CN106220761B - 一种以h2o2为原材料制备沥青改性剂的工艺方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种以H2O2为原材料制备新型沥青改性剂的工艺方法,此新型沥青改性剂材料是以小分子量、高密度聚乙烯粉为原料,在水浴环境下,保持一定压力和催化剂作用下,以H2O2为氧化剂对聚乙烯材料进行氧化改性反应,制备环保氧化型聚乙烯沥青改性剂的工艺方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种以H2O2为原材料制备沥青改性剂的工艺方法,利用小分子量聚乙烯粉料在水浴环境发生氧化改性反应制备氧化型聚乙烯沥青改性剂材料,属于化工技术领域。
背景技术
氧化型聚乙烯,是聚乙烯的改良产品,由于氧化型聚乙烯分子链带有一定量的羰基和羟基,所以为优良的双极性材料,所以与沥青、沥青填料及颜料、极性树脂的相溶性就得到显著改善,润滑性、分散性优于聚乙烯材料,同时还兼具偶联性。氧化型聚乙烯材料具有粘度低、软化点高、硬度好等特殊性能,无毒性,热稳定性好,高温挥发性低,对沥青、沥青填料(各种天然石材、矿岩的分散性极佳,既有极优的外部润滑性,又有较强的内部润滑作用,还具有偶联作用,可提高沥青使用的生产效率,是一种具有一定温拌改性效果的沥青外掺改性剂;无毒无挥发,安全环保 ,具有优良的耐寒性、耐热性和耐磨性,化学稳定性好与沥青有良好的相溶性。
氧化型聚乙烯沥青改性剂能促使沥青混合料在较低温度下拌和、摊铺,可以减少沥青摊铺过程中废气排放,通过山东省交通科学研究院实验测试, 产品可使沥青路面材料铺设温度降低20%以上,抗车辙性能大幅提升,可以降低通过混合辊的温度和使用更少的能源和资源;它可以减少二氧化硫(SO2)、氮氧化物(NOx)、挥发性有机化合物和二氧化碳(CO2)等的排放,可以在路面维修翻新过程中实现废渣100%回收利用。
氧化型聚乙烯材料作为沥青改性剂虽然具有许多优良性能,又非常环保的材料,国内少数生产厂家主要采用生产方式主要有两种:一是将高分子量聚乙烯材料的重度裂解后进行深度氧化制备氧化型聚乙烯材料,原材料损失较大,设备复杂,工艺技术难度大;二是聚乙烯与聚氧乙烯二醇混合,在110~150℃条件下经空气氧化制得。这种产品能应用于纺织工业、乳剂浆料等且工艺复杂,产成率较低。
发明内容
本发明要解决的问题是针对氧化型聚乙烯沥青改性材料的生产工艺,提供一种以H2O2为原材料制备沥青改性剂的工艺方法,本发明的工艺流程简短,所需设备简单,所生产的产品能用于路面沥青材料的改性,大大改善沥青路面的抗车辙、抗水损性能,延长沥青路面使用寿命。
为解决以上技术问题,本发明采用的技术方案为:
1、一种以H2O2为原材料制备沥青改性剂的工艺方法,包括以下步骤:
1) 将小分子量、高密度聚乙烯粉料、去离子水、工业H2O2水,阻聚剂、茂金属催化剂、表面活性剂加入高温压力反应釜中,搅拌30min,制成悬浮浊液;
2) 将悬浮浊液进行加热升温,升温速度控制在1-1.5℃/min,并不停搅拌,转速为300-500r/min;
3)加压升温,压力达到5.06×105~1.013×106Pa时,停止加压,升温至90-150℃,保温时间36-72小时,保温期间不停搅拌;
4)冷却过滤:保温搅拌期结束,后自然降温至室温;将冷却后后悬浊液进行过滤,得到混合粉浆料;
5)再次添加助剂:将过滤后混合粉浆料装入混料机中,添加茂金属催化剂、阻聚剂及表面活性剂并搅拌均匀;
6)沸腾干燥:搅拌均匀的混合料装入沸腾干燥机内,持续不断通入热空气干燥,加热温度60-90℃,干燥时间为12-24小时,通过热空气干燥将进一步巩固氧化反应,提高相关技术指标;
7)加热干燥完成后,冷却,粉碎,包装。
一种优化方案,步骤1)中,茂金属催化剂为含锌、铁、钛的一种或几种复合物,其加入量是聚乙烯粉料质量的0.2%-2.0%。
进一步地,步骤1)中阻聚剂、表面活性剂的加入量分别为聚乙烯粉料质量的0.2%-1.5%。
进一步地,步骤1)中工业H2O2含量为50%(质量比),加入量为聚乙烯质量的30-50%。
进一步地,步骤1)中去离子水加入量为聚乙烯粉料质量的1-2倍。
进一步地,步骤4)中对悬浊液过滤采用300-1000目筛网进行过滤,次数为5-7次。
进一步地,步骤5)中茂金属催化剂为含锌、铁、钛的一种或几种复合物,茂金属催化剂、阻聚剂、表面活性剂等助剂的加入量分别为聚乙烯原料质量的0.1%-1.0%。
本发明采用以上技术方案,与现有技术相比,具有以下优点:
1)工艺流程简单易操作,生产环节较少,产成率高。
2)在水浴条件下发生氧化反应,反应均匀且过程易控制,得到高密度氧化型聚乙烯的均聚物。
3)反应过程无有毒有害挥发性物质产生,可实现连续生产,降低能源消耗。
4)氧化型聚乙烯沥青改性剂的熔点<135℃,低于路面沥青的拌合温度和压实温度,实现节能减排的目标。
5)氧化型聚乙烯沥青改性剂产品无毒无害,绿色环保,与沥青具有很好融合性,相关技术指标完全达到对沥青改性的要求。
下面结合实施实施例对本发明进行详细说明。
具体实施方式
实施例1, 一种以H2O2为原材料制备沥青改性剂的工艺方法,包括以下步骤:
1) 将小分子量、高密度聚乙烯粉料300kg、去离子水600kg、工业H2O2水100kg,0.6kg阻聚剂、0.6kg茂金属催化剂、0.6kg表面活性剂等加入高温压力反应釜中,搅拌30min,制成悬浮浊液;
2) 将悬浮浊液进行升温加热,升温速度控制在1.5℃/min,同时不停搅拌,转速为300r/min;
3)加压升温,压力达到8.104×105压强时,停止加压,升温至120℃,保温时间72小时,保温期间不停搅拌;
4) 冷却过滤:保温搅拌期结束,后自然冷却至室温;将冷却后后悬浊液进行过滤,得到混合粉浆料;
5)再次添加助剂:将过滤后混合粉浆料装入混料机中,加入0.45kg茂金属催化剂、0.3kg阻聚剂及0.3kg表面活性剂并搅拌均匀;
6)沸腾干燥:搅拌均匀的混合料装入沸腾干燥机内,持续不断通入热空气干燥,空气温度80℃,干燥时间为18小时,通过热空气干燥将进一步巩固氧化反应,提高相关技术指标。
7)加热干燥完成后,冷却,粉碎,包装。
经检测指标如下:
实施例2,一种以H2O2为原材料制备沥青改性剂的工艺方法,包括以下步骤:
1) 将小分子量、高密度聚乙烯粉料300kg、去离子水600kg、工业H2O2水150kg,阻聚剂4.5kg、茂金属催化剂6.0kg、表面活性剂4.5kg等加入高温压力反应釜中,搅拌30min,制成悬浮浊液。
2) 将悬浮浊液进行升温加热,温速控制在1.5℃/min,保持温度同时不停搅拌,转速为500r/min;
3)加压升温,压力达到8.104×105压强时,停止加压,升温至120℃,保温时间72小时,保温期间不停搅拌;
4) 冷却过滤:保温搅拌期结束,后自然降温至室温;将冷却后后悬浊液进行过滤,得到混合粉浆料;
5)再次添加助剂:将过滤后混合粉浆料装入混料机中,添加3.0kg茂金属催化剂、3.0 kg阻聚剂及3.0 kg表面活性剂等并搅拌均匀;
6)沸腾干燥:搅拌均匀的混合料装入沸腾干燥机内,持续不断通入热空气干燥,空气温度80℃,干燥时间为18小时,通过热空气干燥将进一步巩固氧化反应,提高相关技术指标。
7)加热干燥完成后,冷却,粉碎,包装。
经检测指标如下:
实施例3,一种以H2O2为原材料制备沥青改性剂的工艺方法,包括以下步骤:
1) 将小分子量、高密度聚乙烯粉料300kg、去离子水600kg、工业H2O2水110kg,阻聚剂1.5kg、茂金属催化剂1.5kg、表面活性剂1.5kg等加入高温压力反应釜中,搅拌30min,制成悬浮浊液。
2) 将悬浮浊液进行升温加热,升温速度控制在1.5℃/min,同时不停搅拌,转速为500r/min;
3)加压升温,压力达到8.104×105压强时,停止加压,升温至120℃,保温时间72小时,保温期间不停搅拌;
4) 冷却过滤:保温搅拌期结束,后自然降温至室温;将冷却后后悬浊液进行过滤,得到混合粉浆料;
5)再次添加助剂:将过滤后混合粉浆料装入混料机中,添加1.2kg茂金属催化剂、1.2 kg阻聚剂及1.2 kg表面活性剂等并搅拌均匀;
6)沸腾干燥:搅拌均匀的混合料装入沸腾干燥机内,持续不断通入热空气干燥,空气温度80℃,干燥时间为18小时,通过热空气干燥将进一步巩固氧化反应,提高相关技术指标。
7)加热干燥完成后,冷却,粉碎,包装。
经检测指标如下:
实施例4,一种以H2O2为原材料制备沥青改性剂的工艺方法,包括以下步骤:
1) 将小分子量、高密度聚乙烯粉料300kg、去离子水600kg、工业H2O2水120kg、阻聚剂3.0kg、茂金属催化剂3.0kg、表面活性剂3.0kg等加入高温压力反应釜中,搅拌30min,制成悬浮浊液。
2) 将悬浮浊液进行升温加热,升温速度控制在1.5℃/min,同时不停搅拌,转速为500r/min;
3)加压升温,压力达到8.104×105压强时,停止加压,升温至120℃,保温时间72小时,保温期间不停搅拌;
4) 冷却过滤:保温搅拌期结束,后自然降温至室温;将冷却后后悬浊液进行过滤,得到混合粉浆料;
5)再次添加助剂:将过滤后混合粉浆料装入混料机中,添加1.8kg茂金属催化剂、1.8 kg阻聚剂及1.8 kg表面活性剂等并搅拌均匀;
6)沸腾干燥:搅拌均匀的混合料装入沸腾干燥机内,持续不断通入热空气干燥,空气温度80℃,干燥时间为18小时,通过热空气干燥将进一步巩固氧化反应,提高相关技术指标。
7)加热干燥完成后,冷却,粉碎,包装。
经检测指标如下:
实施例5,一种以H2O2为原材料制备沥青改性剂的工艺方法,包括以下步骤:
1) 将小分子量、高密度聚乙烯粉料300kg、去离子水600kg、工业H2O2水135kg、阻聚剂3.6kg、茂金属催化剂4.5kg、表面活性剂3.6kg等加入高温压力反应釜中,搅拌30min,制成悬浮浊液。
2) 将悬浮浊液进行升温加热,升温速度控制在1.5℃/min,同时不停搅拌,转速为500r/min;
3)加压升温,压力达到8.104×105压强时,停止加压,升温至120℃,保温时间72小时,保温期间不停搅拌;
4) 冷却过滤:保温搅拌期结束,后自然降温至室温;将冷却后后悬浊液进行过滤,得到混合粉浆料;
5)再次添加助剂:将过滤后浆料装入混料机中,加入2.4kg茂金属催化剂、2.4 kg阻聚剂及2.4 kg表面活性剂等并搅拌均匀;
6)沸腾干燥:搅拌均匀的混合料装入沸腾干燥机内,持续不断通入热空气干燥,空气温度80℃,干燥时间为18小时,通过热空气干燥将进一步巩固氧化反应,提高相关技术指标。
7)加热干燥完成后,冷却,粉碎,包装。
经检测指标如下:
以上实施实施例中对催化剂、阻聚剂及表面活性剂的生产厂家及产品无任何特殊要求,国内较多生产厂家生产。
茂金属催化剂提供厂家有:福斯曼科技(北京)有限公司、杭州海成化工有限公司、上海茂基化学试剂有限公司、北京国方鼎盛科技有限公司、廊坊豪科科技发展有限公司、兰州腾华化工科技有限公司等均有提供。
阻聚剂提供厂家:上海光易化工有限公司、 常州市宇荣化工有限公司、河南恒协化工制品销售有限公司、珠海市锐剀贸易有限公司、杭州卓劲化工有限公司、常州乐邦复合材料有限公司、青岛杰得佳新材料科技有限公司、东莞市隆海新材料科技有限公司等。
表面活性剂提供厂家:上海雪捷化工有限公司、上海金山经纬化工有限公司、上海苏科化工有限公司 、淄博海杰化工有限公司等国内较多生产企业。
以下是通过沥青改性试验检测的相关数值:
1、试验材料:两层沥青混合料-4cmAC-13+8cmAC-20,两层均采用AH-70#+0.3%本发明产品的改性方案。沥青路面的主要病害为车辙和水损害,特别对动稳定度和冻融劈裂强度提出较高的要求;动稳定度>8000次/mm;冻融劈裂强度>85%
2、施工工艺:外掺剂应根据每盘料的重量,采用干法投入拌锅当中。外掺剂采用防水包装,防止受潮。拌合厂拌合楼型号为4000型,每盘料重量3.3t,本发明产品的掺量为混合料质量的0.3%,为了施工时人工投递方便将25kg/袋的包装改装成3kg/袋的标准。
3、拌合:拌和时间由试拌确定。必须使所有集料颗粒全部裹复沥青结合料,并以沥青混合料拌和均匀为度。经过试拌,WAC-20级配的湿拌时间只需30s即可,每盘料的总拌合时间也大约只需35-50s;无需延长沥青混合料的拌合时间,既节约了能源,又提高了生产效率。
本发明产品由人工在拌缸加料口处投入,它随着集料一起进入拌锅内,由于拌锅内的搅拌子在不停的转动,在沥青喷入前,只需搅拌3~5s的时间,延长也可以,就能完成干拌;沥青和矿粉加入后,湿拌30s即可。产品优势就在于搅拌时间短,生产效率大幅度提高。
4、试验测试条件:混合料的拌合温度:150-155℃(节约能源,减少电力消耗),击实温度为135~140 ℃,成型之前混合料在击实温度下短期老化2h。
试验结果: 混合料性能检验结果
摊铺及压实温度的测定
由以上实验数据可以看出,本发明产品粘度在10000-18000cps,酸度值在15-45mgKOH/g,熔滴点<132℃条件下,均能实现对沥青的良好改性功能。
以上实施例中涉及到的原材料均为目前市场上的市售产品,除非特别指明,所涉及到的百分比为质量百分比。
上述的具体实施方式只是示例性的,是为了使本领域技术人员能够更好的理解本发明内容,不应理解为是对本发明保护范围的限制,只要是根据本发明技术方案所作的改进,均落入本发明的保护范围。
Claims (1)
1.一种以H2O2为原材料制备沥青改性剂的工艺方法,其特征在于:所述方法包括以下步骤:
1) 将小分子量、高密度聚乙烯粉料、去离子水、工业H2O2水,阻聚剂、茂金属催化剂、表面活性剂加入高温压力反应釜中,搅拌30min,制成悬浮浊液;
2) 将悬浮浊液进行加热升温,升温速度控制在1-1.5℃/min,并不停搅拌,转速为300-500r/min;
3)加压升温,压力达到5.06×105~1.013×106Pa时,停止加压,升温至90-150℃,保温时间36-72小时,保温期间不停搅拌;
4)冷却过滤:保温搅拌期结束,后自然降温至室温;将冷却后后悬浊液进行过滤,得到混合粉浆料;
5)再次添加助剂:将过滤后混合粉浆料装入混料机中,添加茂金属催化剂、阻聚剂及表面活性剂并搅拌均匀;
6)沸腾干燥:搅拌均匀的混合料装入沸腾干燥机内,持续不断通入热空气干燥,加热温度60-90℃,干燥时间为12-24小时,通过热空气干燥将进一步巩固氧化反应;
7)加热干燥完成后,冷却,粉碎,包装;
步骤1)中,茂金属催化剂为含锌、铁、钛的一种或几种复合物,其加入量是聚乙烯粉料质量的0.2%-2.0%;
步骤1)中阻聚剂、表面活性剂的加入量分别为聚乙烯粉料质量的0.2%-1.5%;
步骤1)中工业H2O2含量为50%,加入量为聚乙烯质量的30-50%;
步骤1)中去离子水加入量为聚乙烯粉料质量的1-2倍;
步骤4)中对悬浊液过滤采用300-1000目筛网进行过滤,次数为5-7次;
步骤5)中茂金属催化剂为含锌、铁、钛的一种或几种复合物,茂金属催化剂、阻聚剂、表面活性剂的加入量分别为聚乙烯原料质量的0.1%-1.0%;
茂金属催化剂由福斯曼科技(北京)有限公司生产;
粘度在10000-18000cps,酸度值在15-45 mgKOH/g,熔点<132℃。
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