CN1062193C - 催化剂再生方法 - Google Patents

催化剂再生方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1062193C
CN1062193C CN96109374A CN96109374A CN1062193C CN 1062193 C CN1062193 C CN 1062193C CN 96109374 A CN96109374 A CN 96109374A CN 96109374 A CN96109374 A CN 96109374A CN 1062193 C CN1062193 C CN 1062193C
Authority
CN
China
Prior art keywords
catalyst
hydrogen peroxide
alkene
regeneration
zeolite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN96109374A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1145279A (zh
Inventor
G·蒂勒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7768409&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1062193(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Publication of CN1145279A publication Critical patent/CN1145279A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1062193C publication Critical patent/CN1062193C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/90Regeneration or reactivation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00Preparation of oxiranes
    • C07D301/02Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/12Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/89Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

在由烯烃和过氧化氢制备环氧化物过程中用作催化剂的含钛原子沸石,其再生是将废催化剂在无烯烃存在下用过氧化氢处理,再生的催化剂可再次用于环氧化反应。

Description

催化剂再生方法
本发明涉及一种催化剂再生方法,特别是一种在由烯烃和过氧化氢制备环氧化物过程中用作催化剂的含钛原子沸石的再生方法。
在一种含钛原子沸石催化剂存在下,用过氧化氢使烯烃转变成环氧化物制备环氧化物的方法是已知的(EP-A0100119)。M.G.Clerici,G.Bellussi和U.Romano在J.Catal.129(1990)59-167中进一步指出含钛沸石在用作氧化丙烯的环氧化反应催化剂时会很快失去催化活性。Clerci等人提出了两种使催化活性再生的方法。
沸石再生的一种方法是在550℃下焙烧,另一种方法是用溶剂在升温下洗涤来恢复催化剂活性,最好是用甲醇或环氧化反应所用的溶剂来洗涤。焙烧再生法的缺点是所处理的催化剂首先必须是完全干燥的,然后加热至较高的焙烧温度,随后再次冷却,这些都会导致较大的附加能量需求和设备费用。溶剂洗涤再生是一个很慢的过程,通常比实际进行环氧化反应的时间还要长得多。
因此我们的目标是找出一种可快速和简单地进行催化剂再生的方法。
本发明提出一种催化剂再生方法,特别是一种在由烯烃和过氧化氢制备环氧化物过程中用作催化剂的含钛原子沸石的再生方法,其特征在于无烯烃存在下用过氧化氢处理废催化剂使其催化活性再生,并且再生催化剂可再次用于烯烃的环氧化反应。
如EP100119中所述,烯烃(最好是丙烯)在进行环氧化反应时,最好以甲醇作为溶剂。含钛原子的沸石催化剂在用于环氧化反应时,其催化活性会随着反应完全或部分被消耗掉,然后从反应混合物中分离出来,并任选用某种溶剂(最好是水)来洗涤。此后将废催化剂与过氧化氢和某种溶剂(最好是水)形成的溶液反应,其中过氧化氢用量应当大于催化剂所含的钛量的十倍,最好是大于一百倍,留在催化剂中的烯烃量大于催化剂含钛量的两倍,最好是大于10倍。用于再生反应的H2O2溶液浓度应选在0.01至70%(重量)间,最好在1到45%(重量)之间。再生反应在0到200℃间的温度下进行,最好是在40到120℃。在本发明的一个优选实施方案中,再生反应可在H2O2水溶液的沸点进行。再生反应所需时间可随所用的再生温度和H2O2浓度而变化,并可根据要达到的再生程度而确定。
然后将催化剂从再生反应溶液中分离出来,并任选用某种溶剂(最好是水)洗涤,再将其送回到环氧化反应中。
若用于再生反应的溶剂也用于环氧化反应中,那么催化剂就无需预先分离步骤,可与用于再生反应的过氧化氢溶液一起送回至环氧化反应。
若催化剂仅需要部分再生,则按照本发明,再生反应可按下述方式进行:将与反应混合物分离的催化剂量分成两部分,仅有一部分用过氧化氢再生,然后两部分一起或分别回到环氧化反应中。
按照本发明,所用的催化剂可以是悬浮体形式的钛硅沸石,其组成可任意是纯钛硅沸石,含粘接剂的钛硅沸石或是载于某种有机或无机载体材料上的钛硅沸石。按照EP100119,烯烃(最好是丙烯)进行环氧化反应时,最好用甲醇作溶剂。搅拌釜反应器、环管式反应器、泡罩塔、连续流动反应器或其他适宜的悬浮反应器以及这些反应器的组合形式都可用来进行环氧化反应,本专业技术人员可按照所选的反应条件和欲进行环氧化反应的烯烃来选择适用的反应器类型。接着将催化剂用过滤、离心分离、滗析或其它适当方法与反应混合物分离,并用某种溶剂(最好是水)来洗涤。然后催化剂在过氧化氢水溶液中再次悬浮,过氧化氢水溶液的浓度在0.01到70%(重量)之间,较好的是1到45%(重量),最好是10到45%(重量)。悬浮液保持0到150℃的温度,最好是在40到120℃之间。催化剂再生所需的接触时间根据再生程度来确定,最好是达到催化剂初始活性的20到100%。接着将重新再生的催化剂送回到环氧化反应中,再生反应所用的过氧化氢溶液可任选完全或部分分离出来。在优选方案中,再生反应所用的过氧化氢溶液浓度为含过氧化氢10到45%(重量),最好将悬浮于再生溶液中的催化剂直接送到环氧化反应中,无需催化剂分离步骤,这样就可将再生反应未用的过氧化氢用于烯烃的环氧化反应。
在本发明另一个优实施方案中,用某种粘接剂成型的钛硅沸石是以固定床的形式用作烯烃环氧化反应催化剂,在这种情况中,催化剂填料用于环氧化反应中,直到催化剂活性完全或部分耗尽。然后催化剂填料可在选用某种溶剂(最好是水)来洗涤。接着在0到150℃,最好是40到120℃的温度下,再将过氧化氢含量在0.01和70%(重量)之间,最好是1到40%(重量)之间的过氧化氢水溶液通过催化剂填料,直到达到所需的再生程度。这种情况中,用于再生反应的过氧化氢溶液最好是在催化剂填料上循环。然后催化剂填料可再次用于环氧化烯烃反应,在此之前可任选中间要经某种溶剂洗涤过程。
按照本发明的方法,用含钛原子的沸石催化剂可从烯烃和过氧化氢来制备环氧化物,催化剂再生的方法是无烯烃存在下,将催化剂用过氧化氢处理,与已知的焙烧或溶剂洗涤使催化剂再生的先有技术方法相比,该方法具有简单,快速和明显优异的再生效果等优点,并且催化剂可回到环氧化反应中。该方法与已知的方法相比,可使由烯烃和过氧化氢制备环氧化物的过程更经济。
实施例
实施例1
测定丙烯环氧化反应中钛硅沸石的催化活性
在40℃和丙烯气氛条件下,将1g钛硅沸石和300ml甲醇放入装有气体分散搅拌器的恒温实验室高压釜中,并用3bar过压的丙烯饱和。然后搅拌下将12.9g 30%(重量)过氧化氢水溶液一次加入,反应混合物保持40℃和3bar压力,同时用一个压力调节器进一步加入丙烯,以补充因反应而消耗的丙烯。每隔一段时间,经过滤器取样,用硫酸铈(IV)氧化还原滴定,确定反应混合物中的过氧化氢含量。以Ln(C/C0)对时间t作图,C为时间t时测得的H2O2浓度,C0为反应开始时计算的H2O2浓度,可以得到一条直线,借助下面的关系式,可由该直线的斜率来确定活性指数 dc dt = - K . C . C cat , 其中Ccat代表催化剂浓度(kg催化剂/1kg反应混合物),活性系数随丙烯环氧化催化剂的催化活性增加而增大。
实施例2新鲜钛硅沸石的催化活性
按J.P.A.Martens et al.,Appl.Catal.A99(1993),71-84说明的方法制备钛硅沸石,由实施例1所述方法测定其活性,活性系数确定为18.9分1
实施例3用作丙烯环氧化反应催化剂的钛硅沸石的活性损失
在40℃和丙烯气氛下,将5g钛硅沸石和270g甲醇放入装有气体分散搅拌器的恒温实验室高压釜中,在3bar过压下用丙烯饱和。然后在搅拌下,将560g 50%(重量)过氧化氢和3600g甲醇的混合物以600g/h的速度加入,同时经过滤器取出一定量的反应混合物,取出量应使反应器中的物料重量保持恒定,在此过程中,催化剂被过滤器留在反应器内。在计量加入过氧化氢过程中,为保持反应器内的压力恒定,需用一个压力调节器进一步加入丙烯。7小时后停止计量加入过氧化氢,滤出催化剂。在20℃用甲醇洗涤,并放在20℃的空气中干燥。按实施例1测定废催化剂活性,活性系数确定为1.3分1,5天后,按实施例1重测活性,所得的活性系数为1.7分-1。所确定的活性系数分别为1.3分-1和1.7分-1表明,当用于过氧化氢环氧化丙烯过程催化剂时,钛硅沸石在反应过程中会大大损失其催化活性,若不采取再生方法,则很难恢复其催化活性。实施例4和5(比较实施例)
用甲醇或水煮沸的方法再生废催化剂
实施例4
将来自实施例3的1g废钛硅沸石在25ml甲醇中回流加热4小时,然后过滤。按实施例1测定催化活性,活性系数确定为1.3分-1
实施例5
将来自实施例3的1g废钛硅沸石在25ml软化水中回流加热4小时,接着过滤,然后用甲醇洗涤。按实施例1测定其催化活性,活性系数确定为1.6分-1
实施例4和5表明,将废催化剂分别用甲醇在65℃煮沸和用水在100℃煮沸4小时的方法,并未使得催化活性得到明显改善。实施例6-8(按本发明方法)用过氧化氢煮沸的方法再生废钛硅沸石
实施例6
将来自实施例1的1g废钛硅沸石在25ml 5%(重量)过氧化氢水溶液中回流加热4h,接着过滤,然后用水和甲醇洗涤。按实施例1测定催化活性,活性系数确定为18.3分1
实施例7
重复实施例6,但用过氧化氢处理的时间缩短为1小时。活性系数确定为11.2分-1
实施例8
重复实施例6,但用过氧化氢处理的时间缩短为15分钟,活性系数确定为4.0分-1
实施例6-8表明,按照本发明,用5%(重量)过氧化氢在100℃下处理4小时,可使废钛硅沸石完全再生,并且通过选择用过氧化氢处理的时间,可使催化剂再生达到某一具体程度。

Claims (12)

1.一种在由烯烃和过氧化氢制备环氧化物过程中用作催化剂的含钛原子沸石的再生方法,其特征在于在无烯烃存在下,用过氧化氢处理废催化剂得到再生后的催化剂。
2.按权利要求1的方法,特征在于用含0.01%到70%(重量)过氧化氢的过氧化氢水溶液处理废催化剂。
3.按权利要求2的方法,其特征在于用含1%到45%(重量)过氧化氢的过氧化氢水溶液处理废催化剂。
4.按权利要求1到3的方法,其特征在于进行再生反应的温度在0和200℃之间。
5.按权利要求4的方法,其特征在于进行再生反应的温度在40和120℃之间。
6.在含钛原子沸石催化剂存在下烯烃与过氧化氢反应制备环氧化物的方法,其特征在于按照权利要求1到5,在无烯烃存在下,用过氧化氢处理废催化剂使其催化活性再生,并且再生的催化剂可再次用于环氧化反应。
7.按权利要求6的方法,其特征在于所用的烯烃为丙烯。
8.按权利要求6或7的方法,其特征在于进行环氧化反应时,所用的溶剂为甲醇和水的混合物。
9.按权利要求6的方法,其特征在于所用的催化剂为悬浮体形式。
10.按权利要求6的方法,其特征在于用来再生废催化剂的过氧化氢水溶液含10到45%(重量)的过氧化氢,并且来自再生反应的催化剂和过氧化氢的混合物可直接用在环氧化反应中,而无需预先分离。
11.按权利要求6的方法,其特征在于所用的催化剂为固定床形式。
12.按权利要求11的方法,其特征在于再生过程中,过氧化氢溶液在固定床内循环。
CN96109374A 1995-08-01 1996-07-30 催化剂再生方法 Expired - Lifetime CN1062193C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19528220A DE19528220C1 (de) 1995-08-01 1995-08-01 Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators und Verfahren zur Herstellung eines Epoxids in Gegenwart des Katalysators
DE19528220.5 1995-08-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1145279A CN1145279A (zh) 1997-03-19
CN1062193C true CN1062193C (zh) 2001-02-21

Family

ID=7768409

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN96109374A Expired - Lifetime CN1062193C (zh) 1995-08-01 1996-07-30 催化剂再生方法

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5620935A (zh)
EP (1) EP0757044B2 (zh)
JP (1) JP2921669B2 (zh)
KR (1) KR100227712B1 (zh)
CN (1) CN1062193C (zh)
AT (1) ATE169910T1 (zh)
BR (1) BR9603243A (zh)
CA (1) CA2182437C (zh)
DE (2) DE19528220C1 (zh)
DK (1) DK0757044T3 (zh)
ES (1) ES2122745T5 (zh)
MY (1) MY112525A (zh)
SG (1) SG69987A1 (zh)
TW (1) TW353039B (zh)
ZA (1) ZA966508B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102791376A (zh) * 2010-03-18 2012-11-21 住友化学株式会社 钛硅酸盐催化剂的再生方法

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19623611A1 (de) * 1996-06-13 1997-12-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Epoxiden aus Olefinen und Wasserstoffperoxid
US5919430A (en) 1996-06-19 1999-07-06 Degussa Aktiengesellschaft Preparation of crystalline microporous and mesoporous metal silicates, products produced thereby and use thereof
BE1010716A3 (fr) * 1996-10-25 1998-12-01 Solvay Procede de regeneration de catalyseurs de type silicalite au titane.
DE19723950A1 (de) * 1997-06-06 1998-12-10 Basf Ag Verfahren zur Oxidation einer mindestens eine C-C-Doppelbindung aufweisenden organischen Verbindung
US5912367A (en) 1997-07-01 1999-06-15 Arco Chemical Technology, L.P. High efficiency epoxidation process
BE1011577A3 (fr) * 1997-11-27 1999-11-09 Solvay Catalyseur d'epoxydation, son utilisation et procede d'epoxydation en presence de catalyseur.
DE19804711A1 (de) * 1998-02-06 1999-08-12 Bayer Ag Verfahren zur Regenerierung von mit Goldteilchen belegten Trägerkatalysatoren für die Oxidation ungesättigter Kohlenwasserstoffe
DE19805552A1 (de) * 1998-02-11 1999-08-12 Linde Ag Verfahren und Reaktor zur Herstellung eines Epoxids
US6740719B1 (en) 1998-03-18 2004-05-25 George W. Weinert Process for reducing protein allergens in latex products
KR100584111B1 (ko) * 1998-03-30 2006-05-30 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 프로펜의 프로필렌 옥사이드로의 에폭시화 방법
EP1074547A1 (de) * 1999-08-05 2001-02-07 Linde Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung eines Epoxids
IT1314189B1 (it) * 1999-10-18 2002-12-06 Enichem Spa Procedimento per la rigenerazione di catalizzatori zeoliticicontenenti titanio
AU770334B2 (en) * 1999-12-09 2004-02-19 Dow Global Technologies Inc. Activation and regeneration of a hydro-oxidation catalyst
EP1122247A1 (de) 2000-02-07 2001-08-08 Degussa AG Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen
EP1122246A1 (de) 2000-02-07 2001-08-08 Degussa AG Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen
EP1122248A1 (de) 2000-02-07 2001-08-08 Degussa AG Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen
EP1221442B1 (de) * 2001-01-08 2010-07-28 Evonik Degussa GmbH Verfahren zur Epoxidierung von Olefinen
JP4265108B2 (ja) * 2001-03-14 2009-05-20 住友化学株式会社 固体触媒の再生方法
US6596881B2 (en) 2001-06-13 2003-07-22 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
US6600055B2 (en) 2001-06-13 2003-07-29 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
US6608219B2 (en) 2001-06-13 2003-08-19 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
US6749668B2 (en) * 2001-06-18 2004-06-15 Degussa Ag Process for the recovery of combustible components of a gas stream
US6610865B2 (en) 2001-08-15 2003-08-26 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
US6596883B2 (en) 2001-08-23 2003-07-22 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
US6720436B2 (en) 2002-03-18 2004-04-13 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
US7141683B2 (en) * 2002-05-02 2006-11-28 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
US20040000473A1 (en) * 2002-06-20 2004-01-01 Willi Hofen Process of separating 1-methoxy-2-propanol and 2-methoxy-1-propanol from aqueous compositions
US6838572B2 (en) * 2002-09-30 2005-01-04 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
US7722847B2 (en) * 2002-09-30 2010-05-25 Evonik Degussa Gmbh Aqueous hydrogen peroxide solutions and method of making same
DE10249377A1 (de) * 2002-10-23 2004-05-06 Basf Ag Verfahren zu kontinuierlichen Herstellung von Epoxiden aus Olefinen und Hydroperoxiden an einem suspendierten Katalysator
US7169945B2 (en) * 2002-11-26 2007-01-30 Degussa Ag Process for the epoxidation of olefins
US7894348B2 (en) * 2003-07-21 2011-02-22 Qlogic, Corporation Method and system for congestion control in a fibre channel switch
US20050277542A1 (en) * 2004-06-14 2005-12-15 Kaminsky Mark P Catalyst regeneration process
KR101166932B1 (ko) * 2005-07-27 2012-07-19 에스케이이노베이션 주식회사 티타늄 함유 분자체 촉매의 재생방법
CN101347748B (zh) * 2007-07-18 2010-05-19 中国石油化工股份有限公司 分子筛补铝再生方法
WO2012017452A1 (en) 2010-08-03 2012-02-09 Aditya Birla Science And Technology Co. Ltd. A process for regeneration of τγγανο silicate catalyst
US8754246B2 (en) 2011-02-04 2014-06-17 Dow Global Technologies, Llc Separating phases of a mixture
WO2012106627A2 (en) * 2011-02-04 2012-08-09 Dow Global Technologies Llc Regenerating a titanium silicalite catalyst
US9498762B2 (en) 2011-02-04 2016-11-22 Blue Cube Ip Llc System and process for producing an oxirane
CN102274713B (zh) * 2011-08-08 2013-04-17 福州大学 利用废弃活性氧化铝制备苯吸附材料的方法
CN105289757B (zh) * 2015-11-05 2018-10-02 中国海洋石油集团有限公司 一种烷烃脱氢催化剂再生过程中除积碳的方法
CN107321381A (zh) * 2017-06-13 2017-11-07 湖北大学 Ti‑HSZ‑N催化剂催化大环烯烃分子(C原子数≥7)环氧化的循环再生方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5015784A (zh) * 1973-05-10 1975-02-19
EP0100119B1 (en) * 1982-07-28 1986-09-03 ENICHEM ANIC S.p.A. Process for the epoxidation of olefinic compounds
JPS61234945A (ja) * 1985-04-10 1986-10-20 Asahi Chem Ind Co Ltd 触媒の再生方法
US4678764A (en) * 1985-11-21 1987-07-07 Mobil Oil Corporation Reactivation of noble metal-zeolite catalysts

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5354875A (en) * 1993-12-23 1994-10-11 Uop Epoxidation of olefins using a titania-supported titanosilicate
US5374747A (en) * 1993-12-23 1994-12-20 Arco Chemical Technology, L.P. Epoxidation process and catalyst therefore

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5015784A (zh) * 1973-05-10 1975-02-19
EP0100119B1 (en) * 1982-07-28 1986-09-03 ENICHEM ANIC S.p.A. Process for the epoxidation of olefinic compounds
JPS61234945A (ja) * 1985-04-10 1986-10-20 Asahi Chem Ind Co Ltd 触媒の再生方法
US4678764A (en) * 1985-11-21 1987-07-07 Mobil Oil Corporation Reactivation of noble metal-zeolite catalysts

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102791376A (zh) * 2010-03-18 2012-11-21 住友化学株式会社 钛硅酸盐催化剂的再生方法

Also Published As

Publication number Publication date
ATE169910T1 (de) 1998-09-15
EP0757044A1 (de) 1997-02-05
DE59600451D1 (de) 1998-09-24
CN1145279A (zh) 1997-03-19
CA2182437A1 (en) 1997-02-02
KR100227712B1 (ko) 1999-11-01
US5620935A (en) 1997-04-15
SG69987A1 (en) 2000-01-25
TW353039B (en) 1999-02-21
EP0757044B1 (de) 1998-08-19
KR970009878A (ko) 1997-03-27
ES2122745T3 (es) 1998-12-16
ZA966508B (en) 1997-02-19
JPH09117669A (ja) 1997-05-06
BR9603243A (pt) 1998-04-22
MY112525A (en) 2001-06-30
DE19528220C1 (de) 1997-01-09
DK0757044T3 (da) 1999-05-25
CA2182437C (en) 2000-01-11
ES2122745T5 (es) 2004-12-01
EP0757044B2 (de) 2004-04-07
JP2921669B2 (ja) 1999-07-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1062193C (zh) 催化剂再生方法
KR100189031B1 (ko) 올레핀으로부터 에폭사이드를 제조하는 방법
Thiele et al. Propylene epoxidation with hydrogen peroxide and titanium silicalite catalyst: Activity, deactivation and regeneration of the catalyst
CN101347739A (zh) 一种固体酸催化剂及其用于尿囊素合成的反应工艺
EP0844023B1 (en) Zeolite catalyst with enhanced dealkylation activity and method for producing same
KR20100098577A (ko) 이온성 액체 촉매의 재생 방법
JPS58170541A (ja) 不飽和炭化水素の選択的水素化反応用の新規パラジウム・金担持触媒の製造方法
CA1196029A (en) Process for the low polymerization of isobutene
EP0388070B1 (en) Regeneration of catalysts
CA2015388A1 (en) Treatment of spent cracking catalysts
US5906954A (en) Removal of titanium atoms from titanium silicate molecular sieves
Hutchings et al. A comparative study of reactivation of zeolite Y using oxygen and ozone/oxygen mixtures
CN105601463B (zh) 一种直链烷基苯催化加氢精制的方法
US3513106A (en) Porous glass catalysts
Ragaini et al. Fixed-bed reactors for phase-transfer catalysis. A study of a liquid-liquid-solid reaction
JP2003507374A5 (zh)
EP0610293A1 (en) Process for preparing fluidized cracking catalysts from equilibrium fluidized cracking catalysts
JPH0380783B2 (zh)
CA2110361A1 (en) Process for reducing the carbon content of aqueous hydrogen peroxide solutions
JPS606698B2 (ja) 酸化亜鉛ド−ピングによる老化クロミア−アルミナ脱水素用触媒及び触媒の再活性化方法
KR20070084058A (ko) 고정층 반응기로부터 페놀을 제조하는 연속 공정
CN107999061A (zh) 一种烯烃氢甲酰化制醛高效催化剂的制备方法及其应用
JPH10151351A (ja) 炭化水素の転換用触媒組成物
CN100482640C (zh) 使用含钛沸石催化剂的氧化方法
Ejike et al. Silica-immobilised amine-platinum complexes as hydrosilylation catalysts

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: DEGUSSA CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME: DIGUSSA CO., LTD.

Owner name: EVONIK DEGUSSA CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME: DEGUSSA CO., LTD.

CP03 Change of name, title or address

Address after: essen

Patentee after: EVONIK DEGUSSA GmbH

Address before: Dusseldorf

Patentee before: DEGUSSA GmbH

Address after: Dusseldorf

Patentee after: DEGUSSA GmbH

Address before: Frankfurt, Federal Republic of Germany

Patentee before: Degussa AG

CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20010221

EXPY Termination of patent right or utility model