CN106188444A - 一种功能化氧化石墨烯/酚醛树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于改性酚醛树脂领域，具体涉及了一种功能化氧化石墨烯/酚醛树脂及其制备方法。所述制备方法为：将苯酚和甲醛混合均匀，向其中加入功能化氧化石墨烯，超声后得到混合液；将混合液升温至50℃，加入适量的催化剂；继续升温至85～95℃，反应3～4h，得到功能化氧化石墨烯/酚醛树脂。本发明采用功能化的氧化石墨烯改性酚醛树脂，可以明显改善酚醛树脂的韧性和耐热性，将本发明制备得到的功能化氧化石墨烯/酚醛树脂应用于摩擦材料，可使摩擦材料具有优良的热性能、力学性能和摩擦性能。本发明制备方法生产设备简单，反应过程简单易操作，工业化较为容易。

Description

一种功能化氧化石墨烯/酚醛树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于改性酚醛树脂领域，具体涉及了一种功能化氧化石墨烯/酚醛树脂及其制备方法。
背景技术
酚醛树脂是世界上最早合成的树脂，它具有很多良好的性能，例如酚醛树脂具有良好的粘结性，固化后的酚醛树脂具有较高的耐热性、良好的介电性能和较高的力学性能，但固化后的酚醛树脂的最大缺点就是脆性大，耐冲击性能不好。但是随着对材料性能的要求越来越高，普通的酚醛树脂已经很难满足许多高新技术领域的要求，于是改性酚醛树脂就成为提高酚醛树脂粘结力、耐热性、耐磨性以及韧性的一个重要手段。
氧化石墨烯是通过对天然鳞片石墨进行氧化、剥离而得到的单片层氧化石墨。和原来的石墨相比，氧化石墨烯上含有大量的羟基、羧基和环氧等活性官能团。这些含氧官能团的存在使得氧化石墨烯亲水憎油、热稳定性差，限制了其在纳米复合材料中的应用。利用化学反应对氧化石墨烯进行表面改性，使其与聚合物基体之间形成有效的界面结合、达到在聚合物中均匀分散已成为国内外的研究热点。越来越多的工作将石墨烯应用于高分子聚合物中，以提高高分子材料的力学性能、耐热性能、摩擦性能等。
发明内容
本发明针对现有技术中存在的不足，目的在于提供一种功能化氧化石墨烯/酚醛树脂及其制备方法。
为实现上述发明目的，本发明所采用的技术方案为：
一种功能化氧化石墨烯/酚醛树脂的制备方法，包括如下步骤：
(1)将苯酚和甲醛溶液混合均匀，向其中加入功能化氧化石墨烯，超声后得到混合液；
(2)将混合液升温至50℃，加入适量的催化剂；
(3)继续升温至85～95℃，反应3～4h，得到功能化氧化石墨烯/酚醛树脂。
上述方案中，所述苯酚和甲醛的摩尔比为1：0.84～0.88。
上述方案中，所述功能化氧化石墨烯的质量为苯酚和甲醛溶液的总质量的0.1％～0.64％。
上述方案中，所述超声的功率为100W，超声的时间为60～120min。
上述方案中，所述催化剂为草酸(C2H6O6)。
上述方案中，所述催化剂的用量为苯酚质量的1.8～2.2％。
上述方案中，所述功能化氧化石墨烯通过如下方法制备得到：
(1)将氧化石墨烯加入到无水乙醇中，超声混匀，得到氧化石墨烯的无水乙醇；
(2)将硅烷偶联剂溶解于乙醇水溶液中，水解后得到硅烷偶联剂水解液；
(3)将步骤(2)所得硅烷偶联剂水解液加入到步骤(1)所得氧化石墨烯的无水乙醇中，调节pH 3～4，然后升温至60～80℃，反应22～24h，反应结束后，反应产物经离心洗涤、冷冻干燥后，得到功能化氧化石墨烯。
上述方案中，所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-550)、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH-570)、或异氰酸丙基三乙氧基硅烷(KBE9007)。
上述方案中，所述氧化石墨烯和硅烷偶联剂的质量比为0.167～0.35。
上述方案中，所述超声的功率为100W，超声的时间为60～120min；所述水解在常温条件下进行，水解的时间为30min～60min。
上述制备方法制备得到的功能化氧化石墨烯/酚醛树脂。
本发明的有益效果：(1)本发明采用功能化的氧化石墨烯改性酚醛树脂，可以明显改善酚醛树脂的韧性和耐热性，将本发明制备得到的功能化氧化石墨烯/酚醛树脂应用于摩擦材料，可使摩擦材料具有优良的热性能、力学性能和摩擦性能。(2)本发明制备方法生产设备简单，反应过程简单易操作，工业化较为容易。
附图说明
图1为本发明实施例1制备的KH550功能化氧化石墨烯和氧化石墨烯的FTIR对比图。
图2为本发明实施例1制备得到的功能化氧化石墨烯/酚醛树脂的TG图。
图3为本发明对比例中纯酚醛树脂的TG图。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例1
一种功能化氧化石墨烯/酚醛树脂，通过如下方法制备得到：
(1)功能化氧化石墨烯的制备：将1g氧化石墨烯加入到500mL无水乙醇中，超声(功率100W)60min，得到氧化石墨烯的无水乙醇溶液；将4g KH550溶解在50mL乙醇溶液中(乙醇的体积浓度为50％)，水解0.5h后得到KH550的水解液；将KH550的水解液加入到氧化石墨烯的无水乙醇溶液中，调节pH 3～4，在温度80℃条件下反应22h，离心洗涤三次，冷冻干燥后，得到硅烷偶联剂功能化的氧化石墨烯；
(2)功能化氧化石墨烯/酚醛树脂的制备：按质量份将69份37wt％的甲醛溶液和94份的苯酚混合，加入0.763份的功能化氧化石墨烯，超声(功率100W)1h混合均匀后，将混合液加热至温度50℃，加入1.88份的草酸，继续加热到温度95℃，反应3.5h，反应结束后，反应产物经离心洗涤、冷冻干燥后，即得到功能化氧化石墨烯/酚醛树脂。
本实施例步骤(1)制备得到的硅烷偶联剂KH550功能化的氧化石墨烯与氧化石墨烯(GO)的FTIR对比图见图1，图中3400cm-1处为-OH的伸缩振动峰，改性后的峰变的宽而弱，1110cm-1处为Si-O-C的伸缩振动峰，2930cm-1处为KH550上甲基的伸缩振动峰，由此说明KH550已经成功接枝到氧化石墨烯上。
实施例2
一种功能化氧化石墨烯/酚醛树脂，通过如下方法制备得到：
(1)功能化氧化石墨烯的制备：将1g氧化石墨烯加入到500mL无水乙醇中，超声(功率100W)60min，得到氧化石墨烯的无水乙醇溶液；将4g KH570溶解在50mL乙醇溶液中(乙醇的体积浓度为50％)，水解0.5h后得到KH570的水解液；将KH570的水解液加入到氧化石墨烯的无水乙醇溶液中，调节pH 3～4，在温度70℃条件下反应24h，离心洗涤三次，冷冻干燥后，得到硅烷偶联剂功能化的氧化石墨烯；
(2)功能化氧化石墨烯/酚醛树脂的制备：按质量份将69份37wt％的甲醛溶液和94份的苯酚混合，加入0.572份的功能化氧化石墨烯，超声(功率100W)1h混合均匀后，将混合液加热至温度50℃，加入1.88份的草酸，继续加热到温度90℃，反应4h，反应结束后，反应产物经离心洗涤、冷冻干燥后，即得到功能化氧化石墨烯/酚醛树脂。
实施例3
一种功能化氧化石墨烯/酚醛树脂，通过如下方法制备得到：
(1)功能化氧化石墨烯的制备：将1g氧化石墨烯加入到500mL无水乙醇中，超声(功率100W)60min，得到氧化石墨烯的无水乙醇溶液；将4g KBE9007溶解在50mL乙醇溶液中(乙醇的体积浓度为50％)，水解0.5h后得到KBE9007的水解液；将KBE9007的水解液加入到氧化石墨烯的无水乙醇溶液中，调节pH 3～4，在温度60℃条件下反应24h，离心洗涤三次，冷冻干燥后，得到硅烷偶联剂功能化的氧化石墨烯；
(1)功能化氧化石墨烯/酚醛树脂的制备：按质量份将69份37wt％的甲醛溶液和94份的苯酚混合，加入0.191份的功能化氧化石墨烯，超声(功率100W)1h混合均匀后，将混合液加热至温度50℃，加入2.068份的草酸，继续加热到温度95℃，反应4h，反应结束后，反应产物经离心洗涤、冷冻干燥后，即得到功能化氧化石墨烯/酚醛树脂。
对比例
纯酚醛树脂的制备：按质量份加入69份37wt％的甲醛溶液、94份的苯酚，混合均匀后，加热至温度50℃时，加入1.88份的草酸，继续加热至温度95℃，反应3.5h即可得纯酚醛树脂。
图2为本发明实施例1制备得到的功能化氧化石墨烯/酚醛树脂的TG图，图3为纯酚醛树脂的TG图，由图2～3可以看出：350℃之前，有微小的失重；350～600℃，此阶段的失重主要是由酚醛树脂的主链结构断裂引起的；600℃以上主要为C-C键等一些较弱的键继续断裂，热失重较为缓慢。对比图2、图3可以看到：当质量残留率为80％时，图2温度为445℃，图3温度为525℃，提高了80℃；温度为500℃时，图2质量残留率为75％，图3质量残留率为85％，提高了10％。图2和图3的对比可以知道：与纯酚醛树脂相比，功能化氧化石墨烯/酚醛树脂的耐热性能得到了提高。
本发明实施例1～3制备得到的功能化氧化石墨烯/酚醛树脂和对比例制备得到的纯酚醛树脂的性能测试结果见表1。表1说明了：功能化氧化石墨烯/酚醛树脂与纯酚醛树脂相比，聚合时间等基本性能均在正常范围内。
表1实施例1～3功能化氧化石墨烯/酚醛树脂和对比例树脂的性能结果
性能 实施例1 实施例2 实施例3 对比例
聚合时间/s 79.3 75.3 70.8 80.5
流动度/mm 35.60 40.50 28.80 34.80
软化点/℃ 101 108 105 102
残炭率 53.74 52.85 53.50 52.08
采用常规配方，以实施例1～3制备得到的功能化氧化石墨烯/酚醛树脂，对比例中纯酚醛树脂，加入10％的固化剂(六次甲基四胺)，用热压机在温度为160℃，压力为25MPa下压制样条，其力学性能如下表2所示，表2说明了：功能化氧化石墨烯/酚醛树脂与纯酚醛树脂相比，其冲击强度得到了明显的提高，其中实施例2中提高了53.7％；弯曲强度也得到了一定的提高，其中实施例2中提高了61.2％；弯曲模量有了很明显的提高。
表2实施例1～3功能化氧化石墨烯/酚醛树脂和对比例树脂的力学性能
性能 实施例1 实施例2 实施例3 对比例
冲击强度/(KJ·m-2) 2.4425 3.0125 2.525 1.9600
弯曲强度/MPa 33.844 44.515 44.430 27.62
弯曲模量/MPa 4199.392 5597.215 4876.561 1933.417
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的实例，而并非对实施方式的限制。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而因此所引申的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种功能化氧化石墨烯/酚醛树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1） 将苯酚和甲醛混合均匀，向其中加入功能化氧化石墨烯，超声后得到混合液；
（2） 将混合液升温至50℃，加入适量的催化剂；
（3） 继续升温至85~95℃，反应3~4h，得到功能化氧化石墨烯/酚醛树脂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述苯酚和甲醛的摩尔比为1：0.84~0.88。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述功能化氧化石墨烯的质量为苯酚和甲醛的总质量的0.1%~0.64%。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述超声的功率为100W，超声的时间为60~120min。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂为草酸，所述催化剂的用量为苯酚质量的1.8~2.2%。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述功能化氧化石墨烯通过如下方法制备得到：（1）将氧化石墨烯加入到无水乙醇中，超声混匀，得到氧化石墨烯的无水乙醇；（2）将硅烷偶联剂溶解于乙醇水溶液中，水解后得到硅烷偶联剂水解液；（3）将步骤（2）所得硅烷偶联剂水解液加入到步骤（1）所得氧化石墨烯的无水乙醇中，调节pH 3~4，然后升温至60~80℃，反应22~24h，反应结束后，反应产物经离心洗涤、冷冻干燥后，得到功能化氧化石墨烯。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、或异氰酸丙基三乙氧基硅烷。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述氧化石墨烯和硅烷偶联剂的质量比为0.167~0.35。
9.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述超声的功率为100W，超声的时间为60~120min；所述水解在常温条件下进行，水解的时间为30min~60min。
10.权利要求1~9任一所述制备方法制备得到的功能化氧化石墨烯/酚醛树脂。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106832758A (zh) * 2017-03-06 2017-06-13 东北大学秦皇岛分校 一种石墨烯/酚醛树脂导热复合材料及其制备方法
CN106928646A (zh) * 2017-03-09 2017-07-07 南通山剑石墨设备有限公司 一种石墨烯改性酚醛树脂及其制备方法
CN107035800A (zh) * 2017-04-21 2017-08-11 来安县隆华摩擦材料有限公司 一种高耐磨高耐热汽车离合器面片的制备方法
CN107057006A (zh) * 2017-05-25 2017-08-18 成都新柯力化工科技有限公司 一种热固性酚醛树脂专用石墨烯母液及制备方法
CN107177162A (zh) * 2017-06-15 2017-09-19 铜陵安博电路板有限公司 一种铜粉‑中空玻璃微球共混改性的导电酚醛树脂及其制备方法
CN108504031A (zh) * 2018-04-20 2018-09-07 宿迁南航新材料与装备制造研究院有限公司 一种氧化石墨烯/酚醛树脂薄膜的制备方法
CN110124630A (zh) * 2019-04-05 2019-08-16 湖南工程学院 一种氮磷掺杂的酚醛树脂复合材料的原位合成方法及其应用
CN110628170A (zh) * 2019-10-23 2019-12-31 航天特种材料及工艺技术研究所 一种基于硅烷改性的氧化石墨烯-酚醛气凝胶材料及其制备方法
CN112480598A (zh) * 2020-11-30 2021-03-12 河南东祥伟业化工有限公司 一种改性酚醛树脂的制备方法及应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104356860A (zh) * 2014-10-29 2015-02-18 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种环氧树脂-氧化石墨烯复合涂料及其使用方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104356860A (zh) * 2014-10-29 2015-02-18 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种环氧树脂-氧化石墨烯复合涂料及其使用方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
徐伟华: "氧化石墨烯/酚醛树脂原位复合材料制备和性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库（工程科技I辑）》 *
黄绍军等: "KH550表面改性氧化石墨烯/酚醛树脂复合材料的力学性能和摩擦性能", 《高分子材料科学与工程》 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106832758B (zh) * 2017-03-06 2019-04-12 东北大学秦皇岛分校 一种石墨烯/酚醛树脂导热复合材料及其制备方法
CN106832758A (zh) * 2017-03-06 2017-06-13 东北大学秦皇岛分校 一种石墨烯/酚醛树脂导热复合材料及其制备方法
CN106928646A (zh) * 2017-03-09 2017-07-07 南通山剑石墨设备有限公司 一种石墨烯改性酚醛树脂及其制备方法
CN107035800A (zh) * 2017-04-21 2017-08-11 来安县隆华摩擦材料有限公司 一种高耐磨高耐热汽车离合器面片的制备方法
CN107035800B (zh) * 2017-04-21 2020-02-07 来安县隆华摩擦材料有限公司 一种高耐磨高耐热汽车离合器面片的制备方法
CN107057006A (zh) * 2017-05-25 2017-08-18 成都新柯力化工科技有限公司 一种热固性酚醛树脂专用石墨烯母液及制备方法
CN107057006B (zh) * 2017-05-25 2019-10-08 成都新柯力化工科技有限公司 一种热固性酚醛树脂专用石墨烯母液及制备方法
CN107177162A (zh) * 2017-06-15 2017-09-19 铜陵安博电路板有限公司 一种铜粉‑中空玻璃微球共混改性的导电酚醛树脂及其制备方法
CN108504031A (zh) * 2018-04-20 2018-09-07 宿迁南航新材料与装备制造研究院有限公司 一种氧化石墨烯/酚醛树脂薄膜的制备方法
CN110124630A (zh) * 2019-04-05 2019-08-16 湖南工程学院 一种氮磷掺杂的酚醛树脂复合材料的原位合成方法及其应用
CN110124630B (zh) * 2019-04-05 2022-08-05 湖南工程学院 一种氮磷掺杂的酚醛树脂复合材料的原位合成方法及其应用
CN110628170A (zh) * 2019-10-23 2019-12-31 航天特种材料及工艺技术研究所 一种基于硅烷改性的氧化石墨烯-酚醛气凝胶材料及其制备方法
CN110628170B (zh) * 2019-10-23 2022-05-03 航天特种材料及工艺技术研究所 一种基于硅烷改性的氧化石墨烯-酚醛气凝胶材料及其制备方法
CN112480598A (zh) * 2020-11-30 2021-03-12 河南东祥伟业化工有限公司 一种改性酚醛树脂的制备方法及应用

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