CN106207202A - 掺氮石墨烯担载的铂钯镍三元纳米合金催化剂 - Google Patents

掺氮石墨烯担载的铂钯镍三元纳米合金催化剂 Download PDF

Info

Publication number
CN106207202A
CN106207202A CN201610584050.8A CN201610584050A CN106207202A CN 106207202 A CN106207202 A CN 106207202A CN 201610584050 A CN201610584050 A CN 201610584050A CN 106207202 A CN106207202 A CN 106207202A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nitrogen
catalyst
doped graphene
microwave
ratio surface
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610584050.8A
Other languages
English (en)
Inventor
刘建国
黄林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NANJING UNIVERSITY (SUZHOU) HIGH-TECH INSTITUTE
Original Assignee
NANJING UNIVERSITY (SUZHOU) HIGH-TECH INSTITUTE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NANJING UNIVERSITY (SUZHOU) HIGH-TECH INSTITUTE filed Critical NANJING UNIVERSITY (SUZHOU) HIGH-TECH INSTITUTE
Priority to CN201610584050.8A priority Critical patent/CN106207202A/zh
Publication of CN106207202A publication Critical patent/CN106207202A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/92—Metals of platinum group
    • H01M4/925—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H01M4/926—Metals of platinum group supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H01M4/8817—Treatment of supports before application of the catalytic active composition
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/88—Processes of manufacture
    • H01M4/8825—Methods for deposition of the catalytic active composition
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9041—Metals or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9075—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers
    • H01M4/9083—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers on carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Abstract

本发明提供了掺氮石墨烯担载的铂钯镍三元纳米合金催化剂及其制备方法，催化剂中铂的质量分数为10～50％，钯的质量分数为5～30％，镍的质量分数为1～20％，余量为高比表面掺氮石墨烯；该催化剂的制备方法是：首先混合氧化石墨烯与尿素，通过水热法和微波法制备高比表面掺氮石墨烯；再以多元醇为还原剂，通过微波回流工艺制备高比表面掺氮石墨烯载体担载的铂钯镍前驱体；并在氮气下热处理工艺后得到催化剂。本发明采用高比表面掺氮石墨烯作为碳载体，不仅保障了载体的高比表面积、良好的电导性和抗腐蚀能力，同时高比表面掺氮石墨烯本身对甲醇也具有一定的电氧化性能。该催化剂可替代传统铂钌合金催化剂，应用于直接甲醇燃料电池的电催化领域。

Description

掺氮石墨烯担载的铂钯镍三元纳米合金催化剂
技术领域
本发明涉及一种燃料电池电催化剂的制备方法，具体地说，是一种用于直接甲醇燃料电池的电催化剂及其制备方法，属于燃料电池技术领域。
背景技术
直接甲醇燃料电池是将甲醇和氧气中的化学能通过电化学反应直接转化为电能的装置，具有能量密度高、燃料来源广泛，易于携带和储存、无需充电等特点。在愈发严峻的环境问题下，作为众多可替代的清洁能源之一的直接甲醇燃料电池要面向市场，需要解决的关键性问题还是提高催化剂的性能。目前，甲醇燃料电池的阳极催化剂主要是Pt-Ru/C，然而传统的Pt-Ru/C催化剂活性较低，铂的利用率较低，导致甲醇燃料电池的制造成本居高不下。
申请号200910155048.9公开了一种PtRu/石墨烯纳米电催化剂及其制备方法。该方法采用超声波处理将氧化石墨纳米片分散在液体多元醇中，并与氯铂酸溶液和氧化钌溶液充分混合，并在微波辐射下进行还原反应。该方法无法解决氧化石墨烯在溶液中易团聚的问题，难以担载形成粒径均匀的纳米级PtRu合金颗粒，所得的催化剂活性较差。
申请号201410497012.X公开了一种三维氮掺杂石墨烯载铀铜复合电催化剂，通过铜与铂形成合金，有效降低催化剂成本，而且提升了铂在酸性条件下直接电催化氧化甲醇的能力。然而铜作为一种活泼金属，其催化剂的使用寿命不足以满足燃料电池的实际应用需求。
申请号200810098869.9公开了碳氮纳米纤维负载铂钌纳米粒子电极催化剂及制备方法：将碳氮纳米纤维分散在含铂和钌二种金属盐的溶液中，采用还原剂还原，纯化后得到碳氮纳米纤维负载铂钌纳米粒子的电极催化剂。采用该方法合成催化剂单次产量较少且报道中所用的碳纳米纤维相较于石墨烯而言，其比表面积、电导性和抗腐蚀能力都较差。
发明内容
本发明的目的是提供操作简单且产量高的掺氮石墨烯担载的铂钯镍三元纳米合金催化剂的方法。
本发明的目的通过以下技术方案来具体实现：
一种掺氮石墨烯担载的铂钯镍三元纳米合金催化剂，所述催化剂中铂的质量分数为10～50％，钯的质量分数为5～30％，镍的质量分数为1～20％，余量为高比表面掺氮石墨烯；催化剂的制备方法是：首先将氧化石墨烯与尿素(质量比为1:0.2～2)的混合物放置在水热反应釜中，120～200℃下保温0.5～3h；从水热反应釜中取出的氧化石墨烯与尿素混合物，在氮气氛围下利用微波加热，加热温度为500～1100℃，得到高比表面掺氮石墨烯；再以多元醇为还原剂，通过间歇微波工艺将铂钯镍前驱体还原并沉积在高比表面掺氮石墨烯载体上，并通过热处理工艺后得到催化剂。
优选的催化剂中合金的质量分数为40～60％，其原料组分按重量份计，称取：1-2g的高比表面掺氮石墨烯、100～200ml的去离子水、130～200g(10～30g/L)的六水合氯铂酸、60～100g(10～30g/L)的氯化钯水溶液、10～200g(10～30g/L)的氯化镍水溶液、100～200g的多元醇，1M/L的碱溶液10～40g；上述将步骤中7种物料全部放入1000mL烧杯中，搅拌，直至体系的pH为10～12；将反应体系进行超声搅拌10～20min，通氮气10～30min，然后在氮气保护下微波回流，回流时间5～40min；待反应液冷却至室温后，用酸调节体系的pH为1～4，静置5～30min进行抽滤、洗涤、冷冻干燥得到掺氮石墨烯负载铂钯镍合金催化剂前体。将所得的催化剂前体置于在管式炉中，氮气氛围下200～500℃煅烧1～3h。
所述的还原性多元醇为异丙醇、乙二醇、季戊四醇中的一种醇多种醇的混合溶液。优选乙二醇。
所述的碱为Na2CO3或NaOH，优选NaOH。
上述的微波回流工艺，具体步骤如下：
1)将各原料组分置于1000mL烧杯中，搅拌至体系pH为10～12；
2)将步骤1)中的反应体系进行超声搅拌10～20min，通氮气10～30min，然后在氮气保护下微波回流，回流时间5～40min；
3)待反应液冷却至室温后，用酸调节体系的pH为1～4，静置5～30min进行抽滤、洗涤、冷冻干燥得到掺氮石墨烯负载铂钯镍合金催化剂前体；
将上述步骤所制备的催化剂前体在管式炉中，200～550℃、氮气氛围下煅烧2～5h。
优选的，步骤2)中，微波功率为300W～800W，微波时间为5～60min，间歇50～600次，每次间歇时长为2～10秒钟。
优选的，步骤3)中，采用浓HCl、浓H2SO4或HNO3调节体系的pH为2；抽滤时，采用孔径为0.22微米的滤膜；
冷冻干燥时，将滤饼在-50～-80℃的冷阱冷冻2～4h，冷冻干燥8h；
本发明的有益效果：
与现有同类技术相比，本发明所制备的催化剂合金化程度高，对甲醇的电氧化电流密度大，对CO抗毒性能好且单次产量高。具体优点如下：
(1)本发明采用高比表面掺氮石墨烯作为碳载体，不仅保障了载体的高比表面积、良好的电导性和抗腐蚀能力，同时，高比表面掺氮石墨烯本身对甲醇也具有一定的电氧化性能。
(2)本发明的纳米铂钯镍三元合金催化剂取代了传统的纳米铂钌合金催化剂，不仅催化剂的成本大大降低，在活性和稳定性方面也有较大提升。
(3)通过水热反应和微波加热，使尿素快速分解，对氧化石墨烯掺氮的同时还能制造大量微孔。工艺比传统的氨气掺氮更为简单，有效增加掺氮石墨烯的比表面积，扩大催化剂的活性反应面积。
具体实施方式
掺氮石墨烯担载的铂钯镍三元纳米合金催化剂：
实施例1：
1)将氧化石墨烯与尿素(质量比为1:1)的混合物放置在水热反应釜中，150℃下保温2h；从水热反应釜中取出的氧化石墨烯与尿素混合物，在氮气氛围下利用微波加热，加热温度为950℃，得到高比表面掺氮石墨烯；称取1.2g高比表面掺氮石墨烯、120g去离子水、20-30g/L的六水合氯铂酸的多元醇溶液165g，20-30g/L的氯化钯水溶液85g，10-20g/L的氯化镍水溶液25g，乙二醇180g，1M的NaOH溶液20g。将各原料组分置于1000mL烧杯中，搅拌至体系pH为11；
2)将步骤1)中的反应体系进行超声搅拌10min，通氮气15min，然后在氮气保护下微波回流，微波功率为400W，回流时间20min，间歇200次，每次间歇时长为2秒钟；
3)待反应液冷却至室温后，用浓HCl酸调节体系的pH为2，静置20min进行抽滤、洗涤、冷冻干燥得到高比表面掺氮石墨烯负载铂钯镍合金催化剂前体；
4)将所制备的催化剂前体在管式炉中，220℃、氮气氛围下煅烧4h。得到掺氮石墨烯担载的铂钯镍三元纳米合金催化剂。
实施例2：
1)将氧化石墨烯与尿素(质量比为1:0.2)的混合物放置在水热反应釜中，150℃下保温2h；从水热反应釜中取出的氧化石墨烯与尿素混合物，在氮气氛围下利用微波加热，加热温度为850℃，得到高比表面掺氮石墨烯；称取1.2g高比表面掺氮石墨烯、120g去离子水、20-30g/L的六水合氯铂酸的多元醇溶液165g，20-30g/L的氯化钯水溶液80g，10-20g/L的氯化镍水溶液40g，乙二醇180g，1M的NaOH溶液20g。将各原料组分置于1000mL烧杯中，搅拌至体系pH为11；
2)将步骤1)中的反应体系进行超声搅拌10min，通氮气15min，然后在氮气保护下微波回流，微波功率为400W，回流时间25min，间歇250次，每次间歇时长为5秒钟；
3)待反应液冷却至室温后，用浓HCl酸调节体系的pH为2，静置20min进行抽滤、洗涤、冷冻干燥得到高比表面掺氮石墨烯负载铂钯镍合金催化剂前体；
4)将所制备的催化剂前体在管式炉中，250℃、氮气氛围下煅烧3h。得到掺氮石墨烯担载的铂钯镍三元纳米合金催化剂。
实施例3：
1)将氧化石墨烯与尿素(质量比为1:2)的混合物放置在水热反应釜中，150℃下保温2h；从水热反应釜中取出的氧化石墨烯与尿素混合物，在氮气氛围下利用微波加热，加热温度为1050℃，得到高比表面掺氮石墨烯；称取2g高比表面掺氮石墨烯、120g去离子水、20-30g/L的六水合氯铂酸的多元醇溶液185g，20-30g/L的氯化钯水溶液90g，10-20g/L的氯化镍水溶液180g，乙二醇250g，1M的NaOH溶液30g。将各原料组分置于1000mL烧杯中，搅拌至体系pH为12；
2)将步骤1)中的反应体系进行超声搅拌10min，通氮气15min，然后在氮气保护下微波回流，微波功率为500W，回流时间40min，间歇400次，每次间歇时长为10秒钟；
3)待反应液冷却至室温后，用浓HCl酸调节体系的pH为2，静置20min进行抽滤、洗涤、冷冻干燥得到高比表面掺氮石墨烯负载铂钯镍合金催化剂前体；
4)将所制备的催化剂前体在管式炉中，200℃、氮气氛围下煅烧5h。得到掺氮石墨烯担载的铂钯镍三元纳米合金催化剂。

Claims (6)

1.掺氮石墨烯担载的铂钯镍三元纳米合金催化剂，其特征在于：催化剂中铂的质量分数为10～50％，钯的质量分数为5～30％，镍的质量分数为1～20％，余量为高比表面掺氮石墨烯；催化剂的制备方法是：首先将氧化石墨烯与尿素(质量比为1:0.2～2)的混合物放置在水热反应釜中，120～200℃下保温0.5～3h；从水热反应釜中取出的氧化石墨烯与尿素混合物，在氮气氛围下利用微波加热，加热温度为500～1100℃，得到高比表面掺氮石墨烯；再以多元醇为还原剂，通过间歇微波工艺将铂钯镍前驱体还原并沉积在高比表面掺氮石墨烯载体上，并通过热处理工艺后得到催化剂。
2.如权利要求1所述的间歇微波工艺，其特征是具体步骤如下：
a.称取：1-2g的高比表面掺氮石墨烯、100～200ml的去离子水、130～200g(10～30g/L)的六水合氯铂酸、60～100g(10～30g/L)的氯化钯水溶液、10～200g(10～30g/L)的氯化镍水溶液、100～200g的多元醇，1M/L的碱溶液10～40g；
b.将步骤a中7种物料全部放入1000mL烧杯中，搅拌，直至体系的pH为10～12；
c.将步骤b中的反应体系进行超声搅拌10～20min，通氮气10～30min，然后在氮气保护下微波回流，回流时间5～40min；
d.微波功率为300W～800W，微波时间为5～60min，间歇50～600次，每次间歇时长为2～10秒钟；
e.待反应液冷却至室温后，用酸调节体系的pH为1～4，静置5～30min进行抽滤、洗涤、冷冻干燥得到掺氮石墨烯负载铂钯镍合金催化剂前体。
3.如权利要求1所述的热处理工艺，其特征是：将微波回流工艺所制备的催化剂前体置于在管式炉中，氮气氛围下200～550℃煅烧2～5h。
4.如权利要求2所述的多元醇，其特征是：为异丙醇、乙二醇、季戊四醇中的一种，或其中任意两种或三种醇的混合溶液。
5.如权利要求2所述的碱溶液，其特征是：为Na2CO3的水溶液或NaOH的水溶液。
6.如权利要求2所述的冷冻干燥，其特征是：在-50～-80℃的冷阱冷冻2～4h，冷冻干燥8h。
CN201610584050.8A 2016-07-22 2016-07-22 掺氮石墨烯担载的铂钯镍三元纳米合金催化剂 Pending CN106207202A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610584050.8A CN106207202A (zh) 2016-07-22 2016-07-22 掺氮石墨烯担载的铂钯镍三元纳米合金催化剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610584050.8A CN106207202A (zh) 2016-07-22 2016-07-22 掺氮石墨烯担载的铂钯镍三元纳米合金催化剂

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106207202A true CN106207202A (zh) 2016-12-07

Family

ID=57492678

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610584050.8A Pending CN106207202A (zh) 2016-07-22 2016-07-22 掺氮石墨烯担载的铂钯镍三元纳米合金催化剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106207202A (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150200403A1 (en) * 2012-04-26 2015-07-16 Indian Institute Of Technology Madras Metal-alloy graphene nanocomposites and methods for their preparation and use
CN106711467A (zh) * 2017-01-10 2017-05-24 大连理工大学 一种铂‑核壳结构碳复合电催化剂的制备方法及应用
CN108011112A (zh) * 2017-11-28 2018-05-08 青岛大学 甲醇氧化的铂基三金属催化剂、电极材料、电极、电池和制备方法
CN108963284A (zh) * 2018-07-25 2018-12-07 南京大学 一种高活性铂镍碳催化剂的制备方法
CN109036857A (zh) * 2018-09-17 2018-12-18 张军 一种碳基染料敏化太阳能电池对电极及其制备方法
CN111106347A (zh) * 2018-10-27 2020-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种掺氮石墨烯材料
CN111099578A (zh) * 2018-10-27 2020-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种掺氮三维石墨烯材料
CN112934235A (zh) * 2021-03-05 2021-06-11 江苏美玛技术有限公司 一种新能源燃料电池的氢气净化用催化剂

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1945879A (zh) * 2006-09-25 2007-04-11 梅岭化工厂 高压氢镍电池专用催化剂及其制造方法
CN101631614A (zh) * 2006-10-17 2010-01-20 路慕斯技术有限公司 双金属烷基化催化剂
CN101740784A (zh) * 2009-12-21 2010-06-16 北京化工大学 一种燃料电池用铂/碳气凝胶催化剂及其制备方法
CN103007934A (zh) * 2012-12-12 2013-04-03 黑龙江大学 用于甲醇燃料电池的阳极催化剂Pt/ CexSn1-xO2的制备方法
CN103599805A (zh) * 2013-11-20 2014-02-26 东华大学 一种氮掺杂石墨烯燃料电池催化剂的制备和应用
CN103611555A (zh) * 2013-11-20 2014-03-05 东华大学 一种氮掺杂石墨烯催化剂及其制备方法及应用
CN103920519A (zh) * 2014-04-23 2014-07-16 西南大学 基于铁钨双金属氧化物增强氮掺杂石墨烯的氧还原电催化剂的制备方法
CN105435780A (zh) * 2015-12-29 2016-03-30 南京大学（苏州）高新技术研究院 一种担载纳米铂钌合金的掺氮石墨烯催化剂

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1945879A (zh) * 2006-09-25 2007-04-11 梅岭化工厂 高压氢镍电池专用催化剂及其制造方法
CN101631614A (zh) * 2006-10-17 2010-01-20 路慕斯技术有限公司 双金属烷基化催化剂
CN101740784A (zh) * 2009-12-21 2010-06-16 北京化工大学 一种燃料电池用铂/碳气凝胶催化剂及其制备方法
CN103007934A (zh) * 2012-12-12 2013-04-03 黑龙江大学 用于甲醇燃料电池的阳极催化剂Pt/ CexSn1-xO2的制备方法
CN103599805A (zh) * 2013-11-20 2014-02-26 东华大学 一种氮掺杂石墨烯燃料电池催化剂的制备和应用
CN103611555A (zh) * 2013-11-20 2014-03-05 东华大学 一种氮掺杂石墨烯催化剂及其制备方法及应用
CN103920519A (zh) * 2014-04-23 2014-07-16 西南大学 基于铁钨双金属氧化物增强氮掺杂石墨烯的氧还原电催化剂的制备方法
CN105435780A (zh) * 2015-12-29 2016-03-30 南京大学（苏州）高新技术研究院 一种担载纳米铂钌合金的掺氮石墨烯催化剂

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150200403A1 (en) * 2012-04-26 2015-07-16 Indian Institute Of Technology Madras Metal-alloy graphene nanocomposites and methods for their preparation and use
US9847534B2 (en) * 2012-04-26 2017-12-19 Indian Institute Of Technology Madras Metal-alloy graphene nanocomposites and methods for their preparation and use
CN106711467A (zh) * 2017-01-10 2017-05-24 大连理工大学 一种铂‑核壳结构碳复合电催化剂的制备方法及应用
CN108011112A (zh) * 2017-11-28 2018-05-08 青岛大学 甲醇氧化的铂基三金属催化剂、电极材料、电极、电池和制备方法
CN108963284A (zh) * 2018-07-25 2018-12-07 南京大学 一种高活性铂镍碳催化剂的制备方法
CN109036857A (zh) * 2018-09-17 2018-12-18 张军 一种碳基染料敏化太阳能电池对电极及其制备方法
CN111106347A (zh) * 2018-10-27 2020-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种掺氮石墨烯材料
CN111099578A (zh) * 2018-10-27 2020-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种掺氮三维石墨烯材料
CN111106347B (zh) * 2018-10-27 2022-11-08 中国石油化工股份有限公司 一种掺氮石墨烯材料
CN112934235A (zh) * 2021-03-05 2021-06-11 江苏美玛技术有限公司 一种新能源燃料电池的氢气净化用催化剂
CN112934235B (zh) * 2021-03-05 2024-04-02 河北思动环保科技有限公司 一种新能源燃料电池的氢气净化用催化剂

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106207202A (zh) 掺氮石墨烯担载的铂钯镍三元纳米合金催化剂
CN100531914C (zh) 用于燃料电池的铂碳类催化剂的固相还原制备方法
CN105845948B (zh) 一种花状铜/氧化铜微纳米复合材料负载贵金属燃料电池催化剂的制备方法
CN106784897A (zh) 一种燃料电池阳极Pd/CNTs纳米催化剂的制备方法
CN108448117A (zh) 富含氧缺陷的超薄镍钴氧化物纳米片电极阵列及制备方法
CN111261886A (zh) 一种用于燃料电池的非贵金属修饰的铂基催化剂及其制备方法与应用
CN105435780A (zh) 一种担载纳米铂钌合金的掺氮石墨烯催化剂
CN105013468A (zh) 一种以纳米电缆为载体的燃料电池催化剂及其制备方法
CN103022521A (zh) 一种钯-钴/石墨烯纳米电催化剂及其制备方法
CN104393312B (zh) 高活性、高稳定性直接甲醇燃料电池用超低铂载量Pt-CoP/C阳极电催化剂的制法
CN106887608A (zh) 低成本空心碳球基氧还原催化剂的制备方法及应用
CN113373475A (zh) 基于反应物富集的铂单原子氢氧化反应电催化剂及其制备方法
CN109935840A (zh) 一种燃料电池用Pt基催化剂的制备方法
CN102107147A (zh) 二氧化钛-碳复合材料及其制备和应用
CN107335431B (zh) 一种嵌入式多孔Pd/C纳米框架的制备方法及其所得材料和应用
CN104151821B (zh) 一种应用于燃料电池催化的花状多孔碳材料复合物的制备
CN108598499A (zh) 一种氢燃料电池催化剂的制备方法
CN105734457A (zh) 一种用非晶态合金制备Pd-Cu-S非晶材料的方法及其应用
SUN et al. Galvanic replacement strategy for a core-shell like Ni-Pt electrocatalyst with high Pt utilization
CN105845952B (zh) 一种燃料电池阳极催化剂的制备方法
CN101916866A (zh) 复合碳材料为载体的燃料电池催化剂及制备方法
CN102806106A (zh) 一种碳载金属聚吡咯类氧还原催化剂的制备方法
CN105772033A (zh) 一种用非晶态合金制备Pd-S非晶材料的方法及其应用
RU2421850C1 (ru) Способ получения наноразмерного платиноникелевого катализатора
CN109301269B (zh) 一种PtAgCo/C纳米花结构催化材料及其制备方法和作为燃料电池催化剂的应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20161207

RJ01 Rejection of invention patent application after publication