CN106207113B - 一种氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂及其制备方法和应用 - Google Patents

一种氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106207113B
CN106207113B CN201610563066.0A CN201610563066A CN106207113B CN 106207113 B CN106207113 B CN 106207113B CN 201610563066 A CN201610563066 A CN 201610563066A CN 106207113 B CN106207113 B CN 106207113B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon
fluorin doped
ion batteries
lithium ion
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201610563066.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106207113A (zh
Inventor
刘文龙
张崟
李婧
王卫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chengdu University
Original Assignee
Chengdu University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chengdu University filed Critical Chengdu University
Priority to CN201610563066.0A priority Critical patent/CN106207113B/zh
Publication of CN106207113A publication Critical patent/CN106207113A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106207113B publication Critical patent/CN106207113B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/5825—Oxygenated metallic salts or polyanionic structures, e.g. borates, phosphates, silicates, olivines
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明公开了一种氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂及其制备方法和应用，该方法先将制得的纯相的磷酸铁锂与含F有机物用有机溶剂混合研磨数小时后在真空箱中烘干，再在惰性气体的氛围下高温煅烧数小时后即制得氟掺杂的碳包覆纳米磷酸铁锂，采用这种方法制得的氟掺杂碳包覆纳米磷酸铁锂的电化学性能得到明显的改善，放电比容量可达150mAh/g。

Description

一种氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂及其制备方法和应用，属储能材料及电化学技术领域。
背景技术
作为最有前途的锂离子电池正极材料，磷酸铁锂具有很多优点：价格低廉、理论容量高、循环寿命长、循环性能优异、锂离子脱嵌过程中的结构热稳定性好等，是最有希望应用于大功率电器和混合动力汽车的大功率锂离子电池正极材料。但由于本身晶体结构的限制，纯相磷酸铁锂的电子电导率和锂离子扩散速率很低，导致其实际比容量不高且高倍率性能很差，极大地限制了该电极材料在动力电池领域的大规模应用。
迄今为止，人们在磷酸铁锂材料纳米化、包覆和掺杂改性等方面做了大量研究工作，取得了很好的成果，磷酸铁锂材料已经逐渐走向实际应用。但从实际的使用情况来看，磷酸铁锂材料及其电池性能仍然需要进行持续的改进和提高，以满足市场对磷酸铁锂的需求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种氟掺杂碳包覆均匀、结构稳定，导电性好、比容量高的氟掺杂的碳包覆纳米磷酸铁锂及其制备方法。
以及，上述氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂作为锂离子电池正极材料的应用。
本发明的目的是通过如下技术方案实现的：
一种氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂的制备方法，包括如下步骤：
(1)获取纯相磷酸铁锂；
(2)将纯相磷酸铁锂与含F有机物混合、研磨数小时后烘干，得混合物；
(3)将混合物在惰性气体氛围下煅烧，冷却后即得氟掺杂碳包覆纳米磷酸铁锂材料。
进一步地，步骤(2)中含F有机物为聚偏氟乙烯(PVDF)、聚四氟乙烯(PTFE)、氟化乙烯丙烯共聚物(FEP)、全氟丙基全氟乙烯基醚与聚四氟乙烯的共聚物(PFA)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)中的一种或几种的混合物。
进一步地，步骤(1)中纯相磷酸铁锂采用共沉淀法、水热法、溶剂热法或溶胶凝胶法制备。
进一步地，步骤(2)中磷酸铁锂与含氟有机物的摩尔比为10:0.5～4。
进一步地，步骤(2)中含F有机物若为固体，混合时需加入有机溶剂使其溶解。
进一步地，步骤(2)中有机溶剂为N-甲基吡咯烷酮(NMP)、氮氮二甲基甲酰胺(DMF)、四氢呋喃或二甲基亚砜(DMSO)。
进一步地，步骤(2)中研磨时间为1～4小时。
进一步地，步骤(3)中惰性气体为氮气、氩气或氦气。
进一步地，步骤(3)中煅烧温度为500～900℃，煅烧时间为3～5h。
本发明还提供了上述方法制得的氟掺杂的碳包覆纳米磷酸铁锂，以及氟掺杂的碳包覆纳米磷酸铁锂作为锂离子电池正极材料的应用。
本发明具有如下效果：
(1)与常规氟掺杂用氟盐不同，本发明是用含F有机物中的F-C对磷酸铁锂进行氟掺杂碳包覆，掺氟和包碳一步进行，改性之后的材料性能得到明显的改善，放电比容量可达150mAh/g，且重复性和稳定性更好。
(2)制备方法简单，所制得的球形磷酸铁锂的粒径约为40～50nm，其表面均匀包覆有一层含F有机物。
附图说明
图1为本发明实施例1制得的纯相磷酸铁锂的XRD图谱。
图2为本发明实施例1制得的纯相磷酸铁锂的SEM图。
图3为本发明实施例1制得的纯相磷酸铁锂的充放电曲线图。
图4为本发明实施例1制得的氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂的XRD图谱。
图5为本发明实施例1制得的氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂的SEM图。
图6为本发明实施例1制得的氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂的XPS图。
图7为本发明实施例1制得的氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂的充放电曲线图。
图8为本发明实施例1制得的氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂的倍率特性曲线。
下面结合附图以及实施例对本发明作进一步详细说明。
具体实施方式
实施例1
(1)采用水热法制备纳米级纯相磷酸铁锂
A.量取一水氢氧化锂(LiOH·H2O)63g(1.5mol)、磷酸(H3PO4)49g(0.5mol)，七水硫酸亚铁(FeSO4·7H2O)139g(0.5mol)、乙二醇4L和抗坏血酸28g(0.16mol)；
B.将一水氢氧化锂加入到磷酸和乙二醇的混合溶液中，搅拌30min后加入抗坏血酸和七水硫酸亚铁，再搅拌30min，然后倒入反应釜中；
C.将反应釜放入烘箱中，在150℃加热10h；
D.取出样品，自然冷却至室温，然后倒入试管中9000r/min离心10min；
E.将试管中的上层溶液倒掉，用乙醇溶液和去离子水轮流清洗样品(各3次)，离心直至上层溶液清澈为止，然后放入真空烘箱中60℃烘干，得到纳米级纯相磷酸铁锂粉末；
将得到磷酸铁锂进行X射线衍射(XRD)组分分析，并通过扫描电子显微镜(SEM)进行观察，从图1可看出，纯相磷酸铁锂的XRD图谱与标准图谱(JCPDS PDF 40-1499)基本一致，且没有明显的杂峰，说明配比合适，反应完全，杂质较少，主要成分为橄榄石型的磷酸铁锂材料。从图2可看出，磷酸铁锂呈均匀的球形，其颗粒直径为30-40nm；
(2)按质量比10:2取纳米级纯相磷酸铁锂和聚偏氟乙烯(PVDF)放入研钵中，然后加入适量的NMP混合、研磨2h后，放入真空烘箱中烘干，得混合物；
(3)将混合物放入管式炉中，在氮气的氛围下于700℃煅烧4h，冷却后即得氟掺杂的碳包覆纳米级磷酸铁锂。
将上述制得的氟掺杂的碳包覆纳米级磷酸铁锂样品进行X射线衍射(XRD)组分分析和X射线光电子能谱分析，并通过扫描电子显微镜(SEM)进行观察，其结果分析如下：
A.XRD成分分析如图4所示，样品与标准图谱完全吻合，从图中可以看出，经过高温处理以后，结晶度有较大提高；
B.SEM照片如图5所示，样品颗粒的形状仍然为球形，均匀性与图2所示的纯相磷酸铁锂基本一致，颗粒直径为40-50nm，相比于图2所示的未经碳包覆的纯相磷酸铁锂的粒径有所增大；
C.XPS图谱如图6所示，图中285.6eV对应于C1s，右上角插图(放大图)中683.2eV对应于F1s轨道，表明样品中氟元素与碳元素的存在。从主图中我们可以看出样品中含有O、Fe、C、F、P等元素，分别对应于LiFePO4@C/F中的各元素，表明制备的样品为LiFePO4@C/F，且无杂质。
将本实施例制备的氟掺杂的碳包覆纳米级磷酸铁锂作为正极活性物质，导电炭黑(SP)为导电剂，聚偏氟乙烯(PVDF)为粘结剂，按质量比80:10:10混合后，根据常规工艺制成极片并组装成电池进行电化学性能测试。图3和图7分别为纯相磷酸铁锂与氟掺杂碳包覆磷酸铁锂在0.5C倍率下的充放电曲线，从图中可以看出，纯相磷酸铁锂电池在0.5C倍率下的前三次循环充放电比容量分别为142.5mAh/g、141.7mAh/g、141.4mAh/g与127.3mAh/g、127.7mAh/g、126.8mAh/g，充放电效率分别为89.33％、90.12％、89.67％，表明纯相磷酸铁锂电池的充放电容量偏低，这是由于纯相磷酸铁锂的电子电导率和锂离子扩散速率较低导致的。氟掺杂碳包覆磷酸铁锂三次循环的充放电比容量分别为153.2mAh/g、154.6mAh/g、155.4mAh/g与141.2mAh/g、142.5mAh/g、141.0mAh/g，充放电效率分别为92.17％、92.17％、90.73％。相比于纯相磷酸铁锂，氟掺杂碳包覆磷酸铁锂(LiFePO4@C/F)充放电曲线容量更高，重复性更好，同时也更稳定。
图8为本实施例制得的氟掺杂的碳包覆纳米级磷酸铁锂材料在不同倍率电流下的循环曲线图，从图中可以看出，材料在0.1C、0.5C、1C和2C倍率电流下的放电比容量分别为148.2、142.3、131.1和123.5mAh/g，分别保持了0.1C倍率时效率的96.0％、88.5％和83.3％，循环测试结果表明，材料的循环性能优异。
实施例2
(1)采用水热法制备纳米级纯相磷酸铁锂
A.量取氯化锂63g(1.5mol)、磷酸49g(0.5mol)、氯化亚铁139g(0.5mol)、水4L和抗坏血酸28g(0.16mol)；
B.将氯化锂加入到磷酸和水的溶液中，搅拌30min后加入抗坏血酸和氯化亚铁，再搅拌30min，然后倒入反应釜中；
C.将反应釜放入烘箱中，在180℃加热5h；
D.取出样品，自然冷却至室温，然后倒入试管中8000r/min离心20min；
E.将试管中的上层溶液倒掉，用乙醇溶液和去离子水轮流清洗样品(各3次)，离心直至上层溶液清澈为止，然后放入真空烘箱中60℃烘干，得到纳米级纯相磷酸铁锂粉末；
(2)按质量比10:0.5取纳米级纯相磷酸铁锂和聚四氟乙烯(PTFE)与聚偏氟乙烯(PVDF)的混合物(PTFE与PVDF的质量比为1:1)放入研钵中，然后加入适量的DMSO混合、研磨3h后，放入真空烘箱中烘干，得混合物；
(3)将步骤(2)最终得到的混合物放入管式炉中，在氩气的氛围下于600℃煅烧3h，冷却后即得氟掺杂的碳包覆纳米级磷酸铁锂。
将本实施例制备的氟掺杂的碳包覆纳米级磷酸铁锂作为正极活性物质，导电炭黑(SP)为导电剂，聚偏氟乙烯(PVDF)为粘结剂，按质量比85:10:5混合后，根据常规工艺制成极片并组装成电池进行电化学性能测试，结果显示纯相磷酸铁锂电池在0.1C倍率下的首次充放电比容量为143.4mAh/g和128.9mAh/g，充放电效率分别为90.11％。氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂首次循环的充放电比容量为156.8mAh/g和144.2mAh/g，充放电效率为92.01％。说明相比于纯相磷酸铁锂，氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂充放电曲线容量更高。
实施例3
(1)采用水热法制备纳米级纯相磷酸铁锂
A.量取氯化锂1.27kg、磷酸0.98kg、四水合氯化亚铁1.99kg、丙三醇0.6L和抗坏血酸0.14kg；
B.将氯化锂加入到磷酸和丙三醇的混合溶液中，搅拌30min后加入抗坏血酸和氯化亚铁，再搅拌30min，然后倒入反应釜中；
C.将反应釜放入烘箱中，在190℃加热4h；
D.取出样品，自然冷却至室温，然后倒入试管中8000r/min离心20min；
E.将试管中的上层溶液倒掉，用乙醇溶液和去离子水轮流清洗样品(各3次)，离心直至上层溶液清澈为止，然后放入真空烘箱中60℃烘干，得到纳米级纯相磷酸铁锂粉末；
(2)按质量比10:4取纳米级纯相磷酸铁锂和氟化乙烯丙烯共聚物(FEP)放入研钵中，然后加入适量的DMF混合、研磨4h后，放入真空烘箱中烘干，得混合物；
(3)将混合物放入管式炉中，在氦气的氛围下于900℃煅烧5h，冷却后即得氟掺杂的碳包覆纳米级磷酸铁锂。
将本实施例制备的氟掺杂的碳包覆纳米级磷酸铁锂作为正极活性物质，导电炭黑(SP)为导电剂，聚偏氟乙烯(PVDF)为粘结剂，按质量比7:2:1混合后，根据常规工艺制成极片并组装成电池进行电化学性能测试，结果显示纯相磷酸铁锂电池在0.5C倍率下的首次充放电比容量为142.6mAh/g和126.1mAh/g，充放电效率分别为88.43％。氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂首次循环的充放电比容量为153.5mAh/g和140.1mAh/g，充放电效率为91.27％。说明相比于纯相磷酸铁锂，氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂充放电曲线容量更高。

Claims (8)

1.一种氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)获取纯相磷酸铁锂；
(2)将纯相磷酸铁锂与含F有机物混合、研磨数小时后烘干，得混合物，所述含F有机物为氟化乙烯丙烯共聚物(FEP)、全氟丙基全氟乙烯基醚与聚四氟乙烯的共聚物(PFA)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)中的一种或几种的混合物；
(3)将混合物在惰性气体氛围下煅烧，冷却后即得氟掺杂碳包覆纳米磷酸铁锂材料。
2.根据权利要求1所述的氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中磷酸铁锂与含氟有机物的质量比为10:0.5～4。
3.根据权利要求1所述的氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中含F有机物若为固体，混合时需加入有机溶剂使其溶解。
4.根据权利要求1所述的氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中研磨时间为1～4小时。
5.根据权利要求1所述的氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中惰性气体为氮气、氩气或氦气。
6.根据权利要求1或5所述的氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中煅烧温度为500～900℃，煅烧时间为3～5h。
7.一种根据权利要求1～6中任意一种方法制得的氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂。
8.如权利要求7所述的氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂作为锂离子电池正极材料的应用。
CN201610563066.0A 2016-07-15 2016-07-15 一种氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂及其制备方法和应用 Expired - Fee Related CN106207113B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610563066.0A CN106207113B (zh) 2016-07-15 2016-07-15 一种氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610563066.0A CN106207113B (zh) 2016-07-15 2016-07-15 一种氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106207113A CN106207113A (zh) 2016-12-07
CN106207113B true CN106207113B (zh) 2019-05-21

Family

ID=57475236

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610563066.0A Expired - Fee Related CN106207113B (zh) 2016-07-15 2016-07-15 一种氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106207113B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106450223A (zh) * 2016-11-18 2017-02-22 电子科技大学 氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂及其制备方法和应用
CN109904423A (zh) * 2019-02-27 2019-06-18 湖北锂诺新能源科技有限公司 氟离子掺杂和氟化锂包覆磷酸铁锂正极材料的制备方法
CN111403697A (zh) * 2019-11-22 2020-07-10 广西大学 多元素掺杂改性的碳包覆锂离子电池正极材料的制备方法
CN115377605B (zh) * 2022-08-22 2023-07-21 成都大学 一种中空金属氧化物-金属磷化物异质结材料及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102593462A (zh) * 2012-03-15 2012-07-18 何劲松 一种碳包覆制备磷酸铁锂的方法
CN104716320A (zh) * 2015-03-10 2015-06-17 中国科学院过程工程研究所 一种复合材料包覆的磷酸铁锂、其制备方法及锂离子电池

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101465490B1 (ko) * 2011-11-30 2014-11-26 주식회사 코캄 안전성과 안정성이 향상된 리튬 이차 전지

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102593462A (zh) * 2012-03-15 2012-07-18 何劲松 一种碳包覆制备磷酸铁锂的方法
CN104716320A (zh) * 2015-03-10 2015-06-17 中国科学院过程工程研究所 一种复合材料包覆的磷酸铁锂、其制备方法及锂离子电池

Also Published As

Publication number Publication date
CN106207113A (zh) 2016-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105118972B (zh) 金属氢氧化物包覆碳硫的锂硫电池正极材料及其制备方法和应用
CN102790217B (zh) 碳包覆四氧化三铁锂离子电池负极材料及其制备方法
CN104795551B (zh) 一种层状含铜氧化物材料及其制备方法和用途
CN105789596B (zh) 一种超容量锂离子电池正极材料及其制备方法和应用
CN103441259B (zh) 一种高倍率水系碱金属电化学电池正极材料及其制备方法
CN106450223A (zh) 氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂及其制备方法和应用
CN109755630A (zh) 一种复合型凝胶聚合物电解质制备方法及其锂离子电池
CN102522563A (zh) 导电聚合物浸渍包覆的锂离子电池复合电极材料及其制备方法
CN103682327B (zh) 基于氮掺杂碳层包裹的空心多孔氧化镍复合材料的锂离子电池及其制备方法
CN108598394B (zh) 碳包覆磷酸钛锰钠微米球及其制备方法和应用
CN105789585B (zh) 一种泡沫镍负载的纳米花球状碳硫复合锂硫电池正极材料及其制备方法
CN106207113B (zh) 一种氟掺杂的碳包覆磷酸铁锂及其制备方法和应用
CN109659511B (zh) 一种SiO2包覆三元正极材料及其制备方法
CN103151510A (zh) 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
CN105789615A (zh) 一种改性镍钴锰酸锂正极材料及其制备方法
CN109449399B (zh) 一种锂离子电池负极材料用中空杂化微球及其制备方法
CN108199011B (zh) 一种钛酸锂负极材料的制备方法
CN109390551A (zh) 一种纳米材料修饰的氟化碳电极材料的制备方法
CN104409715A (zh) 一种高性能氮掺杂碳包覆的钛酸锂复合锂离子电池负极材料的制备方法
CN102723487A (zh) 氮化钛和碳复合包覆锂离子电池磷酸亚铁锂正极材料及其制备方法
CN109286002B (zh) 一种千层树皮生物质碳负载红磷钠离子电池负极材料及其制备方法
CN106410153A (zh) 一种氮化钛包覆钛酸镍复合材料及其制备方法和应用
CN107452950A (zh) 一种循环稳定的锂离子电池正极材料及方法
CN112054174A (zh) 一种钾离子电池负极材料及其制备方法和应用
CN114284476A (zh) 一种碳复合钠离子电池正极材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190521

Termination date: 20200715

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee