CN106188608B - 一种工业化制备含石墨烯的可发性聚苯乙烯粒子的方法 - Google Patents

一种工业化制备含石墨烯的可发性聚苯乙烯粒子的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种工业化制备含石墨烯的可发性聚苯乙烯粒子（EPS）的方法。通过先将石墨烯分散在苯乙烯的预聚体中，在反应体系不同温度状态下加入前述预聚体，解决了石墨烯与苯乙烯单体相容性不好，在EPS悬浮聚合过程中易团聚，从而导致反应周期长、反应成功率低、工艺操作复杂等不适合大规模工业化生产的问题。本发明的制备方法已成功通过大试（5000L反应釜），其制备的石墨烯EPS粒子石墨烯分散性好，工艺简单，操作方便，成功率高，对环境友好，适合大规模工业化生产。

Description

一种工业化制备含石墨烯的可发性聚苯乙烯粒子的方法
技术领域
本发明属于石墨烯复合材料的制备和可发性聚苯乙烯应用，特别是涉及工业化制备含石墨烯的多功能型可发性聚苯乙烯粒子的方法。
背景技术
在国内EPS行业的产能严重过剩、市场竞争日益激烈的国情下，EPS产品正向着多功能、高性能的方向发展。专利CN101560308A公开了一步法合成黑色可发性聚苯乙烯粒子的制备方法，该发明制得的黑色度良好的可发性聚苯乙烯在汽车内饰、工艺品、电子器件的包装等领域中广泛应用。专利CN1329634A公开了一种发泡性聚苯乙烯粒子的制备工艺，该发明通过在聚苯乙烯中添加膨胀石墨，使制得的可发性聚苯乙烯成型后保温性能良好，广泛应用于建筑材料上。
2004年安德烈·海姆教授和康斯坦丁·诺沃肖洛夫教授利用胶带剥离石墨的方法获得了石墨烯，并因此获得2010年诺贝尔物理学奖。石墨烯是一种二维晶体，只有一个碳原子的厚度，这种厚度的石墨烯拥有许多石墨所不具备的特性。其导电性极强、强度超高、比表面积超大，因此具有巨大的多领域应用潜力，未来有望引领诸多产业的技术革命。
将不同性能的石墨烯与聚苯乙烯复合制得含石墨烯的可发性聚苯乙烯，可显著提高可发性聚苯乙烯的性能，如机械强度、导电性、隔热性、阻燃性等。如专利CN103819597A公开了一种含石墨烯的可发性聚苯乙烯的制备方法，该法制备的含石墨烯的可发性聚苯乙烯聚合物成型后可使泡沫板材的阻燃等级可达B1级，泡沫板材的热导率值达到0.032～0.040W/(m•K)。该法首先采用Hummers法制备氧化石墨，然后制备第一混合物，再制备第二混合物的，最后制备含石墨烯的可发性聚苯乙烯聚合物。该法不仅工艺操作复杂、反应周期长，而且对于传统工业化生产EPS粒子的厂家需要添加大量昂贵设备（超声设备、离心设备等），因此其工业化生产受到限制。
本发明利用传统工业化生产EPS粒子的设备设施，采用一步法生产含石墨烯的EPS粒子。该法制得的含石墨烯EPS粒子石墨烯分散性好，工艺简单，操作方便，成功率高，对环境友好，适合大规模工业化生产。通过添加不同性能的石墨烯可制得不同性能的EPS粒子，进一步丰富EPS的应用领域。
发明内容
本发明要解决石墨烯在聚合物中易团聚、相容性不好，从而导致反应周期长、反应成功率低和不适合大规模工业化生产的问题。
本发明解决上述问题所采用的技术方案为：一种工业化制备含石墨烯的可发性聚苯乙烯粒子的方法，其特征在于：包括以下步骤：
石墨烯分散在苯乙烯预聚体中：
按苯乙烯单体质量的百分比计，下同，依次向500L反应釜中加入去离子水100～200%，表面活性剂0.01～0.1‰、复合分散剂0.1～1%、苯乙烯单体100%、石墨烯5～15%，复合引发剂0.1～1%，持续搅拌，并升温至50～90℃反应一段时间，苯乙烯的转化率为30～60%；
含石墨烯可发性聚苯乙烯粒子的合成：
a、依次向高压反应釜中加入去离子水100～450%、表面活性剂0.01～0.1‰、无机主分散剂0.1～1%、无机辅助分散剂0.1～1%，机械搅拌转速为20～100转/分，预分散10～20分钟；
b、向反应釜中投加复合引发剂0.2～2%、毛细孔调节剂0.05～0.2%和苯乙烯单体100%，持续搅拌使溶解；然后升温至40～70℃，加入上述含石墨烯的苯乙烯预聚体；再升温至85～95℃，引发单体聚合1～6小时，随着悬浮聚合反应的进行，单体粘度变大，石墨烯被固定在单体小液珠的内部，补加无机分散剂0.1～5%；
c、关闭反应釜上其他加料口，从发泡剂加料口加入戊烷7～10%，1.0～1.5小时升温至125～130℃，聚合反应3～5小时后冷却至30～50℃出料；
d、将制备得到的粒子进行洗涤、干燥、筛分和涂膜得到含石墨烯的EPS粒子。
所使用的表面活性剂是十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠的任一种。
所使用的无机主分散剂为活性磷酸钙、碳酸镁、滑石粉中的任一种，无机辅助分散剂为无水硫酸钠或亚硫酸氢钠中的任一种。
所使用的石墨烯是导热导电型石墨烯、增强型石墨烯或者氧化石墨烯中的任一种。
所使用的复合引发剂体系为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酸叔丁酯或过氧化二异丙苯中的几种按任意比混合的混合物。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1、本发明利用传统工业化生产EPS粒子的设备设施，通过先将石墨烯分散在苯乙烯的预聚体中，再改变其加入反应体系的时机，实现了含石墨烯的EPS粒子大试生产（5000L反应釜）。解决了石墨烯在聚合物中易团聚、相容性不好，从而导致反应周期长、反应成功率低、不适合大规模工业化生产的技术难题。该法制得的含石墨烯EPS粒子石墨烯分散性好，工艺简单，操作方便，成功率高，对环境友好，适合大规模工业化生产。
2、本发明提供的方法可以通过添加不同性能的石墨烯制得不同性能的EPS粒子，进一步丰富EPS的应用领域。
附图说明
图1为本发明实施例对应的含石墨烯EPS粒子图；
图2为相同申请人工业化制备的不含石墨烯EPS泡粒微观示意图；
图3为本发明实施例对应的含石墨烯EPS泡粒微观示意图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、特征和优点更加的清晰，以下结合附图及实施例，对本发明的具体实施方式做出更为详细的说明，在下面的描述中，阐述了很多具体的细节以便于充分的理解本发明，但是本发明能够以很多不同于描述的其他方式来实施。因此，本发明不受以下公开的具体实施的限制。
实施例1
石墨烯分散在苯乙烯预聚体中：
依次向500L反应釜中加入去离子水250kg，十二烷基苯磺酸钠2.5g、活性磷酸钙0.25kg、无水硫酸钠0.8kg、苯乙烯单体200kg、石墨烯10kg，9:1的过氧化苯甲酰和过氧化苯甲酸叔丁酯复合引发剂体系1kg。搅拌转速70转/分，升温至50～90℃反应一段时间，使苯乙烯的转化率为40%。
含石墨烯可发性聚苯乙烯粒子的合成：
a、依次向高压反应釜中加入去离子水3000kg、十二烷基苯磺酸钠30g、活性磷酸钙3kg、无水硫酸钠10kg，机械搅拌转速为75转/分，预分散15分钟；
b、向反应釜中加入苯乙烯单体2000kg，加入9:1的过氧化苯甲酰和过氧化苯甲酸叔丁酯复合引发剂体系10kg，加入毛细孔调节剂2kg，持续搅拌使之溶解；然后升温至40～55℃，加入上述含石墨烯的苯乙烯预聚体；再升温至90℃继续反应，随着悬浮聚合反应的进行，单体粘度变大，石墨烯被固定在单体小液珠的内部，反应5小时后补加活性磷酸钙4kg，继续反应直至粒子下沉变硬；
c、关闭反应釜上其他加料口，从发泡剂加料口加入戊烷160kg，2小时升温至126℃，聚合反应4小时后冷却至40℃出料；
d、将制备得到的粒子进行洗涤、干燥、筛分和涂膜得到含石墨烯的EPS粒子。
实施例2
石墨烯分散在苯乙烯预聚体中：
依次向500L反应釜中加入去离子水250kg，十二烷基苯磺酸钠2.5g、活性磷酸钙0.25kg、无水硫酸钠0.8kg、苯乙烯单体200kg、石墨烯10kg，9:1的过氧化苯甲酰和过氧化苯甲酸叔丁酯复合引发剂体系1kg。搅拌转速70转/分，升温至50～90℃反应一段时间，使苯乙烯的转化率为40%。
含石墨烯可发性聚苯乙烯粒子的合成：
a、依次向高压反应釜中加入去离子水3000kg、十二烷基苯磺酸钠30g、活性磷酸钙3kg、无水硫酸钠10kg，机械搅拌转速为75转/分，预分散15分钟；
b、向反应釜中加入苯乙烯单体2000kg，加入9:1的过氧化苯甲酰和过氧化苯甲酸叔丁酯复合引发剂体系15kg，加入毛细孔调节剂2kg，持续搅拌使之溶解；然后升温至40～55℃，加入上述含石墨烯的苯乙烯预聚体；再升温至90℃继续反应，随着悬浮聚合反应的进行，单体粘度变大，石墨烯被固定在单体小液珠的内部，反应5小时后补加活性磷酸钙4kg，继续反应直至粒子下沉变硬；
c、关闭反应釜上其他加料口，从发泡剂加料口加入戊烷160kg，2小时升温至126℃，聚合反应4小时后冷却至40℃出料；
d、将制备得到的粒子进行洗涤、干燥、筛分和涂膜得到含石墨烯的EPS粒子。
实施例3
石墨烯分散在苯乙烯预聚体中：
依次向500L反应釜中加入去离子水200kg，十二烷基苯磺酸钠2g、活性磷酸钙0.2kg、无水硫酸钠0.8kg、苯乙烯单体100kg、石墨烯5kg，9:1的过氧化苯甲酰和过氧化苯甲酸叔丁酯复合引发剂体系0.25kg。搅拌转速70转/分，升温至50～90℃反应一段时间，使苯乙烯的转化率为50%。
含石墨烯可发性聚苯乙烯粒子的合成：
a、依次向高压反应釜中加入去离子水3000kg、十二烷基苯磺酸钠30g、活性磷酸钙3kg、无水硫酸钠10kg，机械搅拌转速为75转/分，预分散15分钟；
b、向反应釜中加入苯乙烯单体2000kg，加入9:1的过氧化苯甲酰和过氧化苯甲酸叔丁酯复合引发剂体系8kg，加入毛细孔调节剂2kg，持续搅拌使之溶解；然后升温至55～70℃，加入上述含石墨烯的苯乙烯预聚体；再升温至90℃继续反应，随着悬浮聚合反应的进行，单体粘度变大，石墨烯被固定在单体小液珠的内部，反应5小时后补加活性磷酸钙4kg，继续反应直至粒子下沉变硬；
c、关闭反应釜上其他加料口，从发泡剂加料口加入戊烷160kg，2小时升温至126℃，聚合反应4小时后冷却至40℃出料；
d、将制备得到的粒子进行洗涤、干燥、筛分和涂膜得到含石墨烯的EPS粒子。
实施例4
石墨烯分散在苯乙烯预聚体中：
依次向500L反应釜中加入去离子水200kg，十二烷基苯磺酸钠2g、活性磷酸钙0.2kg、无水硫酸钠0.8kg、苯乙烯单体100kg、石墨烯5kg，9:1的过氧化苯甲酰和过氧化苯甲酸叔丁酯复合引发剂体系0.25kg。搅拌转速70转/分，升温至50～90℃反应一段时间，使苯乙烯的转化率为50%。
含石墨烯可发性聚苯乙烯粒子的合成：
a、依次向高压反应釜中加入去离子水3000kg、十二烷基苯磺酸钠30g、活性磷酸钙3kg、无水硫酸钠10kg，机械搅拌转速为75转/分，预分散15分钟；
b、向反应釜中加入苯乙烯单体2000kg，加入9:1的过氧化苯甲酰和过氧化苯甲酸叔丁酯复合引发剂体系13kg，加入毛细孔调节剂2kg，持续搅拌使之溶解；然后升温至55～70℃，加入上述含石墨烯的苯乙烯预聚体；再升温至90℃继续反应，随着悬浮聚合反应的进行，单体粘度变大，石墨烯被固定在单体小液珠的内部，反应5小时后补加活性磷酸钙4kg，继续反应直至粒子下沉变硬；
c、关闭反应釜上其他加料口，从发泡剂加料口加入戊烷160kg，2小时升温至126℃，聚合反应4小时后冷却至40℃出料；
d、将制备得到的粒子进行洗涤、干燥、筛分和涂膜得到含石墨烯的EPS粒子。
本发明制备的含石墨烯EPS粒子如图1所示，从图3中可以看出石墨烯在泡粒中分散性良好。

Claims (5)

1.一种工业化制备含石墨烯的可发性聚苯乙烯粒子的方法，其特征在于：包括以下步骤：
石墨烯分散在苯乙烯预聚体中：
按苯乙烯单体质量的百分比计，下同，依次向500L反应釜中加入去离子水100～200%，表面活性剂0.01～0.1‰、复合分散剂0.1～1%、苯乙烯单体100%、石墨烯5～15%，复合引发剂0.1～1%，持续搅拌，并升温至50～90℃反应一段时间，苯乙烯的转化率为30～60%；
含石墨烯可发性聚苯乙烯粒子的合成：
a、依次向高压反应釜中加入去离子水100～450%、表面活性剂0.01～0.1‰、无机主分散剂0.1～1%、无机辅助分散剂0.1～1%，机械搅拌转速为20～100转/分，预分散10～20分钟；
b、向反应釜中投加复合引发剂0.2～2%、毛细孔调节剂0.05～0.2%和苯乙烯单体100%，持续搅拌使溶解；然后升温至40～70℃，加入上述含石墨烯的苯乙烯预聚体；再升温至85～95℃，引发单体聚合1～6小时，随着悬浮聚合反应的进行，单体粘度变大，石墨烯被固定在单体小液珠的内部，补加无机主分散剂0.1～5%；
c、关闭反应釜上其他加料口，从发泡剂加料口加入戊烷7～10%，1.0～1.5小时升温至125～130℃，聚合反应3～5小时后冷却至30～50℃出料；
d、将制备得到的粒子进行洗涤、干燥、筛分和涂膜得到含石墨烯的EPS粒子。
2.根据权利要求1所述的工业化制备含石墨烯的可发性聚苯乙烯粒子的方法，其特征在于，所述表面活性剂是十二烷基苯磺酸钠或十二烷基硫酸钠的任一种。
3.根据权利要求1所述的工业化制备含石墨烯的可发性聚苯乙烯粒子的方法，其特征在于，所述复合分散剂包括无机主分散剂和无机辅助分散剂，其中无机主分散剂为活性磷酸钙、碳酸镁、滑石粉中的任一种，无机辅助分散剂为无水硫酸钠或亚硫酸氢钠中的任一种。
4.根据权利要求1所述的工业化制备含石墨烯的可发性聚苯乙烯粒子的方法，其特征在于，所述石墨烯是导热导电型石墨烯、增强型石墨烯或者氧化石墨烯中的任一种。
5.根据权利要求1所述的工业化制备含石墨烯的可发性聚苯乙烯粒子的方法，其特征在于，复合引发剂体系为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、过氧化苯甲酸叔丁酯或过氧化二异丙苯中的几种按任意比混合的混合物。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106674783A (zh) * 2016-12-29 2017-05-17 吉林省云亭节能技术有限公司 一种高强度的石墨烯可发性聚苯乙烯板的制备方法
CN107337750B (zh) * 2017-05-17 2019-09-17 无锡兴达泡塑新材料股份有限公司 一种可发泡性聚苯乙烯及其制备方法
CN107337863A (zh) * 2017-05-17 2017-11-10 无锡兴达泡塑新材料股份有限公司 一种含石墨烯的导静电聚苯乙烯发泡材料及其制备方法
CN108084306A (zh) * 2017-11-29 2018-05-29 吉林云亭石墨烯技术股份有限公司 一种改性石墨烯的制备方法及其制备eps的应用
CN108084307A (zh) * 2017-11-29 2018-05-29 吉林云亭石墨烯技术股份有限公司 一种石墨烯的制备方法及其导静电石墨烯eps的方法
CN110452321A (zh) * 2019-07-30 2019-11-15 山东鲁泰控股集团有限公司 一种石墨烯/苯乙烯复合材料的制备方法
CN111995430A (zh) * 2020-09-02 2020-11-27 江苏筑立建筑科技有限公司 石墨烯改性硅岩保温板及其制造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103408786A (zh) * 2013-07-26 2013-11-27 复旦大学 一种石墨烯-聚合物多孔复合材料的制备方法
CN103819597A (zh) * 2014-02-19 2014-05-28 哈尔滨工业大学 含石墨烯的可发性聚苯乙烯聚合物的制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103408786A (zh) * 2013-07-26 2013-11-27 复旦大学 一种石墨烯-聚合物多孔复合材料的制备方法
CN103819597A (zh) * 2014-02-19 2014-05-28 哈尔滨工业大学 含石墨烯的可发性聚苯乙烯聚合物的制备方法

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