，边搅拌，同时加热，温度控制在85℃以下；
D、在上述制得的酯化溶液中，再加入少许氢氧化钠溶液，调节pH值为6.5-7.0；
E、用无离子水对上述溶液进行洗涤2-4次；
F、将酯化的上述溶液，通过颗粒活性炭进行滤色，用抽滤泵抽滤，即进行灌装。
2.如权利要求1所述的柠檬酸三乙酯的制备方法，其特征在于：所述步骤B中，食用柠檬酸加水配制成37%浓度的柠檬酸水溶液。
3.如权利要求1所述的柠檬酸三乙酯的制备方法，其特征在于：所述步骤C中，温度控制在76℃。
4.如权利要求1所述的柠檬酸三乙酯的制备方法，其特征在于：所述步骤D中，pH值为6.7。
5.如权利要求1所述的柠檬酸三乙酯的制备方法，其特征在于：所述步骤E中，无离子水洗涤3次。
CN201410798851.5A 2014-12-22 2014-12-22 一种柠檬酸三乙酯的制备方法 Pending CN104447326A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410798851.5A CN104447326A (zh) 2014-12-22 2014-12-22 一种柠檬酸三乙酯的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410798851.5A CN104447326A (zh) 2014-12-22 2014-12-22 一种柠檬酸三乙酯的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104447326A true CN104447326A (zh) 2015-03-25

Family

ID=52894164

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410798851.5A Pending CN104447326A (zh) 2014-12-22 2014-12-22 一种柠檬酸三乙酯的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104447326A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105693516A (zh) * 2016-03-18 2016-06-22 江苏雷蒙化工科技有限公司 一种连续化柠檬酸三乙酯生产系统及其生产方法
WO2018094756A1 (zh) * 2016-11-25 2018-05-31 南通市飞宇精细化学品有限公司 一种柠檬酸三乙酯的生产工艺

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102079704A (zh) * 2011-01-31 2011-06-01 蚌埠丰原涂山制药有限公司 一种柠檬酸三乙酯的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102079704A (zh) * 2011-01-31 2011-06-01 蚌埠丰原涂山制药有限公司 一种柠檬酸三乙酯的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
孙长勇等: "柠檬酸三丁酯合成条件的优化研究", 《天然气化工》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105693516A (zh) * 2016-03-18 2016-06-22 江苏雷蒙化工科技有限公司 一种连续化柠檬酸三乙酯生产系统及其生产方法
WO2018094756A1 (zh) * 2016-11-25 2018-05-31 南通市飞宇精细化学品有限公司 一种柠檬酸三乙酯的生产工艺

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111269107B (zh) 一种l-乳酸提纯精制方法
CN102321028B (zh) 一种合成2-甲基-5-硝基咪唑-1-乙醇的方法
CN110272341A (zh) 一种长链二元酸的提纯方法
CN104725262A (zh) 一种连续制备n-乙氧基草酰丙氨酸乙酯的方法
CN105712887B (zh) 一种长链尼龙盐的生产方法
CN105294467A (zh) 一种从发酵液中提取饲料级缬氨酸的新工艺
CN102134260A (zh) 一种植酸的制备方法
CN101082065A (zh) 制作蔗糖汁的脱色方法
CN104403433A (zh) Pvc抗石击涂料专用沉淀碳酸钙的制备方法
CN102199168A (zh) γ-氯丙基三乙氧基硅烷的合成新工艺
CN102080106A (zh) 双酶法制取葡萄糖酸锌的方法
CN104447326A (zh) 一种柠檬酸三乙酯的制备方法
CN103804172A (zh) 一种提高有机酸产品质量的方法
CN107903166B (zh) 一种饲料级柠檬酸铜的制备方法
CN114195274B (zh) 一种复合缓释型固体阻垢剂及其制备方法
CN103087203B (zh) 采用低粘度羧甲基纤维素钠制备特低粘度羧甲基纤维素钠的方法
CN108609645A (zh) 一种用硫酸铜溶液生产氧化亚铜的方法
CN104086396A (zh) 贝壳源柠檬酸络合钙产品及制备方法
CN106219580A (zh) 一种制备碱式碳酸镁的方法
CN102489333B (zh) 一种脂肪酸甲酯环氧化用复合催化剂
CN104291367B (zh) 一种一水硫酸镁的生产方法
CN105483165A (zh) 一种l-苹果酸的制备方法
CN103014077B (zh) 一种发酵法生产丙酸钙的新工艺
CN103827308B (zh) 通过发酵制备c4二酸的铵盐的方法及制备其c4衍生物的综合方法
CN101705313B (zh) 一种从含有多聚戊糖植物酸解液中去除催化剂的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20150325