CN106187878A - 一种利用微反应装置连续制备防老剂rd二聚体的方法 - Google Patents
一种利用微反应装置连续制备防老剂rd二聚体的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106187878A CN106187878A CN201610497740.XA CN201610497740A CN106187878A CN 106187878 A CN106187878 A CN 106187878A CN 201610497740 A CN201610497740 A CN 201610497740A CN 106187878 A CN106187878 A CN 106187878A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- micro
- reaction
- dimer
- aniline
- acetone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 92
- 239000000539 dimer Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 title claims abstract description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 58
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000005086 pumping Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 230000008676 import Effects 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 abstract description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 abstract 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 abstract 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 abstract 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 abstract 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 15
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 15
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 15
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 12
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 12
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 12
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 10
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 10
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- MMCPOSDMTGQNKG-UHFFFAOYSA-N anilinium chloride Chemical compound Cl.NC1=CC=CC=C1 MMCPOSDMTGQNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 2
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 2
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 2
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 2
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 2-naphthylamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(N)=CC=C21 JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- MMCPOSDMTGQNKG-UJZMCJRSSA-N aniline;hydrochloride Chemical group Cl.N[14C]1=[14CH][14CH]=[14CH][14CH]=[14CH]1 MMCPOSDMTGQNKG-UJZMCJRSSA-N 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000550 effect on aging Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N nitroxyl Chemical compound O=N ODUCDPQEXGNKDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000000452 restraining effect Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D215/00—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
- C07D215/02—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D215/04—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D215/06—Heterocyclic compounds containing quinoline or hydrogenated quinoline ring systems having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen atoms or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to the ring carbon atoms having only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached to the ring nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种利用微反应装置连续制备防老剂RD二聚体的方法，它是在催化剂作用下，由苯胺和丙酮在微通道反应器中制备防老剂RD二聚体。与现有技术相比，本发明将苯胺和丙酮在微通道中进行反应，可高产率获得目标产物。本发明方法具有反应时间短，反应转化率高、以及反应过程中产生的废弃物少等优点。同时，本发明该方法操作简单、成本低廉、对环境污染小，能够连续不间断生产且产品的质量稳定，所以具有良好的工业应用前景。
Description
技术领域
本发明属于化工合成领域，具体涉及一种利用微反应装置连续制备防老剂RD二聚体的方法。
背景技术
防老剂RD,化学名称为2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合体，分子式(C12H15N)n，相对分子质量为(173.26)n，聚合度n＝2～5，其在国外称为TMDQ，是酮胺类橡胶防老剂，外观是淡黄色至琥珀色树脂状无毒粉末，密度1.08，熔点74～94℃，具有轻微的污染性，不能溶解于水，可溶于苯、氯仿、丙酮以及二硫化碳，微溶解于石油烃。防老剂RD的结构式如下所示：
橡胶防老剂RD虽为多聚体，但却是二聚体起主要的防护作用，若RD中的二聚体含量低于25％，胺类杂质的含量较高，那么产品在使用过程中容易出现喷霜，从而使得橡胶产品的抗曲挠龟裂性能降低。
防老剂RD相对分子量较大，在高温条件下，RD的损耗较小，因其和橡胶相容性好，所以是各类橡胶的通用型防老剂，在实际应用过程中不会发生喷霜。对由金属引起的催化氧化具有遏制作用，并对由热与氧引发的老化具有极好的保护作用，同时对橡胶的加工特性、硫化性能不会产生影响，毒性低甚至无毒。
防老剂RD在汽车子午线轮胎中有着普遍的运用，并且因橡胶内部会受到热、化学品的诱导而引起解聚作用，但是RD可以抑制该作用，同时RD也可以对光、射线和化学气氛进行屏蔽从而对胶料表面进行保护。又因RD呈淡黄色，故也可以应用在医学橡胶制品中。
20世纪70年代，因为在防老剂丁的物料以及产品中发现了致癌物2萘胺，所以科研工作者们迫切的想寻到可以替换防老剂丁的产品，因为防老剂RD含有许多优质的性能，例如无致癌物，毒性低等特点，并且在抗臭氧氧化方面RD也优于防老剂丁，同时防老剂RD的原料都是很普遍的有机物料，原料的渠道多，具有经济投入较少、适用范 围广、毒性低等优点，所以可以成为防老剂丁的替代品。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种利用微反应装置连续制备防老剂RD二聚体的方法，以解决现有技术存在的二聚体含量较低和效果不佳等问题。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种利用微反应装置连续制备防老剂RD二聚体的方法，它包括以下步骤：
在避光的条件下，将丙酮、苯胺和催化剂泵入微反应装置中的微混合器中，充分混合后泵入微反应装置中的微反应器中进行反应；反应完成后，所得反应液经蒸馏回收丙酮后，将剩余反应液调pH值至中性，减压蒸馏得到防老剂RD二聚体。
其中，苯胺和丙酮的摩尔比为1:2～9。
其中，苯胺和催化剂的摩尔比为1：0.05～1。
其中，所述的催化剂为盐酸、对甲苯磺酸、三氟乙酸、甲酸、乙酸和三氟化硼中的任意一种或几种的组合；其中，催化剂优选为盐酸、三氟乙酸或三氟化硼。
其中，
当催化剂为苯胺盐酸盐时，将催化剂溶于苯胺中，再和丙酮通过物料进口分别泵入微反应装置中；
当催化剂为盐酸时，将催化剂溶于苯胺中，蒸馏除去盐酸中的水分，再和丙酮通过物料进口分别泵入微反应装置中；
当选用除苯胺盐酸盐以外的其它催化剂时，将催化剂溶于丙酮中，再和苯胺通过物料进口分别泵入微反应装置中；
当选用苯胺盐酸盐和其它催化剂的组合时，将苯胺盐酸盐溶于苯胺中，将其它催化剂溶于丙酮，再通过物料进口分别泵入微反应装置中。
其中，微反应器中，反应温度为100～160℃，停留时间为1～120min，优选时间为1～60min。
其中，
回收丙酮时的蒸馏温度为80～120℃。
调节pH所用试剂为为氢氧化钠、碳酸钠或磷酸钠。
减压蒸馏的温度为160～220℃下减压蒸馏。
其中，所述的微反应装置包括通过连接管相连的微混合器和微反应器；其中，微混合器的进料口通过连接管连接有1～3个物料进口。
其中，所述的微混合器为Y型、T型或J型混合器，所述的微反应器为管式微反应器，内径为0.5～5.0mm，长度为0.5～40m。
其中，微混合器的出料的流速为0.04～5mL/min。
其中，优选反应条件如下：
催化剂为盐酸、反应温度为140℃，停留时间为40min，流速为0.125mL/min，微反应器内径为1mm。
其中，本发明的反应式如下：
有益效果：
与现有技术相比，本发明具有如下优势：
(1)本发明通过使用微反应器来制备防老剂RD二聚体，反应时间缩短，反应的转化率提高，高通量，产品的质量稳定有利于放大生产，安全性高，可以有效克服传统反应釜的缺点；
(2)本发明对设备的损耗低，可以连续不间断的进行反应。同时，本发明该方法操作简单，对环境污染小，具有良好的工业应用前景；
(3)本发明的产物转化率为85～99％，防老剂RD二聚体的含量高达40％～75％。
附图说明
图1为本发明制备工艺示意图。
具体实施方式
根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本发明。
实施例1
量取苯胺(0.2mol,1.0equiv)和盐酸(0.07mol,0.35equiv)于锥形瓶中，搅拌均匀后得A溶液。量取丙酮(0.6mol,3.0equiv)单独倒入锥形瓶得到B溶液。蠕动泵驱动两相溶液经过Y混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为1mL/min，反应液在反应器内停留时间为5min，反应温度为140℃。一个周期后开始收集反应液。经检测确定转化率为92％，单体选择性为15％，二聚体选择性为54％，三聚体选择性为4％。
实施例2
量取苯胺(0.2mol,1.0equiv)和盐酸(0.07mol,0.35equiv)于锥形瓶中，搅拌均匀后得A溶液。量取丙酮(0.6mol,3.0equiv)单独倒入锥形瓶得到B溶液。蠕动泵驱动两相溶液经过Y混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为0.25mL/min，反应液在反应器内停留时间为20min，反应温度为140℃。一个周期后开始收集反应液。经检测确定转化率为93％，单体选择性为9％，二聚体选择性为65％，三聚体选择性为9％。
实施例3
量取苯胺(0.2mol,1.0equiv)和盐酸(0.07mol,0.35equiv)于锥形瓶中，搅拌均匀后得A溶液。量取丙酮(0.6mol,3.0equiv)单独倒入锥形瓶得到B溶液。蠕动泵驱动两相溶液经过Y混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为0.125mL/min，反应液在反应器内停留时间为40min，反应温度为140℃。一个周期后开始收集反应液。经检测确定转化率为96％，单体选择性为7％，二聚体选择性为70％，三聚体选择性为9％。
实施例4
量取苯胺(0.2mol,1.0equiv)和盐酸(0.07mol,0.35equiv)于锥形瓶中，搅拌均匀后得A溶液。量取丙酮(0.6mol,3.0equiv)单独倒入锥形瓶得到B溶液。蠕动泵驱动两相溶液经过Y混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为0.083mL/min，反 应液在反应器内停留时间为60min，反应温度为140℃。一个周期后开始收集反应液。经检测确定转化率为96％，单体选择性为6％，二聚体选择性为68％，三聚体选择性为11％。
实施例5
量取苯胺(0.2mol,1.0equiv)和盐酸(0.07mol,0.35equiv)于锥形瓶中，搅拌均匀后得A溶液。量取丙酮(0.6mol,3.0equiv)单独倒入锥形瓶得到B溶液。蠕动泵驱动两相溶液经过Y混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为0.05mL/min，反应液在反应器内停留时间为100min，反应温度为140℃。一个周期后开始收集反应液。经检测确定转化率为97％，单体选择性为4％，二聚体选择性为64％，三聚体选择性为16％。
实施例6
量取苯胺(0.2mol,1.0equiv)和盐酸(0.07mol,0.35equiv)于锥形瓶中，搅拌均匀后得A溶液。量取丙酮(0.6mol,3.0equiv)单独倒入锥形瓶得到B溶液。蠕动泵驱动两相溶液经过Y混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为0.125mL/min，反应液在反应器内停留时间为40min，反应温度为100℃。一个周期后开始收集反应液。经检测确定转化率为89％，单体选择性为13％，二聚体选择性为51％，三聚体选择性为2％。
实施例7
量取苯胺(0.2mol,1.0equiv)和盐酸(0.07mol,0.35equiv)于锥形瓶中，搅拌均匀后得A溶液。量取丙酮(0.6mol,3.0equiv)单独倒入锥形瓶得到B溶液。蠕动泵驱动两相溶液经过Y混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为0.125mL/min，反应液在反应器内停留时间为40min，反应温度为150℃。一个周期后开始收集反应液。经检测确定转化率为96％，单体选择性为11％，二聚体选择性为67％，三聚体选择性为5％。
实施例8
量取苯胺(0.2mol,1.0equiv)和盐酸(0.02mol,0.1equiv)于锥形瓶中，搅拌均匀后得A溶液。量取丙酮(0.6mol,3.0equiv)单独倒入锥形瓶得到B溶液。蠕动泵驱动两相溶液经过Y混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为0.125mL/min，反应液在反应器内停留时间为40min，反应温度为140℃。一个周期后开始收集反应液。经检测确定转化率为88％，单体选择性为12％，二聚体选择性为59％，三聚体选择性为3％。
实施例9
量取苯胺(0.2mol,1.0equiv)和盐酸(0.1mol,0.5equiv)于锥形瓶中，搅拌均匀后得A溶液。量取丙酮(0.6mol,3.0equiv)单独倒入锥形瓶得到B溶液。蠕动泵驱动两相溶液经过Y混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为0.125mL/min，反应液在反应器内停留时间为40min，反应温度为140℃。一个周期后开始收集反应液。经检测确定转化率为94％，单体选择性为10％，二聚体选择性为66％，三聚体选择性为7％。
实施例10
量取苯胺(0.2mol,1.0equiv)和盐酸(0.07mol,0.35equiv)于锥形瓶中，搅拌均匀后得A溶液。量取丙酮(0.4mol,2.0equiv)单独倒入锥形瓶得到B溶液。蠕动泵驱动两相溶液经过Y混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为0.125mL/min，反应液在反应器内停留时间为40min，反应温度为140℃。一个周期后开始收集反应液。经检测确定转化率为85％，单体选择性为11％，二聚体选择性为39％，三聚体选择性为1％。
实施例11
量取苯胺(0.2mol,1.0equiv)和盐酸(0.07mol,0.35equiv)于锥形瓶中，搅拌均匀后得A溶液。量取丙酮(1.2mol,6.0equiv)单独倒入锥形瓶得到B溶液。蠕动泵驱动两相溶液经过Y混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为0.125mL/min，反应液在反应器内停留时间为40min，反应温度为140℃。一个周期后开始收集反应液。经检测确定转化率为92％，单体选择性为15％，二聚体选择性为61％，三聚体选择性为 6％。
实施例12
量取苯胺(0.2mol,1.0equiv)和甲酸(0.07mol,0.35equiv)于锥形瓶中，搅拌均匀后得A溶液。量取丙酮(0.6mol,3.0equiv)单独倒入锥形瓶得到B溶液。蠕动泵驱动两相溶液经过Y混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为0.125mL/min，反应液在反应器内停留时间为40min，反应温度为140℃。一个周期后开始收集反应液。经检测确定转化率为90％，单体选择性为14％，二聚体选择性为49％，三聚体选择性为3％。
实施例13
量取苯胺(0.2mol,1.0equiv)和三氟乙酸(0.07mol,0.35equiv)于锥形瓶中，搅拌均匀后得A溶液。量取丙酮(0.6mol,3.0equiv)单独倒入锥形瓶得到B溶液。蠕动泵驱动两相溶液经过Y混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为0.125mL/min，反应液在反应器内停留时间为40min，反应温度为140℃。一个周期后开始收集反应液。经检测确定转化率为96％，单体选择性为9％，二聚体选择性为65％，三聚体选择性为6％。
实施例14
量取苯胺(0.2mol,1.0equiv)和盐酸(0.07mol,0.35equiv)于锥形瓶中，搅拌均匀后得A溶液。量取丙酮(0.6mol,3.0equiv)单独倒入锥形瓶得到B溶液。蠕动泵驱动两相溶液经过T混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为0.125mL/min，反应液在反应器内停留时间为40min，反应温度为140℃。一个周期后开始收集反应液，经检测确定转化率为95％，单体选择性为8％，二聚体选择性为68％，三聚体选择性为8％。
实施例15
量取苯胺(0.2mol,1.0equiv)和盐酸(0.07mol,0.35equiv)于锥形瓶中，搅拌均匀后得A溶液。量取丙酮(0.6mol,3.0equiv)单独倒入锥形瓶得到B溶液。蠕动泵驱动两相 溶液经过J混合器进入盘管径1mm的反应器中，微反应器的流速为0.125mL/min，反应液在反应器内停留时间为40min，反应温度为140℃。一个周期后开始收集反应液，经检测确定转化率为93％，单体选择性为6％，二聚体选择性为64％，三聚体选择性为6％。
Claims (8)
1.一种利用微反应装置连续制备防老剂RD二聚体的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将丙酮、苯胺和催化剂泵入微反应装置中的微混合器中，充分混合后泵入微反应装置中的微反应器中进行反应；反应完成后，所得反应液经蒸馏回收丙酮后，将剩余反应液调pH值至中性，减压蒸馏得到防老剂RD二聚体。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，苯胺和丙酮的摩尔比为1:2～9。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，苯胺和催化剂的摩尔比为1：0.05～1。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的催化剂为盐酸、对甲苯磺酸、三氟乙酸、甲酸、乙酸和三氟化硼中的任意一种或几种的组合。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，微反应器中，反应温度为100～160℃，停留时间为1～120min。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的微反应装置包括通过连接管相连的微混合器和微反应器；其中，微混合器的进料口通过连接管连接有1～3个物料进口。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的微反应器为管式微反应器，内径为0.5～5.0mm，长度为0.5～40m。
8.根据权利要求1所述得制备方法，其特征在于，微混合器的出料的流速为0.04～5mL/min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610497740.XA CN106187878A (zh) | 2016-06-29 | 2016-06-29 | 一种利用微反应装置连续制备防老剂rd二聚体的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610497740.XA CN106187878A (zh) | 2016-06-29 | 2016-06-29 | 一种利用微反应装置连续制备防老剂rd二聚体的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106187878A true CN106187878A (zh) | 2016-12-07 |
Family
ID=57463361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610497740.XA Pending CN106187878A (zh) | 2016-06-29 | 2016-06-29 | 一种利用微反应装置连续制备防老剂rd二聚体的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106187878A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106831564A (zh) * | 2016-12-21 | 2017-06-13 | 山东斯递尔化工科技有限公司 | 一种利用微反应装置连续制备抗氧剂224的方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101274996A (zh) * | 2007-03-30 | 2008-10-01 | 住友橡胶工业株式会社 | 利用了微生物的防老剂、硫化促进剂或改性天然橡胶的制备方法 |
| US20090306431A1 (en) * | 2008-06-10 | 2009-12-10 | Keitaro Fujikura | Process for producing antiaging agent, vulcanization accelerator or modified natural rubber by means of microorganism or plant |
| CN202139185U (zh) * | 2011-07-11 | 2012-02-08 | 山东曹县斯递尔化工科技有限公司 | 一种用于生产橡胶防老剂rd缩聚反应的装置 |
| CN103694169A (zh) * | 2012-09-28 | 2014-04-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 利用微通道反应器合成2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉及其聚合物的方法 |
-
2016
- 2016-06-29 CN CN201610497740.XA patent/CN106187878A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101274996A (zh) * | 2007-03-30 | 2008-10-01 | 住友橡胶工业株式会社 | 利用了微生物的防老剂、硫化促进剂或改性天然橡胶的制备方法 |
| US20090306431A1 (en) * | 2008-06-10 | 2009-12-10 | Keitaro Fujikura | Process for producing antiaging agent, vulcanization accelerator or modified natural rubber by means of microorganism or plant |
| CN202139185U (zh) * | 2011-07-11 | 2012-02-08 | 山东曹县斯递尔化工科技有限公司 | 一种用于生产橡胶防老剂rd缩聚反应的装置 |
| CN103694169A (zh) * | 2012-09-28 | 2014-04-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 利用微通道反应器合成2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉及其聚合物的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 覃光明，等: "《含能化合物合成反应与过程》", 31 May 2011 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106831564A (zh) * | 2016-12-21 | 2017-06-13 | 山东斯递尔化工科技有限公司 | 一种利用微反应装置连续制备抗氧剂224的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101137608B (zh) | 环己酮的制备方法 | |
| CN101204664B (zh) | 一种用于环己烷催化氧化制取环己酮和环己醇的多相催化剂及其制备方法 | |
| CN107033066B (zh) | 一种非均相催化合成三丙酮胺的方法及专用设备 | |
| CN115368214A (zh) | 一种苯二酚的制备方法 | |
| CN104387340B (zh) | 一种制备n‑甲基哌嗪及其催化剂的方法 | |
| CN1193972C (zh) | 肉桂醛和二氢化肉桂醛衍生物的连续制备方法 | |
| CN111215138A (zh) | 催化剂和制备方法及该催化剂在制备β-异佛尔酮中的应用 | |
| CN106187878A (zh) | 一种利用微反应装置连续制备防老剂rd二聚体的方法 | |
| CN106117137A (zh) | 一种利用微反应装置连续制备防老剂rd单体的方法 | |
| CN104672491A (zh) | 一种新型氟橡胶硫化剂及其制备方法 | |
| CN109593045B (zh) | 一种11-氨基十一酸的制备方法 | |
| CN113912478B (zh) | 一种4,4’-联苯二酚的合成方法 | |
| CN107814691B (zh) | 一种合成乙基愈创木酚的方法 | |
| CN106588657A (zh) | 一种合成碳酸二甲酯的方法 | |
| CN103613785B (zh) | 一种以固体硫酸为催化剂的2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体的制备方法 | |
| CN110105176A (zh) | 一种tmbp工业合成方法 | |
| CN104844484B (zh) | 一种催化氧化2‑硝基‑4‑甲砜基甲苯制备2‑硝基‑4‑甲砜基苯甲酸的方法 | |
| CN107903182A (zh) | 一种2‑氨基‑4‑乙酰氨基苯甲醚的合成方法 | |
| CN109748817B (zh) | 一种由脂肪醛合成脂肪腈的方法 | |
| CN102924255A (zh) | 一种液相氧化制备9-芴酮的方法 | |
| CN112794803A (zh) | 一种环丙胺中间体环丙甲酸甲酯的制备方法 | |
| CN108579789B (zh) | 一种氮化碳/氧化石墨烯复合材料的应用 | |
| CN111253343B (zh) | 一种无金属催化剂制备环氧苯乙烷的方法 | |
| CN105367388A (zh) | 一种脱除3-甲基-3-丁烯-1-醇中微量醛的方法 | |
| CN110885286B (zh) | α-异佛尔酮的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Guo Kai Inventor after: Fan Bingbing Inventor after: Yin Chuanxiang Inventor after: Wan Li Inventor after: Zhao Xinyuan Inventor after: Ouyang Pingkai Inventor before: Guo Kai Inventor before: Fan Bingbing Inventor before: Wan Li Inventor before: Ouyang Pingkai |
|
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20170526 Address after: 210009 Nanjing City, Jiangsu Province, the new model road No. 5 Applicant after: Nanjing Tech University Applicant after: SHANDONG STAIR CHEMICAL & TECHNOLOGY Co.,Ltd. Address before: 210009 Nanjing City, Jiangsu Province, the new model road No. 5 Applicant before: Nanjing Tech University |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20161207 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |